JPH02254182A - 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、耐熱性に優れた、銅及び銅合金の変色防止剤
に関する。

［従来の技術］ 銅及び銅合金（以下、銅系金属という）を酸洗又は脱脂
した清浄な金属表面は、酸化等により変色し易い。特に
、１２０℃以」二の高温下では、数秒以内に銅系金属本
来の光沢を失い、表面が赤変する。このような状態とな
ると、電気特性が著しく低下して好ましくない。

従来、このような銅系金属の変色防止剤として種々のも
のが知られているが、特に耐熱性を向上させたものとし
て、特開昭６２−２７０７８５号に開示されたブタンテ
トラカルボン酸化合物がある。

［発明か解決しようとする課題］ しかしながら、このブタンテトラカルボン酸化合物を付
着させた銅系金属は、２００　’Ｃ以−Ｌの高温に長時
間さらすと、表面が変色するという問題がある。従って
、このブタンテトラカルボン酸化合物は、遠赤外線炉を
用いて２００℃以上の高温で加熱処理する必要のある電
気・電子部品（例えば、プリント基板の銅箔）にとって
、実用的な変色防止剤ではなかった。

本発明の「１的は、上記問題点を解決し得て、銅系金属
に強固に付６゛するとともに、それ自身が優れた耐熱性
を有し、２００°Ｃ以上の高温下での銅系金属表面の変
色を有効に防止し得る変色防」１剤を提１ｊする処にあ
る。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明の銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤は、下記一般
式（Ｉ）で示されるブタンテトラカルボン酸化合物と、
タンニン酸化音物とを含＊ｒ　Ｌでなるものである。

　Ｈ２ ＣＯＯＲ。

ＣＨ−ＣＯＯＲ、。

（＋） ＣＨ−ＣＯＯＲ３ ＣＨ２−ＣＯＯＲ４ ［式中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ、水素原子又は炭素数
１〜〕８のアルギル基を表わす。コ本発明の変色防止剤
は、常温はもとより２００℃以上の高温に至るまでの広
範囲の温度ドて長時間にわたって銅系金属の変色を防止
しｍる優れたものである。

このような優れた効果は、本発明の変色防止剤に含まれ
ている一般式（＋）のブタンテトラカルボン酸化合物と
タンニン酸化合物とにより、緻密で耐熱性と耐久性に優
れた被膜か金属表面に強固に付着・形成されることによ
り、得られるのである。

本発明の変色防止剤は、通常、有機溶剤の溶液として用
いられることか好ましく、特にアルコール溶液の状態で
用いられることかより好ましい。

本発明で用いる一般式（Ｉ）のブタンテトラカルボン酸
化音物は、１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸又
はそのエステルである。このエステルは、公知の種々の
方法で合成することかできる。例えば、１．２．３．４
−ブタンテトラカルボン酸１モルに対して１〜１０モル
、特に好ましくは１〜３モルのアルコールを、無触媒、
又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加熱反応させ
れば、比較的簡単にエステル化反応か進行する。

その際、アルコールは、１種又は２種以上のものを、あ
らかじめ混合していてもよい。さらに、２種Ｊ以上の部
分エステルを合成してから、それらを混合して使用して
もよい。使用するアルコルは、炭素数が１８以下の一価
アルコールである。炭素数か１８以上のアルコールを用
いると充分な変色防止能を有するエステルか？８１られ
ない。アルコールの炭化水素基は、飽和又は不飽和のい
ずれであ−）てもよいか、多くの場合、直鎖の飽和炭化
水素基であることが好ましい。

このようなアルコールとしては、メチルアルコル、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、ローブチルアルコール、５ａＣ−ブチルアルコ
ール、ｔａｒｔ−ブチルアルコル、アミルアルコール、
アリルアルコール、ｎオクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデンルアルコール、トリデンルアルコール、
オクタデシルアルコール、異性体を含ａする合成アルコ
ール等を例示することかできる。

また、本発明で用いるタンニン酸化合物としては、タン
ニン酸、デプンド、ガロタンニン、支那産タンニン、ト
ルコ産タンニン酸、リマメリタンニン酸、ケプリン酸、
スマックタンニン、五倍子タンニン、エラーケ酸タンニ
ン、カテキン、カテキンタンニン酸、ケプラッチョタン
ニン酸等の加水分解性タンニン、縮合タンニン等を例示
することができる。

