JPS6092340A - 半導電性樹脂組成物 - Google Patents
半導電性樹脂組成物Info
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- JPS6092340A JPS6092340A JP58201347A JP20134783A JPS6092340A JP S6092340 A JPS6092340 A JP S6092340A JP 58201347 A JP58201347 A JP 58201347A JP 20134783 A JP20134783 A JP 20134783A JP S6092340 A JPS6092340 A JP S6092340A
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- ethylene
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- resin composition
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
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- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電カケーブル用押出型半導′ボ性樹脂組成物に
関するものである。
関するものである。
電カケーブル、特に架橋ポリエチレン絶縁ケーブルにお
いては、従来よυ電界を緩和する目的から絶縁層の内外
層に半導電層が形成されているが、この半導電層として
はコロナ放電防止の意味から絶縁層に対して隙間なく密
着あるいけ接着していることが必要である。この点から
現在は押出型半導電層が主流である。
いては、従来よυ電界を緩和する目的から絶縁層の内外
層に半導電層が形成されているが、この半導電層として
はコロナ放電防止の意味から絶縁層に対して隙間なく密
着あるいけ接着していることが必要である。この点から
現在は押出型半導電層が主流である。
半導電層に要求される性能としては、加工時の剪断や使
用温度、じ−トサイクル等に対して安定な導電性、長期
耐熱性（耐熱老化性）、押出加工性、押出表面の平滑性
、絶縁層との密着性、耐加熱変形性、高温時熱安定性（
架橋工程で腐食性の熱分解ガスの発生の少ないこと）な
どが挙げられる。
用温度、じ−トサイクル等に対して安定な導電性、長期
耐熱性（耐熱老化性）、押出加工性、押出表面の平滑性
、絶縁層との密着性、耐加熱変形性、高温時熱安定性（
架橋工程で腐食性の熱分解ガスの発生の少ないこと）な
どが挙げられる。
現在、この半導電層に用いられる導電性カーボンブラッ
クとしてはアセチレンブラックとファーネスブラックが
主体である。
クとしてはアセチレンブラックとファーネスブラックが
主体である。
半導電層として必要な導電レベルを確保するにはこれら
の導電性カーボンブラックの場合、一般的に樹脂１００
重量部に対し４０〜７０重量部と大量充填が必要とされ
る。この高充填化は材料物性、押出加工性を悪化させる
方向に働く。従って、ベース樹脂としてはコモノマー含
有量の大きいエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）ないしエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）が主に用いられている。即ち共重合でかつコモノマ
ー含有量を増やし柔軟性、可撓性を与えておく必要があ
るわけである。
の導電性カーボンブラックの場合、一般的に樹脂１００
重量部に対し４０〜７０重量部と大量充填が必要とされ
る。この高充填化は材料物性、押出加工性を悪化させる
方向に働く。従って、ベース樹脂としてはコモノマー含
有量の大きいエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）ないしエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）が主に用いられている。即ち共重合でかつコモノマ
ー含有量を増やし柔軟性、可撓性を与えておく必要があ
るわけである。
このような半導電樹脂組成物の場合、ベース樹脂が多量
の極性基を有するため吸水性が高く、ケーブルの電気特
性に悪影響を及ぼし易い。まだベース樹脂の融解、結晶
化温度が低くなるため高温電気特性が不安定になる。ま
た絶縁ポリエチレンとの熱膨張率が異なること、極性基
効果によシポリエチレンとの表面エネルギーに微妙な差
が生じることから絶縁ポリエチレンとの密着性が十分で
あるとはいえない。さらに、ベース樹脂が特にＥＶＡの
場合架橋工程での熱分解により腐食性のガスを発生し種
々の障害をひき起こす可能性が強いというような欠点を
もっている。
の極性基を有するため吸水性が高く、ケーブルの電気特
性に悪影響を及ぼし易い。まだベース樹脂の融解、結晶
化温度が低くなるため高温電気特性が不安定になる。ま
た絶縁ポリエチレンとの熱膨張率が異なること、極性基
効果によシポリエチレンとの表面エネルギーに微妙な差
が生じることから絶縁ポリエチレンとの密着性が十分で
あるとはいえない。さらに、ベース樹脂が特にＥＶＡの
場合架橋工程での熱分解により腐食性のガスを発生し種
々の障害をひき起こす可能性が強いというような欠点を
もっている。
一方、少量で高度の導電性を与える特徴を有するケッチ
ェンブラック（ＡＫＺＯ社商品名）においては、不純物
金属残渣（灰分）が多いためにこれを配合した樹脂組成
物の耐熱老化性が極めて悪く本目的用途のように長期使
用が前提のものには不適である。また組成物の導電性に
関係するＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ−６２２１に準拠し
て測定され、サンプル量９ｆのカーボンブラックにジブ
チルフタレートが吸収されるｔ ＜ ｍｌ ＞を１００
９のカーボンブラック量に換算した値、この値が大きい
程導電性に優れる）がカーボンブラックの中では高い水
準にあり導電性の点では有利であるが、これと裏腹に樹
