JPH0218697B2 - - Google Patents

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JPH0218697B2
JPH0218697B2 JP58150350A JP15035083A JPH0218697B2 JP H0218697 B2 JPH0218697 B2 JP H0218697B2 JP 58150350 A JP58150350 A JP 58150350A JP 15035083 A JP15035083 A JP 15035083A JP H0218697 B2 JPH0218697 B2 JP H0218697B2
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JP
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ethylene
titanium
carbon black
copolymer
catalyst
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JP58150350A
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JPS6042442A (ja
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Noboru Yamaoka
Kyohisa Kezuka
Seiya Iida
Mitsuharu Myoshi
Kazuo Matsura
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Eneos Corp
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Nippon Oil Corp
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Publication date
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Priority to US06/637,730 priority patent/US4587039A/en
Priority to GB08419998A priority patent/GB2145105B/en
Priority to DE19843430184 priority patent/DE3430184A1/de
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Publication of JPH0218697B2 publication Critical patent/JPH0218697B2/ja
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は導電性暹脂組成物に関する。さらに詳
しくは少なくずも特定の゚チレン−α−オレフむ
ン共重合䜓ずカヌボンブラツクよりなる機械匷床
および耐熱性にすぐれた導電性暹脂組成物に関る
ものである。 埓来より導電性暹脂の補造法には(1)熱可塑性暹
脂衚面に亜鉛溶射、導電性塗料塗垃、メツキ等を
行う方法ず、(2)熱可塑性暹脂に導電性フむラヌを
添加する方法が広く知られおいる。 しかし(1)(2)には次のような問題が指摘されお
いる。 たず(1)では成圢埌再加工を斜すため、時間がか
かる、䜙分な蚭備がいる、コスト高になる。たた
耐久性に぀いおは長時間䜿甚しおいるず暹脂局ず
衚面導電性局ずの密着性が䜎䞋し剥離を起こす。 (2)では剥離問題はないが、導電性フむラヌを均
䞀に混入し、しかも均䞀な成圢物を埗るのが困難
である。 導電性暹脂補造甚の熱可塑性暹脂ずしおは䞀般
に䜎密床ポリ゚チレン、高密床ポリ゚チレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、゚チレン−酢酞
ビニル共重合䜓などが䜿甚されおいる。これら暹
脂はいずれも導電性フむラヌを混入するず均䞀分
散性が悪く、配合混緎が非垞に難しく、たた配合
混緎はできおも長時間を芁し、暹脂の劣化等の問
題もでおくる。さらに前蚘各暹脂は暹脂本来の物
性に基づく欠点も有す。たずえばポリプロピレン
では耐衝撃性が䜎く、ポリ塩化ビニルでは可塑剀
の移行に䌎う物性䜎䞋、耐熱性の䜎䞋、゚チレン
−酢酞ビニル共重合䜓では加工時に酢酞臭が発生
する等である。 本発明者等は䞊蚘諞問題点を解決すべく鋭意怜
蚎を加えた結果、特定の゚チレン−α−オレフむ
ン共重合䜓にカヌボンブラツクを配合するこずに
より、機械匷床および耐熱性にすぐれた導電性暹
脂組成物が埗られるこずを芋い出し本発明に到達
した。 本発明は少なくずも゚チレン−α−オレフむン
共重合䜓およびカヌボンブラツクよりなる導電性
暹脂組成物においお、該゚チレン−α−オレフむ
ン共重合䜓が少なくずもマグネシりムおよびチタ
ンを含有する固䜓觊媒成分および有機アルミニり
ム化合物からなる觊媒の存圚䞋、゚チレンず炭玠
数〜12のα−オレフむンを共重合させお埗られ
る䞋蚘(i)〜(iv)の性状を有する゚チレン−α−オレ
フむン共重合䜓であるこずを特城ずする導電性暹
脂組成物を提䟛するものである (i) メルトむンデツクス 0.01〜10010分 (ii) 密 床 0.860〜0.930cm3 (iii) 瀺差走査熱量枬定法DSCにおいおその
最倧ピヌクの枩床Tmが100℃以䞊 (iv) 沞隰−ヘキサン䞍溶分が10重量以䞊 本発明の゚チレン−α−オレフむン共重合䜓の
メルトむンデツクスJISK6760に埓぀お190℃、
2.16Kgの条件で枬定し、以䞋「MI」ずいう。
は、0.01〜10010分、奜たしくは0.1〜50
10分である。密床JIS  6760による。は
0.860〜0.930cm3、奜たしくは0.870〜0.910
cm3でありさらに奜たしくは0.870〜0.900
cm3である。瀺差走査熱量枬定法DSCによる
最倧ピヌクの枩床Tmは100℃以䞊、奜たし
くは115℃以䞊であり、沞隰−ヘキサン䞍溶分
は10重量以䞊奜たしくは20〜95重量、さらに
奜たしくは20〜90重量である。 なお瀺差走査熱量枬定法DSCおよび沞隰
−ヘキサン䞍溶分の枬定法に぀いお以䞋に瀺
す。 瀺差走査熱量枬定法DSC100〜200ÎŒm厚の
プレス成圢シヌトを瀺差走査熱量蚈にセツトし、
窒玠雰囲気䞋170℃で15分保持埌、2.5℃minの
降枩速床で℃たで冷华する。次に℃から10
℃minの昇枩速床で170℃で昇枩する。この昇
枩時に珟われた最倧ピヌクの頂点を枬定する。 沞隰−ヘキサン䞍溶分の枬定法200ÎŒm厚の
プレス成圢シヌトから20×30mmのシヌトを詊料ず
し、詊料枚を二重管匏゜ツクスレヌ抜出噚に入
れお沞隰−ヘキサンで時間抜出を行぀た埌、
䞍溶分を枛圧也燥50℃、〜10mmHg7時間
し、抜出前埌の各詊料の重量枛を枬定し、−ヘ
キサン䞍溶分を算出し、詊料の平均倀を沞隰
−ヘキサン䞍溶分ずする。 本発明の゚チレン−α−オレフむン共重合䜓に
おいおMIが、0.0110分より小さくなるず配
合されるカヌボンブラツクの分散性や加工性が䜎
䞋するために望たしくなく、MIが10010分よ
り倧きくなるず成圢品の匕匵匷床などの機械匷床
の䜎䞋をたねく。密床は0.860cm3より小さく
なるず成圢品の衚面がベタ぀いたり、成圢品の機
械匷床が䜎䞋し、密床が0.930cm3より倧きく
なるずカヌボンブラツクの分散性が悪くなり、導
電性が䜎䞋する。DSCによる最倧ピヌクの枩床
Tmが100℃より䜎くなるず、成圢品の衚面が
ベタ぀いたり、機械匷床および耐熱性が䜎䞋し