本発明の変色防止剤におけるブタンテトラカルボン酸化
ご物とタンニン酸化合物との配合割合（重量比）は、０
．６：４．０〜１１．１］っであることか好ましい。タ
ンニン酸化合物の配合割合かこれより大きいと、タンニ
ン酸化合物自体が２００”Ｃ以上の高温下で着色するの
で、麦色防１１−剤を付着させた銅系金属の表面が変色
することかある。逆に、ブタンテトラカルホン酸化合物
の配合割合かこれより大きいと、高温下（２００℃以上
）での銅系金属の酸化変色をイｊ−効に防止し得ないこ
とかある。

また、本発明の変色防１ト、剤には、上記成分のほか、
各種の防錆剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加するこ
とかできる。

本発明の変色防止剤を銅系金属の表面に付着させて被膜
を形成するには、適当な有機溶剤に溶解させて、その溶
液を塗布もしくは噴霧する方法、またはその溶液中に銅
系金属を浸漬する方法等のいずれて処理してもよい。を
機溶剤としてはアルコールが好ましく、メチルアルコル
、エチルアルコール、イソプロピルアルコル等の低級ア
ルコールを例示することかできる。

中でも、メチルアルコールとイソプロピルアルコールの
混合溶剤が好まし７く、その混合割合か約１・５のもの
か特に好ましい。これらの溶剤は容易に蒸発し、その跡
に金属表面に強固に付着した緻密な被膜が形成される。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の変色防止剤は、金属表面に強固
に高融点の緻密な被膜をイ・］コル形成するので、２０
０℃以上の高温下においても銅系金属表面の変色を有効
に防止でき、その効果は長時間にわたって維持される。

よって、本発明の変色防止剤は、プリント配線板製造工
程における銅箔の変色防１ト剤、電気製品の表面処理剤
等として、広く利用できる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する
。

なお、次のようにして試験片を作成し、実施例及び比較
例で用いた。

・ガラスエポキシ製基板の銅箔を、＃３００研磨紙で充
分に研磨した後、アセトン溶剤中で超音波洗浄し、次い
で１０％塩酸に３０秒浸漬した後に流水で２分間水洗し
、更にアセトンに浸漬した後に乾燥させた。

実施例１ １．２．３．４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）０
．７５重量部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）６２
重量部及びメチルアルコール（？ｖ１ｅＯＨ）１２．２
５重量部を撹拌混合して混合液Ａを調製した。同時に、
タンニン酸（ＴＡ）３゜７５重量部、ＩＰＡ１７．５重
量部及びＭｅＯＨ３，７５重量部を撹拌混合して混合液
Ｂを調製した。次に、混合液Ａと混合液Ｂとを撹拌混合
して変色防止剤原液Ｃを得た。この原液ＣをＩＰＡで希
釈して、第１表に示す各種濃度の溶液を調製し、この溶
液中に前述した試験片を３秒間浸漬した後に乾燥させた
。

このようにして変色防止剤を付着させた試験片を第１表
に示す条件（温度、時間）で加熱し、その銅箔部分の変
色度を測定した。表中の変色度は、ＪＩＳ　　Ｋ　　２
５１．３の銅板腐食分類表によった。

（以下余白） 実施例２及び３ 下記の組成からなる混合液Ａ及び混合液Ｂをそれぞれ調
製し、それらを撹拌混合して変色防止剤原液Ｃを得た。

この原液Ｃを用いて、実施例１と同様にして変色度を測
定した。その結果を第２表（実施例２）及び第３表（実
施例３）に示す。

］ 第 表 実施例４〜６ ＢＴＣの代わりにブタンテトラカルボン酸エチルエステ
ルを用いた以外は実施例１〜′３と同様にし−Ｃ１変色
度を測定した。その結果、実施例１〜３と同様の効果を
確認した。

比較例１〜′３ 実施例１〜３でそれぞれ調製した混合液Ａ及び混合液Ｂ
を、それぞれ単独で試験片に何着させ、変色度を測定し
たところ、いずれも２０’０℃×２０分で変色か認めら
れた。

特許出願人　株式会社　千代田化学研究所］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で示されるブタンテトラカルボ
   ン酸化合物と、タンニン酸化合物とを含有してなる銅及
   び銅合金の耐熱性変色防止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、それぞれ、水素原子又は炭
   素数１〜１８のアルキル基を表わす。］２、ブタンテト
   ラカルボン酸化合物とタンニン酸化合物との含量比が、
   ０．６：４．０〜１．１：１．０であることを特徴とす
   る請求項１記載の銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤。