JPH03211298A - めっき性に優れる銅又は銅合金の表面処理剤 - Google Patents
めっき性に優れる銅又は銅合金の表面処理剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はめっき性及び耐湿性に優れ、特にめっき性にお
いて顕著な効果を有する銅又は銅合金の表面処理剤に関
する。
いて顕著な効果を有する銅又は銅合金の表面処理剤に関
する。
従来より銅及び銅合金の表面処理剤としてベンゾトリア
ゾール、アルキルトリアゾール及びアルキルイミダゾー
ルが工業的に最も広く利用されている。しかし、それら
の被膜はニッケルめっき、銀めっき及びスルホールスズ
めっき等における密着性が悪いため、めっきの光沢に欠
け、ムラづきやフクレが生じ曲げ加工ではめっきが剥離
するなどの欠点があり不十分であった。めっきに際して
は被膜を電解脱脂あるいは酸洗によって除去する必要が
あり、洗浄した銅表面は極めて変色しやすいなどの欠点
があった。更に被膜の除去工程は煩雑でコストアップの
最大の原因となり被膜を除去しなくてもめっきができる
表面処理剤の開発が各方面より強く望まれていたのであ
る０本発明は係る事実に鑑みて耐水性がよく、しかも強
度の変色防止能を有し、更にめっきが可能な表面処理剤
について種々検討を重ねた結果、一般式：（式中Ｒは水
素又は炭素数１〜１２の低級アルキル基を示す、）で表
されるアルキルアミノトリアゾールで銅系金属を処理す
ると湿度の高い状態での変色を防止すると共に耐久性も
優れ、しかも被膜の除去なしでめっきができることを見
出し、本発明を完成させた。
ゾール、アルキルトリアゾール及びアルキルイミダゾー
ルが工業的に最も広く利用されている。しかし、それら
の被膜はニッケルめっき、銀めっき及びスルホールスズ
めっき等における密着性が悪いため、めっきの光沢に欠
け、ムラづきやフクレが生じ曲げ加工ではめっきが剥離
するなどの欠点があり不十分であった。めっきに際して
は被膜を電解脱脂あるいは酸洗によって除去する必要が
あり、洗浄した銅表面は極めて変色しやすいなどの欠点
があった。更に被膜の除去工程は煩雑でコストアップの
最大の原因となり被膜を除去しなくてもめっきができる
表面処理剤の開発が各方面より強く望まれていたのであ
る０本発明は係る事実に鑑みて耐水性がよく、しかも強
度の変色防止能を有し、更にめっきが可能な表面処理剤
について種々検討を重ねた結果、一般式：（式中Ｒは水
素又は炭素数１〜１２の低級アルキル基を示す、）で表
されるアルキルアミノトリアゾールで銅系金属を処理す
ると湿度の高い状態での変色を防止すると共に耐久性も
優れ、しかも被膜の除去なしでめっきができることを見
出し、本発明を完成させた。
本発明によるアミノトリアゾールあるいはアルキルアミ
ノトリアゾールの１種ないし２種以上を有効成分とする
表面処理剤の特徴は第一に高湿度下で長時間の変色防止
能を有すること。第二に被膜を除去しないで直接めっき
ができること。第三に水に対する溶解性が良いことなど
であろう、水に対する溶解度が大であることは表面処理
剤を使用する場合、又はその表面処理剤を用いて二次加
工品を製造する場合等に極めて有利な条件となると共に
利用範囲も広くなる利点がある。アミノトリアゾール類
の内Ｒの炭素数が４〜１２の置換基を有する化合物は水
に対する溶解度が不十分なのでアルコール類又はグリコ
ール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、エチレングリコール、トリエ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどに溶解して銅系金属を処理する方法をとること
ができる。
ノトリアゾールの１種ないし２種以上を有効成分とする
表面処理剤の特徴は第一に高湿度下で長時間の変色防止
能を有すること。第二に被膜を除去しないで直接めっき
ができること。第三に水に対する溶解性が良いことなど
であろう、水に対する溶解度が大であることは表面処理
剤を使用する場合、又はその表面処理剤を用いて二次加
工品を製造する場合等に極めて有利な条件となると共に
利用範囲も広くなる利点がある。アミノトリアゾール類
の内Ｒの炭素数が４〜１２の置換基を有する化合物は水
に対する溶解度が不十分なのでアルコール類又はグリコ
ール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、エチレングリコール、トリエ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどに溶解して銅系金属を処理する方法をとること
ができる。
本発明に係るアルキルアミノトリアゾールの具体的な例
としては、３−アミノ−１，２，４−）−リアゾール、
３−アミノ−５−メチル−１，２，４−）−リアゾール
、３−アミノ−５−エチル−１，２，４−トリアゾール
、３−アミノ−５−プロピル−１，２，４−トリアゾー
ル、３−アミノ−５−ブチル−１，２，４−）−リアゾ
ール、３−アミノ−５−ペンチル−１，２，４−トリア
ゾール、３−アミノ−５−へキシル−１，２，４−トリ
アゾール、３−アミノ−５−へブチル−１，２，４＝ト
リアゾール、３−アミノ−５−オクチル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−ノニル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−デシル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−ウンデシル−１゜２．
４−！−リアゾール、３−アミノ−５−ドデシル−１゜
２．４−トリアゾール、などを挙げることができ、置換
基が炭素数３以下のアミノトリアゾールは水に対する溶
解性がよく工業的に大量に安価に使用できる。
としては、３−アミノ−１，２，４−）−リアゾール、
３−アミノ−５−メチル−１，２，４−）−リアゾール