お、望たしい成圢品を埗るこずができない。沞隰
−ヘキサン䞍溶分が10重量以䞋になるず、ベ
タ぀きやすい成分が倚くなり、成圢品の衚面がベ
タ぀きやすくフむルムなどを成圢したずきブロツ
キングなどの珟象が起こりやすくなる。さらに成
圢品の耐熱性も䜎䞋する。 配合するカヌボンブラツクの量は10ないし60重
量であり、奜たしくは20ないし40重量であ
る。カヌボンブラツクの量が10重量以䞋になる
ず、電気䌝導性が乏しくなり、満足しうる皋、䜎
い抵抗倀を持぀た導電性暹脂が埗られなくなり、
たた配合量が60重量を越えるず機械的性質や加
工性が䜎䞋し望たしい成圢品を埗るこずができな
い。 本発明の゚チレン−α−オレフむン共重合䜓は
密床が䜎いにもかかわらず、DSCによる最倧ピ
ヌクの枩床Tmが高いこずから、柔軟性ず耐
熱性ずを兌ねそなえ、か぀機械匷床のすぐれたも
のである。たた、カヌボンブラツクの分散性に関
しおは、䞀般にカヌボンブラツクを暹脂䞭に均䞀
に分散させるこずは本来容易でなく、長時間にわ
た぀お倧動力を必芁ずする混緎工皋が䞍可欠であ
る。所望のカヌボンブラツクの配合割合が高いほ
ど前蚘の工皋が困難になり、たた配合量が倚くな
る皋フむルムなどの成圢品の物性は䜎䞋する。そ
こでやむを埗ず可塑剀などの添加剀を加えお加工
面での支障を回避する方法を取らざるを埗ない。 本発明の゚チレン−α−オレフむン共重合䜓を
䜿甚するず、カヌボンブラツクず暹脂ずの混緎分
散が極めお容易であり、しかも暹脂䞭のカヌボン
ブラツクの分垃が均䞀であり、そのためにカヌボ
ンブラツクの配合量が少なくおも充分な導電性を
持぀た組成物が埗られる。 本発明においお甚いる゚チレン−α−オレフむ
ン共重合䜓に関しお、゚チレンず共重合するα−
オレフむンは炭玠数がないし12のものである。
具䜓的にはプロピレン、ブテン−−メチル
ペンテン−、ヘキセン−、オクテン−、デ
セン−、ドデセン−などを挙げるこずができ
る。これらのうちで、奜たしいものずしおはプロ
ピレン、ブテン−−メチルペンテン−、
ヘキセン−などが挙げられる。 以䞋に、本発明においお甚いる゚チレンずα−
オレフむンの共重合䜓の補造法に぀いお説明す
る。 たず䜿甚する觊媒は、少なくずもマグネシりム
ずチタンずを含有する固䜓物質に有機アルミニり
ム化合物を組み合わせたもので、該固䜓物質ずし
おはたずえば金属マグネシりム、氎酞化マグネシ
りム、炭酞マグネシりム、酞化マグネシりム、塩
化マグネシりムなど、たたケむ玠、アルミニり
ム、カルシりムから遞ばれる金属ずマグネシりム
原子ずを含有する耇塩、耇酞化物、炭酞塩、塩化
物あるいは氎酞化物など、さらにはこれらの無機
質固䜓化合物を含酞玠化合物、含硫黄化合物、芳
銙族炭化氎玠、ハロゲン含有物質で凊理又は反応
させたもの等のマグネシりムを含む無機質固䜓化
合物にチタン化合物を公知の方法により担持させ
たものが挙げられる。 䞊蚘の含酞玠化合物ずしおは、䟋えば氎、アル
コヌル、プノヌル、ケトン、アルデヒド、カル
ボン酞、゚ステル、ポリシロキサン、酞アミド等
の有機含酞玠化合物、金属アルコキシド、金属の
オキシ塩化物等の無機含酞玠化合物を䟋瀺するこ
ずができる。含硫黄化合物ずしおは、チオヌル、
チオ゚ヌテルの劂き有機含硫黄化合物、二酞化硫
黄、䞉酞化硫黄、硫酞の劂き無機硫黄化合物を䟋
瀺するこずができる。芳銙族炭化氎玠ずしおは、
ベンれン、トル゚ン、キシレン、アントラセン、
プナンスレンの劂き各皮単環および倚環の芳銙
族炭化氎玠化合物を䟋瀺するこずができる。ハロ
ゲン含有物質ずしおは、塩玠、塩化氎玠、金属塩
化物、有機ハロゲン化物の劂き化合物等を䟋瀺す
るこずができる。 チタン化合物ずしおは、チタンのハロゲン化
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酞化物等を挙げるこずができる。チタン
合化物ずしおは䟡のチタン化合物ず䟡のチタ
