JPH0441688A - 水溶性の耐熱変色防止剤 - Google Patents

水溶性の耐熱変色防止剤

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Publication number
JPH0441688A
JPH0441688A JP14516490A JP14516490A JPH0441688A JP H0441688 A JPH0441688 A JP H0441688A JP 14516490 A JP14516490 A JP 14516490A JP 14516490 A JP14516490 A JP 14516490A JP H0441688 A JPH0441688 A JP H0441688A
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JP
Japan
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carboxybenzotriazole
amine
copper
formula
heat
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Pending
Application number
JP14516490A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsunobu Takeshima
竹島　勝宣
Masaoki Fujita
藤田　昌興
Akio Maeda
昭朗 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Original Assignee
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK filed Critical Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Priority to JP14516490A priority Critical patent/JPH0441688A/ja
Publication of JPH0441688A publication Critical patent/JPH0441688A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性に優れ、特に高温において顕著な効果を
有する銅及び銅合金の耐熱変色防止剤に関する。
銅系金属は特に脱脂、酸洗などの表面処理を施した清浄
な金属表面は極めて変色しやすく特に、１００℃以上の
高温においては数分内に銅合金の本来の色調と光沢を完
全に失い酸化鋼の形成により表面は赤変して銅の特性を
著しく低下して好ましくない。従来より銅及び銅合金を
含む金属の変色防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、メチルベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリ
アゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾールなどのベンゾ
トリアゾール類又は、２−オクチルイミダゾール、２−
ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾー
ルなどのアルキルイミダゾール類が工業的に最も広く利
用されている。ベンゾトリアゾール類は常温ないし１０
０℃以下の比較的低温では優れた変色防止性を有するの
で推奨されているがこれらも１００℃以上の高温時での
耐久性を有する変色防止剤とは言い難く不十分であった
。またアルキルイミダゾール類も常温では優れた特徴を
有するが比較的温度の高い８０℃では数分の内に変色し
て半田付けができ難くなる等の欠点があった６ 本発明は係る事実に鑑みて高温多湿下でも優れた変色防
止能を有し、しかも温度の高い状態１例えば２００℃以
上での耐久性が良く更に半田付けが可能な変色防止剤に
ついて種々検討を重ねた結果、カルボキシベンゾトリア
ゾール・アミン付加塩を水もしくはアルコール類、例え
ばメタノール。
エタノール、イソプロピルアルコール等に溶解して銅系
金属を処理すると温度の高い状態、例えば２００℃以上
での変色を防止するとともに耐久性に優れしかも耐熱後
に半田付けができる変色防止剤であることを見出した。
更に、上述のカルボキシベンゾトリアゾール・アミン付
加塩の１種あるいは２種以上とアルキルアミノトリアゾ
ール類の併用及びアルキルアミノトリアゾール類の少な
くとも一種以上を水もしくはアルコール類に溶解して銅
系金属を処理すると２００℃以上での変色を防止すると
ともに耐熱後に半田付けができることを見出し本発明を
完成した。
本発明の目的は第１に高温下長時間の変色防止能を有し
そのままの状態で半田付けができることである、第２に
被膜を除去しないで直接メツキができることである。第
３に水あるいはアルコール類に対する溶解性を改良し、
しかも溶解後の安定性が優れることである。水に対する
溶解性が大であることは表面変色防止剤を使用する場合
又はその変色防止剤を用いて二次加工品を製造する場合
に極めて有利な条件となるとともに利用範囲も広くなる
という利点がある。一方力ルポキシベンゾトリアソール
は溶解度も低くしかも溶解速度も極めて遅い、例えばカ
ルボキシベンゾトリアゾールは水に対し０．０１％程度
、アルコール類に対しては０．５％以下しか溶解せずし
かも溶解安定性が劣る。従って溶解度が大なこと及び溶
解速度が早いことは、これを大量に取り扱う場合工業的
に有利な条件となる。
本発明に係るアミンの具体的な例としては、トリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、モルホリン、シクロヘキシルアミン、ジ
シクロヘキシルアミン。
エチレンジアミン、２−ピペコリン、４−ピペコリン、
グアニジン、ジメチルグアニジン、ジエチルグアニジン
、テトラメチルグアニジン、ピペラジン、インプロピル
アミンなどを挙げることができ比較的水に対する溶解度
が大きいアミン類を使用することが望ましい。環状アミ
ンとしては２−ピペコリン、４−ピペコリン、モルホリ
ン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンを
挙げることかできる。
本発明に係るカルボキシベンゾトリアゾール・アミン付
加塩は種々の方法で合成することができる、例えば、ア
ルコール類の存在下もしくはこれらの媒体なしでカルボ
キシベンゾトリアゾールに対し描モル付近のアミンを反
応させて合成することができる。反応は発熱的に進行す
るので外部より冷却するかアミンの添加割合を調節して
