JPH02194995A - 染料熱転写画像受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料熱転写画像受容シートに関するものである
。更に詳しく述べるならば、本発明は、＋ｊｆ−華性分
散性分散染料により転写、染着させ画像を形成するプリ
ンターに用いられ、形成される画像の感度および濃度が
高く、鮮明で、耐光性、耐熱保存性が優れている染料熱
転写画像受容シートに関するものである。

〔従来の技術〕

画像の熱転写記録方式を用いる、高画質のカラーハード
コピーのうちで、染料熱転写方式のプリンターの研究が
盛に進められている。染料熱転写方式では、昇華性の染
料層を有する３色（Ｙ、Ｍ。

Ｃ）のインクシートからサーマルヘッドの熱ｍ１加熱時
間を連続的に制御することによって、それぞれの色の染
料の転写量を連続的に制御しながら各色の画像を受容シ
ートに熱転写し、それによってフルカラー画像の濃度の
？Ａ整、および階調画像の形成を可能にしている。

高品位の記録画像を得るために、染料の転写速度（感度
）と転写量（濃度）が大きく、かつ保存性が良好な、染
料画像受容層が研究されている。

例えば特開昭６２−２４４６９６号公報には、フェニル
変性ポリエステル樹脂が開示されており、特開昭６３−
７９７１号公報には、フェニル基を含有するポリオール
で変性したポリエステル樹脂が開示されている。しかし
通常使用されているほとんどのポリエステル樹脂は、フ
ェニル基を含有するジカルポン酸例えば、テレフタール
酸などを主酸成分としているものであるから、上記フェ
ニル変性ポリエステル樹脂も通常のポリエステル樹脂と
殆んど差のないものと考えられる。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の染料熱転写画像受容シートは、画像の感度が低く
、又画像濃度の保存性や耐光性が低く、このため、形成
された画像の鮮明度が低下したり、変色するなどの欠点
があった。これはサーマルヘッドにより受容層に移行し
た染料が、熱により再昇華し、または光・湿度の影響で
分解し、あるいは染料画像受容層の構成成分自体が光お
よび又は、１８度の影響で変質・分解することなどによ
るものと考えられる。例えばフェニル基を有するアルコ
ールで変性したポリエステル樹脂の成るものは、光によ
り分解し、黄変したり脆くなることが知られている。

本発明は、従来の染料熱転写画像受容シートの上述のよ
うな欠点を解消し、良好な染料転写適性を有し、画像の
感度、濃度が高く、かつ画像の熱、光、湿度に対する保
存性の優れた染料熱転写画像受容シートを提供しようと
するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状基体と
、この基体の少なくとも１面上に形成され、かつ、テル
ペン類化合物のフェノール誘導体と、ポリエステル樹脂
との混合物を主成分として含む染料画像受容層とを有す
ることを特徴とするものである。

本発明者等は、リモネンを初めとするテルペン類化合物
のフェノール誘導体とポリエステル樹脂との混合物を主
成分として染料画像受容層を形成することにより染料画
像受容層の画像受容性、感度や濃度が良好で、記録シー
ト表面への転写速度と画像濃度が高く、熱による退色が
少なく、耐光性が良好な染料熱転写画像受容シートが得
られることを見出し、本発明を完成した。

染料画像受容層は、インクシートからの染料、すなわち
昇華性の分散染料により染着され、画像を形式保持する
ものである。そこで染料画像受容層は、昇華性分散染料
の染着しやすいポリエステル樹脂を主成分とし、これに
剥離剤、白色顔料などを必要に応じて配合したものから
形成されている。本発明においては、ポリエステル樹脂
に、増感・安定化剤として、リモネンなどのテルペン類
化合物のフェノール誘導体を配合するものである。

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状基材と
、その少なくとも１面上に形成された染料画像受容層と
を有する、構造からなっている。

本発明において、昇華染料の染着性と安定性を改善する
ために、テルペン類化合物のフェノール誘導体が有効で
あることが見出された。例えば、テルペン類化合物とし
て、ｄ−リモネンを用い、これにその１分子当り、２分
子のフェノールを付加させて得られた、２価フェノール
誘導体が、昇華染料の増成・安定化剤として極めて著し
い効果があることが本発明により初めて見出されたので
ある。

ｄ−リモネンのフェノール誘導体は２種の異性体の混合
結晶と推定され、融点７７°Ｃと１１５°Ｃとを示すも
のである。ｄ−リモネンとフェノールとの酸触媒の存在
下における通常の付加反応では、高分子化してテルペン
−フェノール樹脂になってしまうことは、例えば、特開
昭６２−１９４８６に記載されている。しかし、両者の
反応条件、および触媒を適宜に選定することによって、
テルペン類化合物のジフェノール化誘導体を高収率で得
ることが出来る。

このジフェノール化反応は、下記の通りである。

止ニュ至主ｌ　　フェノール 、ジフェノール　沫゛ 本発明の染料画像受容層には、昇華染料染着材料として
、ポリエステル樹脂が用いられている。

このようなポリエステル樹脂として、芳香族環を含む２
価のアルコール、例えばビスフェノールＡ、の両端の水
酸基にエチレンオキサイドを付加したジオールから合成
されたポリエステル樹脂を用いると、染着量と染着速度
の大きい、受容性の優れた受容層が得られる。しかし、
このポリエステル樹脂からなる受容層は不安定であり、
光により黄変や脆化することが知られている。