、３−アミノ−５−エチル−１，２，４−トリアゾール
、３−アミノ−５−プロピル−１，２，４−トリアゾー
ル、３−アミノ−５−ブチル−１，２，４−）−リアゾ
ール、３−アミノ−５−ペンチル−１，２，４−トリア
ゾール、３−アミノ−５−へキシル−１，２，４−トリ
アゾール、３−アミノ−５−へブチル−１，２，４＝ト
リアゾール、３−アミノ−５−オクチル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−ノニル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−デシル−１，２゜４−
トリアゾール、３−アミノ−５−ウンデシル−１゜２．
４−！−リアゾール、３−アミノ−５−ドデシル−１゜
２．４−トリアゾール、などを挙げることができ、置換
基が炭素数３以下のアミノトリアゾールは水に対する溶
解性がよく工業的に大量に安価に使用できる。
本発明に係るアルキルアミノトリアゾールは、公知の種
々の方法で合成することができる。例えばアミノグアニ
ジン酸塩と脂肪酸とを加熱反応することによって比較的
簡単に製造することができる。
々の方法で合成することができる。例えばアミノグアニ
ジン酸塩と脂肪酸とを加熱反応することによって比較的
簡単に製造することができる。
本発明の表面処理剤の最大の特徴は耐湿性に優れた被膜
を形成し耐久性の良い変色防止能を与えることであり、
更に電解脱脂や酸洗によって被膜の除去を行なわないで
直接めっきできることである。従って本発明の表面処理
剤は近年多用されているＩＣ回路用の伸銅品、銅箔及び
電線などの表面処理剤として有効に用いることができる
。この場合本発明に係る表面処理剤は３０ｐｐｗ＋〜２
０，０００ｐｐｍの範囲で使用できるが望ましくは３０
０ｐρ−〜１，５００ｐｐｍを水又はメチルアルコール
などの溶媒に溶解して浸漬するかスプレーで処理するこ
とができる。
を形成し耐久性の良い変色防止能を与えることであり、
更に電解脱脂や酸洗によって被膜の除去を行なわないで
直接めっきできることである。従って本発明の表面処理
剤は近年多用されているＩＣ回路用の伸銅品、銅箔及び
電線などの表面処理剤として有効に用いることができる
。この場合本発明に係る表面処理剤は３０ｐｐｗ＋〜２
０，０００ｐｐｍの範囲で使用できるが望ましくは３０
０ｐρ−〜１，５００ｐｐｍを水又はメチルアルコール
などの溶媒に溶解して浸漬するかスプレーで処理するこ
とができる。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
研磨した銅供試片は研磨機室温で１０％硫酸に５秒浸漬
後水洗したものを用いた１表（１）記載の本発明品を含
有する溶液を４０℃に加温した該処理液に銅供試片を３
秒浸漬した後常温で風乾した。該処理鋼供試片を５０″
ＣＸ９５％ＲＨ（恒温恒湿機）の雰囲気に１０日間バク
ロし変色促進試験を行なった。得られた結果を表（１）
に示す。
後水洗したものを用いた１表（１）記載の本発明品を含
有する溶液を４０℃に加温した該処理液に銅供試片を３
秒浸漬した後常温で風乾した。該処理鋼供試片を５０″
ＣＸ９５％ＲＨ（恒温恒湿機）の雰囲気に１０日間バク
ロし変色促進試験を行なった。得られた結果を表（１）
に示す。
表中の数値はＪＩＳ Ｋ ２５１３の銅板腐食分類表
によった。
によった。
実施例２
実施例１で表面処理をした銅供試片をワット浴ベースで
４Ａ／ｄｎ（Ｘ２分通電してニッケルめっきを施した試
験片を１８０°曲げ加工２回（金属材料曲げ試験方法
ＪＩＳ Ｚ ２２４８）でめっきの剥離状態を肉眼
観察により下記の如く判定した。
４Ａ／ｄｎ（Ｘ２分通電してニッケルめっきを施した試
験片を１８０°曲げ加工２回（金属材料曲げ試験方法
ＪＩＳ Ｚ ２２４８）でめっきの剥離状態を肉眼
観察により下記の如く判定した。
ニッケルめっきの外観変化なし
ニッケルめっきの外観変化少しあり ＋ニッケルめっ
きの外観変化層しい ＋＋ニッケルめっきが剥離す
る 千十＋得られた結果を表（ＩＩ）に示す。
きの外観変化層しい ＋＋ニッケルめっきが剥離す
る 千十＋得られた結果を表（ＩＩ）に示す。
実施例３
実施例１で表面処理をしだ銅供試片を銀めっき浴で３Ａ
／ｄｍＸＺ分通電して銀めっきを施した試験片を４５０
℃で５分間加熱して銀めっきのフクレの有無を肉眼観察
により下記の如く判定した。
／ｄｍＸＺ分通電して銀めっきを施した試験片を４５０
℃で５分間加熱して銀めっきのフクレの有無を肉眼観察
により下記の如く判定した。
銀めっきの外観変化なし
銀めっきのフクレが５％以下 十銀めっきのフク
レが２５％以下 ＋＋銀めっきがフクレが７５％以
上 ＋＋＋得られた結果を表（ｍ）に示す。
レが２５％以下 ＋＋銀めっきがフクレが７５％以
上 ＋＋＋得られた結果を表（ｍ）に示す。
実施例４
実施例１で変色防止試験を行なった後の銅供試片で変色
度が１ａ〜１ｂのものをワット浴ベースで４Ａ／ｄｍＸ
２分通電してニッケルめっきを施した試験片を１８０°
曲げ加工２回（金属材料曲げ試験方法 ＪＩＳ Ｚ
２２４８）でめっきの剥離状態を肉眼観察により下記
の如く判定した。
度が１ａ〜１ｂのものをワット浴ベースで４Ａ／ｄｍＸ
２分通電してニッケルめっきを施した試験片を１８０°
曲げ加工２回（金属材料曲げ試験方法 ＪＩＳ Ｚ
２２４８）でめっきの剥離状態を肉眼観察により下記
の如く判定した。
ニッケルめっきの外観変化なし
ニッケルめっきの外観変化少しあり ＋ニッケルめっ
きの外観変化著しい ＋＋ニッケルめっきが剥離す
る ＋＋＋得られた結果を表（ＩＶ）に示す。
きの外観変化著しい ＋＋ニッケルめっきが剥離す
る ＋＋＋得られた結果を表（ＩＶ）に示す。
実施例５
実施例１で変色防止試験を行なった後の銅供試片で変色
度が１ａ〜１ｂのものを銀めっき浴で３Ａ／ｄｒｒｒＸ
２分通電して銀めっきを施した試験片を４５０℃で５分
間加熱して銀めっきのフクレの有無を肉眼観察により下
記の如く判定した。