反応速度を調節することが望ましい。得られたカルボキ
シベンゾトリアゾール・アミン付加塩は水あるいはアル
コール類に任意の割合で溶解し更に溶解速度が非常に早
い。
本発明に係るアルキルアミノトリアゾール類の具体的な
例としては、３−アミノ−１，２，４−）−リアゾール
、３−アミノ−５−メチル−１，２，４−トリアゾール
、３−アミノ−５−エチル−１，２，４−）−リアゾー
ル、３−アミノ−５−イソプロピル−１，２，４−トリ
アゾール、３−アミノ−５−プロピル−１，２゜４−ト
リアゾールなどを挙げることができる。
本発明の耐熱変色防止剤の最大の特徴は常温から３５０
℃のごとき高温においても銅の表面が変色しない耐熱性
に優れた化成被膜を作り耐久性の良い変色防止能を与え
ることであり、更に電解脱脂や酸洗によって被膜の除去
を行なわないで直接メツキが可能なことである。従って
本発明の耐熱変色防止剤は伸銅品、電子部品（例えば、
プリント基板の銅箔、リードフレーム）、及び電線など
の変色防止剤として有効に用いることができる。
この場合、本発明に係る耐熱変色防止剤はカルボキシベ
ンゾトリアゾール・アミン付加塩０．０１〜４．５重量
部に対して３−アミノ−１，２，４−トリアゾールある
いは３−アミノ−５−アルキル−１，２゜４−トリアゾ
ール０．０１−１．５重量部の割合でその和が０．０２
〜５．０％になるように水あるいはアルコールなどの溶
媒に溶解して浸漬するかスプレーして処理すれば最も効
果的であり３５０℃で１０分間熱リすキをうけても殆ど
変色しない耐久性のある化成被膜が得られる。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ ガラスエポキシ基板（２０ｘ３０ｘｌＯ■）を研磨清浄
した後１０％塩酸に３０秒間浸漬、水道水で流水２分間
後アセトン洗浄して乾燥した基板を試験片として用いた
６次に表■に示した本発明品の変色防止剤を含有する水
溶液を７０℃に加温して３秒浸漬した後ドライヤーで乾
燥した。該処理供試片を５０℃Ｘ９８ＰＨＲ（恒温恒湿
）の雰囲気に１０日日間へ促進試験を行った。得られた
結果を表■に示す１表Ｉに示した通り本発明品は高湿度
下で低濃度から高濃度に至まで優れた変色防止能を有す
ることが判明した。
尚、表中の数値はＪＩＳ　　Ｋ　　２５１３の銅板腐食
分類表によった。
実施例２ 実施例１の１０日日間へ促進試験を行った試験片を更に
２００℃（恒温機）の雰囲気で１０分間耐熱試験を行っ
た。得られた結果を表■に示す。
表１に示した通り本発明品は従来使用されていたベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾール。
アルキルイミダゾールと比較して顕著な効果を発揮した
。
実施例３ 実施例２によって得られた試験片をＪＩＳ　　Ｃ２５１
９のフラックスを使用して半田付性試験を行った。得ら
れた結果を表Ｉに示す。表１に示した通り本発明品は耐
熱後化学処理を施さなくても直ちに半田付けができる画
期的な変色防止剤である。
実施例４ 研磨洗浄したリン脱酸銅供試片（５０ｘｌＯＯＸ０．３
ｍｎ）を１０％硫酸に５秒浸漬後水洗２分間した供試片
を表■に示した本発明品の変信防止剤を含有する水溶液
を７０℃に加温して３秒浸漬した後ドライヤーで乾燥し
た。該処理供試片をワット浴ヘースで４Ａ／ｄｒｒ？Ｘ
２分通電してニッケルメッキを施した試験片を１８ｏ°
曲げ加工２回（金属材料曲げ試験方法ＪＩＳ　　Ｚ　　
２２４８）でメツキの剥離状態を肉眼ＷＡ察で下記の如
く判定した。
ニッケルメッキの外観変化なし ニッケルメッキの外観変化少しあり　＋ニッケルメッキ
の外観変化著しい　　＋＋ニッケルメッキが剥離する　
　　　＋＋十得られた結果を表１に示す。
以上の結果本発明品は高湿度下で優れた変色防止能を有
し、耐熱後に半田付けが可能でしかも卓越したメツキ性
を有することが判明した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔１〕一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水溶性アミンを示す。）で表されるカルボキ
    シベンゾトリアゾールとアミンとを反応させて得られる
    カルボキシベンゾトリアゾール・アミン付加塩の少なく
    とも１種以上を含有する銅又は銅合金の耐熱変色防止剤
    。 〔II〕特許請求範囲〔Ｉ〕記載のカルボキシベンゾトリ
    アゾール・アミン付加塩の１種あるいは２種以上と 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素又は炭素数１〜３の低級アルキル基を示
    す。）で表されるアルキルアミノトリアゾール類を有効
    成分とする銅又は銅合金の耐熱変色防止剤。 〔III〕特許請求範囲〔 I 〕記載の水溶性アミンが環状
    アミンであるカルボキシベンゾトリアゾール・アミン付
    加塩の１種以上を有効成分とする銅又は銅合金の耐熱変
    色防止剤。 〔IV〕特許請求範囲〔Ｉ〕記載の水溶性アミンが環状ア
    ミンであるカルボキシベンゾトリアゾール・アミン付加
    塩の１種あるいは２種以上と一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素又は炭素数１〜３の低級アルキル基を示
    す。）で表されるアルキルアミノトリアゾール類を有効
    成分とする特許請求範囲〔 I 〕記載の銅又は銅合金の
    耐熱変色防止剤。 〔Ｖ〕特許請求範囲〔II〕記載の 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素又は炭素数１〜３の低級アルキル基を示
    す。）で表されるアルキルアミノトリアゾール類を有効
    成分とする銅又は銅合金の耐熱変色防止剤。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001172783A (ja) * 1999-12-13 2001-06-26 Aquas Corp 銅防食剤及び銅防食方法
JP2008251469A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Nikko Kinzoku Kk 濡れ性に優れた銅箔及びその製造方法
WO2014129584A1 (ja) * 2013-02-21 2014-08-28 富士フイルム株式会社 酸化防止処理方法、これを用いた電子デバイスの製造方法、及びこれらに用いられる金属防食剤
JP2017145433A (ja) * 2016-02-15 2017-08-24 国立大学法人室蘭工業大学 銅の表面処理方法

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