そこで本発明においては、芳香族環を有する他のフェノ
ール類化合物を、上記のポリエステル樹脂にブレンドし
て、光による黄変や脆化の少ない高感度の昇華染料画像
受容層を形成し得る可能性に着目し、これを追求した。

その結果芳香族環を有するテルペン類化合物のフェノー
ル誘導体は分子量が大きく、かつ、多価のフェノール化
合物であるが、これを、飽和ポリエステルにブレンドし
、この混合物により受容層を形成すると、得られる受容
層はその受容性を増大し、耐光保存性の改善を同時に達
成し得る事が見出された。

テルペン類化合物フェノール誘導体の受容層における含
有量を、ポリエステル樹脂重量に対し１０重着％以上と
すると得られる受容層の熱可塑性が過大になり、プリン
ト操作において、受容層の融着などが発生するおそれが
ある。従って、テルペン類化合物フェノール誘導体の含
有量を、ポリエステル樹脂重量に対し、７重量％以下に
コントロールすることが好ましいが、１重量％以下にな
ると、一般にその作用効果が明白でなくなるので、１〜
７重量％の範囲内にあることが好ましい。

受容層用染料受容樹脂とＬ７ては、十分な染料染着性と
、機械的強度と、および耐熱性を兼ね備えた、ポリエス
テル樹脂が通常利用される。このようなポリエステル樹
脂とは、香族環２価カルボン酸と２価アルコールの重合
反応から得られる。

ポリエステル樹脂生成用２価カルボン醸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、セパチン酸などが用いら
れる。

また２価アルコール、又はジオール成分としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコールなどが用いられる。

ジオール成分にフェニル基は含有していてもいなくても
良いが、１０モル％以上含有しているものは昇華染料染
着の感度や濃度が良好で、熱による退色が少ない効果が
ある。ポリエステル樹脂の分子量はｔｏ、　ｏｏｏ以上
であり、その重合度は１００以上であることが好ましい
。

リモネンのジフェノール誘導体などのようなテルペン類
化合物のフェノール誘導体とポリエステル樹脂との混合
物を主成分とした染料画像受容層を有する、受容シート
は、画像の感度と耐光性とにおいて４１れている。この
理由については、必ずしも十分に明らかではないが、ポ
リエステル分子中に含まれる芳香族環構造がバルキーな
構造と、染料に対し大きな親和性とを兼ね備えており、
これによって染料を捕捉する働きが向上しているものと
推定される。テルペンフェノール樹脂は、従来から知ら
れているものであるが、この樹脂も、上記ポリエステル
樹脂と同様の効果を示すものと期待される。しかしリモ
ネンのジフェノール誘導体は無色の結晶であるのに対し
、テルペン−フェノール樹脂は着色しており、また、光
および熱に対する安定性も劣るものであって、カラープ
リンター用紙への利用は困難である。

染料画像受容層形成用樹脂として、前記ポリエステル樹
脂に他の熱可塑性、あるいは溶剤可溶性の合成樹脂をブ
レンドして用いてもよい。このようなブレンド用合成樹
脂としては、染料画像受容層には、白色顔料を添加して
、受容層の白色度、不透明度を改善することができる。

また所要に応じて、受容層の色調を調節するため、これ
に螢光染料やブルー、バイオレットなどの染料を添加す
ることもできる。更に受容層に紫外線吸収剤、酸化防止
剤なども公知の添加剤を添加して、それぞれの効果を上
げることができる。

更に、本発明の受容層に、ポリエステル樹脂の架橋剤や
、滑り剤を添加して、プリント時の熱によるインクシー
トとのスティック、又は融着を防止することもできる。

この目的に用いられる架橋剤は、ポリエステル分子内お
よび分子間を架橋して、受容層の耐熱性を改善するもの
で、例えば多官能のイソシアネート化合物を用いること
が好ましい。架橋剤の添加量は、受容層重量に対し１〜
１０重量％であることが好ましく、この添加量を１０重
量％以上とすると、樹脂が硬化し、染料に対する受容性
が低下し、画像の感度が低下する。

また、その添加量が１重量％より低くなると、−般にそ
の使用効果が充分でなくなる。一般に架橋剤の添加量は
、受容層重量に対し、１〜５重量％であることが、−ｍ
好ましい。

受容層用滑り剤としては、離型剤とか、熱転写インクシ
ートのスティック防止剤として用いられているシリコー
ン樹脂や脂肪酸系化合物などを利用可能である。シリコ
ーン樹脂は、硬化反応などによって架橋し、その耐熱性
を改善したものが多く用いられている。本発明の受容層
にも同様のものが適している。シリコーン樹脂を用いる
場合、その添加量は、用いるプリンターの加熱条件等に
よって適宜増減できるが、一般に受容層重量に対し、０
．１〜ｌＯ％であることが好ましい。