度が１ａ〜１ｂのものを銀めっき浴で３Ａ／ｄｒｒｒＸ
２分通電して銀めっきを施した試験片を４５０℃で５分
間加熱して銀めっきのフクレの有無を肉眼観察により下
記の如く判定した。
銀めっきの外観変化なし
銀めっきのフクレが５％以下 十銀めっきのフク
レが２５％以下 ＋＋銀めっきがフクレが７５％以
上 ＋＋＋得られた結果を表（Ｖ）に示す。
レが２５％以下 ＋＋銀めっきがフクレが７５％以
上 ＋＋＋得られた結果を表（Ｖ）に示す。
以」二の結果本発明品は高湿度下で優れた変色防止能を
有し、しかも卓越しためっき性を有することが判明した
。
有し、しかも卓越しためっき性を有することが判明した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素又は炭素数１〜１２の低級アルキル基を
示す。）で表されるアルキルアミノトリアゾール類の１
種ないし２種以上を有効成分とする。 銅又は鋼合金の表面処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP574190A JPH03211298A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | めっき性に優れる銅又は銅合金の表面処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP574190A JPH03211298A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | めっき性に優れる銅又は銅合金の表面処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03211298A true JPH03211298A (ja) | 1991-09-17 |
Family
ID=11619529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP574190A Pending JPH03211298A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | めっき性に優れる銅又は銅合金の表面処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03211298A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0700238A1 (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-06 | MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD. | Copper foil for use in making printed wiring board |
| EP0716164A1 (en) * | 1994-12-05 | 1996-06-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Organic rust-proof treated copper foil |
| RU2679022C2 (ru) * | 2017-07-17 | 2019-02-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") | Ингибитор коррозии меди и медьсодержащих сплавов в нейтральных растворах хлоридов (варианты) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140337A (ja) * | 1974-04-30 | 1975-11-11 |
-
1990
- 1990-01-12 JP JP574190A patent/JPH03211298A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140337A (ja) * | 1974-04-30 | 1975-11-11 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0700238A1 (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-06 | MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD. | Copper foil for use in making printed wiring board |
| EP0716164A1 (en) * | 1994-12-05 | 1996-06-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Organic rust-proof treated copper foil |
| US6071629A (en) * | 1994-12-05 | 2000-06-06 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Organic rust-proof treated copper foil |
| RU2679022C2 (ru) * | 2017-07-17 | 2019-02-05 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") | Ингибитор коррозии меди и медьсодержащих сплавов в нейтральных растворах хлоридов (варианты) |
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