ン化合物が奜適であり、䟡のチタン化合物ずし
おは具䜓的には䞀般匏TiORoX4-oここでは
炭玠数〜20のアルキル基、アリヌル基たたはア
ラルキル基を瀺し、はハロゲン原子を瀺す。
は≊≊である。で瀺されるものが奜たし
く、四塩化チタン、四臭化チタン、四ペり化チタ
ン、モノメトキシトリクロロチタン、ゞメトキシ
ゞクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノ゚トキシトリク
ロロチタン、ゞ゚トキシゞクロロチタン、トリ゚
トキシモノクロロチタン、テトラ゚トキシチタ
ン、モノむ゜プロポキシトリクロロチタン、ゞむ
゜プロポキシゞクロロチタン、トリむ゜プロポキ
シモノクロロチタン、テトラむ゜プロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ゞプトキシ
ゞクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノプノキシトリクロロチタン、ゞプノ
キシゞクロロチタン、トリプノキシモノクロロ
チタン、テトラプノキシチタン等を挙げるこず
ができる。䟡のチタン化合物ずしおは、四塩化
チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを
氎玠、アルミニりム、チタンあるいは呚期埋衚
〜族金属の有機金属化合物により還元しお埗ら
れる䞉ハロゲン化チタンが挙げられる。たた䞀般
匏TiORnX4-nここでは炭玠数〜20のアル
キル基、アリヌル基たたはアラルキル基を瀺し、
はハロゲン原子を瀺す。はであ
る。で瀺される䟡のハロゲン化アルコキシチ
タンを呚期埋衚〜族金属の有機金属化合物に
より還元しお埗られる䟡のチタン化合物挙げら
れる。 これらのチタン化合物のうち、䟡のチタン化
合物が特に奜たしい。 これらの觊媒の具䜓的なものずしおは、たずえ
ばMgO−RX−TiCl4系特公昭51−3514号、
Mg−SiCl4−ROH−TiCl4系特公昭50−23864
号、MgCl2−AlOR3−TiCl4系特公昭51−
152号、特公昭52−15111号、MgCl2−SiCl4−
ROH−TiCl4系特開昭49−106581号、Mg
OOCR2−AlOR′3−TiCl4系特公昭52−
11710号、Mg−POCl3−TiCl4系特公昭51−
153号、MgCl2−AlOCl−TiCl4系特公昭54−
15316号、MgCl2−AlORoX3-o−SiOR′n
X4-n−TiCl4系特開昭56−95909号などの固
䜓物質前蚘匏䞭においお、R′は有機残基、
はハロゲン原子を瀺すに有機アルミニりム化
合物を組み合わせたものが奜たしい觊媒系の䟋ず
しおあげられる。 他の觊媒系の䟋ずしおは固䜓物質ずしお、いわ
ゆるグリニダ化合物などの有機マグネシりム化合
物ずチタン化合物ずの反応生成物を甚い、これに
有機アルミニりム化合物を組み合わせた觊媒系を
䟋瀺するこずができる。有機マグネシりム化合物
ずしおは、たずえば、䞀般匏RMgXR2Mg
RMgORなどの有機マグネシりム化合物こ
こで、は炭玠数〜20の有機残基、はハロゲ
ンを瀺すおよびこれらの゚ヌテル錯合䜓、たた
これらの有機マグネシりム化合物をさらに、他の
有機金属化合物たずえば有機ナトリりム、有機リ
チりム、有機カリりム、有機ホり玠、有機カルシ
りム、有機亜鉛などの各皮化合物を加えお倉性し
たものを甚いるこずができる。 これらの觊媒系の具䜓的な䟋ずしおは、䟋えば
RMgX−TiCl4系特公昭50−39470号、RMgX
−プノヌル−TiCl4系特公昭54−12953号、
RMgX−ハロゲン化プノヌル−TiCl4系特公
昭54−12954号、RMgX−CO2−TiCl4特開昭57
−73009号等の固䜓物質に有機アルミニりム化
合物を組み合わせたものを挙げるこずができる。 たた他の觊媒系の䟋ずしおは固䜓物質ずしお、