上記の白色顔料、紫外線吸収剤、スティック防止剤、架
橋剤などの添加剤は、受容層の主成分であるポリエステ
ル樹脂、およびテルペン類化合物フェノール誘導体の混
合物に混合して用いられる。

但し、紫外線吸収剤、およびスティック防止剤などにつ
いては、受容層の上、又は下に、追加の被覆層として塗
工してもよい。

一般に、受容層の厚さは２〜２０ｇ／ｎｆ、であること
が好ましく、４〜ｌＯｇ／ｒｒｆであることがより好ま
しい。受容層の厚さが過度に薄いと画像の濃度及び感度
が低下し、塗工精度に限界を生じて画像の均一性が悪化
する。また、厚さが過小になると、その効果が飽和し、
不経済であるばかりでなく受容層の機械的強度が低下す
る。

受容シートプリンター内での走行時における静電気の発
生を防ぐために、シートのいずれかの面に帯電防止剤を
、受容層内に混合添加、又はバックコートなどの方法で
含有させることは、熱転写方式に限らず、他の方式のプ
リンター用の用紙に広く知られている。このような帯電
防止剤としてはカチオン系水溶性高分子を用いることが
好ましい。

本発明に用いられるシート状基体としては、用途に応じ
て、上質紙、コート紙、ポリオレフィンと無機顔料を主
成分とした２軸延伸フイルムの合成紙など各種プラスチ
ックフィルム、または、それらを組み合わせた積層シー
トなどを用いることが出来る。特にポリエチレンをラミ
ネートした上質紙、コート紙は外見が美しく、カールも
ないもので本発明用シート状基体として好ましい。本発
明に用いられるシート状基体の厚さに格別の限定はない
が、一般に２０〜２５０μｍ、であることが好ましく、
またその坪量は２０〜２５０　ｇ　／　ｎｆであること
が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。な
お、実施例において「部」は固形分の重量部を示す。

尖絡置土 両面を、厚さ３０μｍのポリエチレン樹脂被覆層でラミ
ネー！・シた、坪ｆｔ６４ｇ／ｎ？の上質紙の１面上に
、下記組成の塗料−１を、固形分で５ｇ／ポの塗布量で
塗工、乾燥し、受容層を形成して、染料熱転写画像受容
シートを作成した。

トルエン メチルエチルケトン ２００部 ２００部 この染料熱転写画像受容シートを市販の昇華転写カラー
ビデオプリンター（日立製作所ＶＹ−５０）に供して、
その受容層上にカラーテストパターンをプリントした。

評価項目は、プリント時の感度、色濃度、色濃度の耐熱
保存性と耐光保存性である。これらの特性を５段階に評
価した。すなわち性能が優秀なもの：５級、良好なもの
：４級、はり普通の品質のもの：３級、や−劣るもの２
２級、重大な欠点があるもの２１級、の５段階に分類し
た。

画像受容感度は、低エネルギーでの転写色濃度により表
わした。受容された画像の色濃度はマクベス濃度計で測
定した。受容された画像の耐熱保存性は、６０°Ｃ１６
０時間での加熱試験により評価され、耐光保存性はアト
ラスフェードメーターで、４０’Ｃ１６０時間のテスト
により比較、試験した。

評価結果を第１表に示す。

実、１１１Ｊ、、、　２ 実施例１と同一の操作を行った。但し、染料画像受容層
を下記組成の塗料−２を、固形分で５　ｇ／　ｒｄの塗
布量で塗工、乾燥して設け、染料熱転写画像受容シート
を作成した。

塗料−２ トルエン　　　　　　　　　　　　　２００部メチルエ
チルケ１−ン　　　　　　　　　２００部評価結果を第
１表に示す。

止較桝土 実施例１と同一の操作を行った。但し、染料画像受容層
を、下記組成の塗料−３を固形分で５ｇ／ｒｒｆの塗布
量で塗工、乾燥して形成し、染１１熱転写画像受容シー
トを作成した。

塗ロー３ 塗料−４ トルエン　　　　　　　　　　　　　　２００部メチル
エチルケトン　　　　　　　　２００部評価結果を第１
表に示す。

比較１一 実施例１と同一の操作を行った。但し、染料画像受容層
を下記組成の塗料−４を固形分で５　ｇ　／　ｎ（の塗
布量で塗工、乾燥して、受容層を形成し染料熱転写受容
シートを作成した。

トルエン メチルエチルケトン 評価結果を第１表に示す。

第　　１ 表 ２００部 ２００部 〔発明の効果〕 本発明の染料熱転写画像受容シートは、その染料画像受
容層が、テルペン類化合物のフェノール誘導体を増感・
安定化剤として含むことにより、転写された染料画像の
感度と発色濃度が高く、かつ鮮かであり、またこの画像
がプリント後熱退色したり、光により退色するなどの問
題を生ずることがなく、従って、高品質画像形成用染料
熱転写画像受容シートとして極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート状基体と、この基体の少なくとも１面上に形
   成され、かつ、テルペン類化合物のフェノール誘導体と
   、ポリエステル樹脂との混合物を主成分として含む染料
   画像受容層とを有する、染料熱転写画像受容シート。