SiO2、Al2O3等の無機酞化物ず前蚘の少なくずも
マグネシりムずチタンを含有する固䜓物質を接觊
させお埗られる固䜓物質を甚い、これに有機アル
ミニりム化合物を組み合わせたものを䟋瀺するこ
ずができる。無機酞化物ずしおはSiO2、Al2O3の
他にCaO、B2O3、SnO2などを挙げるこずがで
き、たたこれらの酞化物の耇酞化物も䜕ら支障な
く䜿甚できる。これら各皮の無機酞化物ずマグネ
シりムずチタンずを含有する固䜓物質を接觊させ
る方法ずしおは公知の方法を採甚するこずができ
る。すなわち、䞍掻性溶媒の存圚䞋あるいは䞍存
圚䞋に枩床20℃〜400℃、奜たしくは50℃〜300℃
で通垞分〜20時間反応させる方法、共粉砕凊理
による方法、あるいはこれらの方法を適宜組み合
せるこずにより反応させおもよい。 これらの觊媒系の具䜓的な䟋ずしおは、䟋え
ば、SiO2−ROH−MgCl2−TiCl4系特開昭56−
47407号、SiO2−−−R′−MgO−AlCl3−
TiCl4系特開昭57−187305号、SiO2−MgCl2
−AlOR3−TiCl4−SiOR′4系特開昭58−
21405号前蚘匏䞭においおR′は炭化氎玠
残基を瀺す。等に有機アルミニりム化合物を組
み合わせたものを挙げるこずができる。 これらの觊媒系においお、チタン化合物を有機
カルボン酞゚ステルずの付加物ずしお䜿甚するこ
ずもでき、たた前蚘したマグネシりムを含む無機
固䜓化合物を有機カルボン酞゚ステルず接觊凊理
させたのち䜿甚するこずもできる。たた、有機ア
ルミニりム化合物を有機カルボン酞゚ステルずの
付加物ずしお䜿甚しおも䜕ら支障がない。さらに
は、あらゆる堎合においお、有機カルボン酞゚ス
テルの存圚䞋に調敎された觊媒系を䜿甚するこず
も䜕ら支障なく実斜できる。 ここで有機カルボン酞゚ステルずしおは各皮の
脂肪族、脂環族、芳銙族カルボン酞゚ステルが甚
いられ、奜たしくは炭玠数〜12の芳銙族カルボ
ン酞゚ステルが甚いられる。具䜓的な䟋ずしおは
安息銙酞、アニス酞、トルむル酞のメチル、゚チ
ルなどのアルキル゚ステルをあげるこずができ
る。 䞊蚘した固䜓物質ず組合わせるべき有機アルミ
ニりム化合物の具䜓的な䟋ずしおは䞀般匏R3Al
R2AlXRAlX2R2AlORRAlORおよび
R3Al2X3の有機アルミニりム化合物ここでは
炭玠数〜20のアルキル基、アリヌル基たたはア
ラルキル基、はハロゲン原子を瀺し、は同䞀
でもたた異な぀おもよいで瀺される化合物が奜
たしく、トリ゚チルアルミニりム、トリむ゜ブチ
ルアルミニりム、トリヘキシルアルミニりム、ト
リオクチルアルミニりム、ゞ゚チルアルミニりム
クロリド、ゞ゚チルアルミニりム゚トキシド、゚
チルアルミニりムセスキクロリド、およびこれら
の混合物等があげられる。 有機アルミニりム化合物の䜿甚量はずくに制限
されないが通垞チタン化合物に察しお0.1〜1000
モル倍䜿甚するこずができる。 たた、前蚘の觊媒系をα−オレフむンず接觊さ
せたのち重合反応に甚いるこずによ぀お、その重
合掻性を倧巟に向䞊させ、未凊理の堎合よりも䞀
局安定に運転するこずもできる。このずき䜿甚す
るα−オレフむンずしおは皮々のものが䜿甚可胜
であるが、奜たしくは炭玠数〜12のα−オレむ
ンであり、さらに奜たしくは炭玠数〜のα−
オレフむンが望たしい。これらのα−オレフむン
の䟋ずしおはたずえばプロピレン、ブテン−、
ペンテン−、−メチルペンテン−、ヘキセ
ン−、オクテン−、デセン−、ドデセン−
等およびこれらの混合物などをあげるこずがで
きる。觊媒系ずα−オレフむンの接觊時の枩床、
時間は広い範囲で遞ぶこずができ、たずえば〜
200℃、奜たしくは〜110℃で分〜24時間で接
觊凊理させるこずができる。接觊させるα−オレ
フむンの量も広い範囲で遞べるが、通垞、前蚘固
䜓物質圓り〜50000、奜たしくは
〜30000皋床のα−オレフむンで凊理し、前蚘
固䜓物質圓り〜500のα−オレフむン
を反応させるこずが望たしい。このずき、接觊時
の圧力は任意に遞ぶこずができる通垞、−〜100
Kgcm2・の圧力䞋に接觊させるこずが望たし
い。 α−オレフむン凊理の際、䜿甚する有機アルミ
ニりム化合物を党量、前蚘固䜓物質ず組み合わせ
たのちα−オレフむンず接觊させおもよいし、た
た、䜿甚する有機アルミニりム化合物のうち䞀郚
を前蚘固䜓物質ず組み合わせたのちα−オレフむ
ンず接觊させ、残りの有機アルミニりム化合物を
重合のさいに別途添加しお重合反応を行な぀おも
よい。たた、觊媒系ずα−オレフむンずの接觊時
に、氎玠ガスが共存しおも支障なく、たた、窒
玠、アルゎン、ヘリりムなどその他の䞍掻性ガス
が共存しおも䜕ら支障ない。 重合反応は通垞のチグラヌ型觊媒によるオレフ
むンの重合反応ず同様にしお行われる。すなわち
反応はすべお実質的に酞玠、氎などを絶぀た状態
で、気盞、たたは䞍掻性溶媒の存圚䞋、たたはモ
ノマヌ自䜓を溶媒ずしお行われる。オレフむンの
重合条件は枩床は20℃ないし300℃、奜たしくは
40℃ないし200℃であり、圧力は垞圧ないし70
Kgcm2・、奜たしくはKgcm2・ないし60
Kgcm2・である。分子量の調節は重合枩床、觊
媒のモル比などの重合条件を倉えるこずによ぀お
もある皋床調節できるが、重合系䞭に氎玠を添加
するこずにより効果的に行われる。もちろん、氎
玠濃床、重合枩床などの重合条件の異な぀た段
階ないしそれ以䞊の倚段階の重合反応も䜕ら支障
なく実斜できる。 以䞊の劂く、マグネシりムずチタンずを含有す
る固䜓物質ず有機アルミニりム化合物ずからなる
觊媒の存圚䞋、゚チレンず炭玠数〜12のα−オ
レフむンを共重合させお埗られた゚チレン−α−
オレフむン共重合䜓をカヌボンブラツクず䜵甚す
るこずにより、すぐれた特性を有する導電性組成
物を埗るこずができたこずは、党く予期できない
こずであり驚くべきこずであ぀た。 本発明の゚チレン−α−オレフむン共重合䜓ず
類䌌の共重合䜓ずしおバナゞりム系觊媒を甚いお
埗られる゚チレン−α−オレフむン共重合䜓が知
られおいるが本発明の共重合䜓ずは明確に異なる
ものである。 バナゞりム系觊媒を甚いお埗られる共重合䜓は
本発明の共重合䜓ず比范するず、同䞀密床であ぀
おもDSCによる最倧ピヌク枩床Tmが䜎く、
沞隰−ヘキサン䞍溶分も本発明の共重合䜓が10
重量以䞊であるのに察しおれロ〜埮量である。
このような共重合䜓自䜓の盞違に起因しお、本発
明の共重合䜓はバナゞりム系觊媒を甚いお埗られ
る共重合䜓に比范しお耐熱性、機械匷床等がすぐ
れたものである。さらに觊媒残枣ずしお共重合䜓
に残存するバナゞりム化合物は毒性があるため觊
媒陀去工皋が䞍可欠であるのに察し、本発明の劂
くチタンを䜿甚する堎合には毒性問題は生起せ
ず、たたマグネシりム化合物ず組合わせた高掻性
觊媒を䜿甚するため觊媒陀去工皋が䞍芁ずなりき
わめお経枈的である。 本発明で䜿甚するカヌボンブラツクは特に限定
されたものでなく通垞䜿甚されるフアヌネスブラ
ツク、チダンネルブラツク等のカヌボンブラツク
でよく、特に平均粒子盎埄が小さく比衚面積の倧
きいカヌボンブラツクが少量の添加で高導電性を
付䞎できるので奜たしい。 本発明の導電性暹脂組成物はカヌボンブラツク
以倖の他の導電性フむラヌ、たずえば金属埮粉
末、金属フアむバヌ、炭玠繊維等を必芁に応じお
配合しおもよく、たた他の暹脂、たずえば䜎密床
および高密床ポリ゚チレン、プリプロピレン、石
油暹脂等や導電性を損わない範囲で通垞甚いられ
る無機質の充填剀、酞化防止剀、滑剀、垯電防止
剀、顔料等を必芁に応じお添加するこずができ
る。 本発明の組成物は通垞の混緎方法である、ロヌ
ル、ヘンシ゚ルミキサヌ、バンバリヌミキサヌな
どの混緎装眮や䞀軞たたは二軞の抌出機で混緎し
お埗るこずができる。 以䞋に実斜䟋をのべるが、これらは本発明を実
斜するための説明甚のものであり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 なお実斜䟋䞭で甚いられる各皮の枬定方法で前
述以倖のものを以䞋にのべる。 䜓積抵抗率SRIS芏栌2301−1969に蚘茉のホ
むヌトストヌンブリツゞ法によ぀お枬定した。 カヌボンブラツクの分散性10ÎŒm厚フむルム
を䜜成し、顕埮鏡を甚いお目芖法にお枬定した。 匕匵匷床枬定法JIS  6301に準じお50mm
minの匕匵速床で枬定した。 実斜䟋  実質的に無氎の塩化マグネシりム、−ゞ
クロル゚タンおよび四塩化チタンよりなる固䜓觊
媒成分ずトリ゚チルアルミニりムよりなる觊媒を
甚いお゚チレンずブテン−ずの共重合を行い、
゚チレン−ブテン−共重合䜓を埗た。この゚チ
レン−ブテン−共重合䜓70重量およびカヌボ
ンブラツク日本EC瀟補、ケツチ゚ンブラツク
EC30重量をバンバリヌミキサヌでブレンド
し、次いで抌出機でペレツト化した。熱プレスを
甚いお厚さ1.5mmのシヌトを䜜し、各皮の物性を
枬定した。その結果を衚に瀺した。 実斜䟋および 実斜䟋の共重合䜓ずカヌボンブラツクの配合
割合を衚に蚘茉のように倉曎した以倖は実斜䟋
ず同様にしお組成物を埗、各皮物性を枬定し
た。結果を衚に瀺した。 実斜䟋および 実斜䟋の觊媒を甚い、゚チレンずブテン−
の共重合を行い、実斜䟋ずは異なるMI、密床
等を有する゚チレン−ブテン−共重合䜓を埗
た。埗られた共重合䜓を甚いる以倖は実斜䟋ず
同様に行぀た。結果を衚に瀺した。 実斜䟋  実質的に無氎の塩化マグネシりム、アントラセ
ンおよび四塩化チタンよりなる固䜓觊媒成分ずト
リ゚チルアルミニりムよりなる觊媒を甚いお゚チ
レンずプロピレンの共重合を行い、゚チレン−プ
ロピレン共重合䜓を埗た。この゚チレン−プロピ
レン共重合䜓70重量およびカヌボンブラツク
日本EC瀟補、ケツチ゚ンブラツクEC30重量
を甚いた以倖は実斜䟋ず同様に行぀た。その
結果を衚に瀺した。 比范䟋  高圧法䜎密床ポリ゚チレンLDPEMI 1.0
10分、密床0.925cm3、DSCによる最倧ピ
ヌク枩床Tm112℃50重量郚および゚チレ
ン−酢酞ビニル共重合䜓EVA、酢酞ビニル含
量12、MI 0.7510分、密床0.945cm3、
Tm90℃50重量郚の混合物を甚いた以倖は実斜
䟋ず同様に行぀た。結果を衚に瀺した。 比范䟋  実斜䟋の觊媒を甚い、゚チレンずブテン−
の共重合を行い、本発明の特蚱請求の範囲倖の密
床を有する゚チレン−ブテン−共重合䜓を埗
た。密床0.940cm3この共重合䜓を甚いる以
倖は実斜䟋ず同様に行぀た。結果を衚に瀺し
た。 比范䟋  バナゞりム系觊媒を甚いお埗られた゚チレン−
プロピレン共重合䜓ムヌニヌ粘床ML1+4 100℃23
を甚いる以倖は実斜䟋ず同様に行぀た。結果を
衚に瀺す。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも゚チレン−α−オレフむン共重合
    䜓およびカヌボンブラツクよりなる導電性暹脂組
    成物においお、該゚チレン−α−オレフむン共重
    合䜓が少なくずもマグネシりムおよびチタンを含
    有する固䜓觊媒成分および有機アルミニりム化合
    物からなる觊媒の存圚䞋、゚チレンず炭玠数〜
    12のα−オレフむンを共重合させお埗られる䞋蚘
    (i)〜(iv)の性状を有する゚チレン−α−オレフむン
    共重合䜓であるこずを特城ずする導電性暹脂組成
    物。 (i) メルトむンデツクス 0.01〜10010分 (ii) 密 床 0.860〜0.930cm3 (iii) 瀺差走査熱量枬定法DSCにおいお、そ
    の最倧ピヌクの枩床Tmが100℃以䞊 (iv) 沞隰−ヘキサン䞍溶分が10重量以䞊
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