脂との混和性が悪く、その結果絶縁ポリエチレンとの共
押出界面に大きな突起が形 ５− 成され易く、ケーブルの電気特性に悪影響を及ぼし易い
というような欠点をもっている。
ェンブラック（ＡＫＺＯ社商品名）においては、不純物
金属残渣（灰分）が多いためにこれを配合した樹脂組成
物の耐熱老化性が極めて悪く本目的用途のように長期使
用が前提のものには不適である。また組成物の導電性に
関係するＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ−６２２１に準拠し
て測定され、サンプル量９ｆのカーボンブラックにジブ
チルフタレートが吸収されるｔ ＜ ｍｌ ＞を１００
９のカーボンブラック量に換算した値、この値が大きい
程導電性に優れる）がカーボンブラックの中では高い水
準にあり導電性の点では有利であるが、これと裏腹に樹
脂との混和性が悪く、その結果絶縁ポリエチレンとの共
押出界面に大きな突起が形 ５− 成され易く、ケーブルの電気特性に悪影響を及ぼし易い
というような欠点をもっている。
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を改良した導
電性と耐熱老化性などの安定性、および押出加工性の優
れた電カケーブル用押出型牛導電性樹脂組成物を提供す
ることにある。
電性と耐熱老化性などの安定性、および押出加工性の優
れた電カケーブル用押出型牛導電性樹脂組成物を提供す
ることにある。
すなわち本発明は、（ホ）低密度ポリエチレン、酢酸ビ
ニル含有量２５重量％以下のＥＶＡ、アクリル酸エステ
ル若しくはメタクリル酸エステルの含有量が２０重量％
以下のエチレンとアクリル酸エステル若しくはメタクリ
ル酸エステルとの共重合体またはこれらの混合物１００
重量部と、の）液状炭化水素を炉内において分子状酸素
及び水蒸気の存在下部分酸化反応せしめて合成ガス化と
同時に導電性カーボンブラックを製造するにあたり、該
液状炭化水素の炭素原子／水素原子が重電比で９以上、
該炉が炉内温度範囲１２００〜１５００’Ｃ１炉内圧力
１０〜８０Ｖ４／６１１炉内へ供給される水蒸気の量が
該炭化水素１トン当シ２００〜８０゜Ｋｇの条件で運転
して得られ、がっＪ Ｉ Ｓ Ｋ６２２１６− によるＤＢＰ吸油量が２２０〜３４０ｍ１７１００ｆで
不純物金属残渣が０．２重量％以下の導電性カーボンブ
ラック６〜２５重量部とからなることを特徴とする半導
電性樹脂組成物である。
ニル含有量２５重量％以下のＥＶＡ、アクリル酸エステ
ル若しくはメタクリル酸エステルの含有量が２０重量％
以下のエチレンとアクリル酸エステル若しくはメタクリ
ル酸エステルとの共重合体またはこれらの混合物１００
重量部と、の）液状炭化水素を炉内において分子状酸素
及び水蒸気の存在下部分酸化反応せしめて合成ガス化と
同時に導電性カーボンブラックを製造するにあたり、該
液状炭化水素の炭素原子／水素原子が重電比で９以上、
該炉が炉内温度範囲１２００〜１５００’Ｃ１炉内圧力
１０〜８０Ｖ４／６１１炉内へ供給される水蒸気の量が
該炭化水素１トン当シ２００〜８０゜Ｋｇの条件で運転
して得られ、がっＪ Ｉ Ｓ Ｋ６２２１６− によるＤＢＰ吸油量が２２０〜３４０ｍ１７１００ｆで
不純物金属残渣が０．２重量％以下の導電性カーボンブ
ラック６〜２５重量部とからなることを特徴とする半導
電性樹脂組成物である。
本発明でのベース樹脂の低密度ポリエチレンは、種々の
重合法で製造された密度が０．９１０〜０．９３４ｔ／
ｄｉの低密度ないし直鎖状低密度ポリエチレンが使用さ
れる。まだＭＩ （Ｊ ＩＳ Ｋ ７２１０で規制され
る流動指数）が０．５〜６ｏｐ／ｌｏ分程度であるのが
好適である。このような低密度ポリエチレンの代表例の
一つはエチレンの単独重合体であり、他の例はエチレン
と１０モル％以下の他のαオレフィンとの共重合体であ
る。αオレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１等が代表的である。
重合法で製造された密度が０．９１０〜０．９３４ｔ／
ｄｉの低密度ないし直鎖状低密度ポリエチレンが使用さ
れる。まだＭＩ （Ｊ ＩＳ Ｋ ７２１０で規制され
る流動指数）が０．５〜６ｏｐ／ｌｏ分程度であるのが
好適である。このような低密度ポリエチレンの代表例の
一つはエチレンの単独重合体であり、他の例はエチレン
と１０モル％以下の他のαオレフィンとの共重合体であ
る。αオレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１等が代表的である。
これらの低密度ポリエチレンは相互に混合使用すること
ができる。
ができる。
本発明におけるベース樹脂のＥＶＡは、酢酸ビニル含有
量が２５重量％以下、好ましくは１５重量％以下で、Ｍ
Ｉ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０で規定される溶融指数）０．
５〜５０り７１０分のものが用いられる。酢酸ビニル含
量が上記よシ多いものは、遊離酢酸による種々の影響が
でるため電カケーブル用に適さない。また、本発明にお
けるベース樹脂のエチレンとアクリル酸エステル若しく
はメタクリル酸エステルとの共重合体は、アクリル酸エ
ステル若しくはメタクリル酸エステル含有量が２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下で、ＭＩ（ＪＩＳ
Ｋ７．２１０で規定される溶融指数）０．５〜５０ ？
／ １０分のものが用いられる。好ましい例としては
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）であ
る。
量が２５重量％以下、好ましくは１５重量％以下で、Ｍ
Ｉ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０で規定される溶融指数）０．
５〜５０り７１０分のものが用いられる。酢酸ビニル含
量が上記よシ多いものは、遊離酢酸による種々の影響が
でるため電カケーブル用に適さない。また、本発明にお
けるベース樹脂のエチレンとアクリル酸エステル若しく
はメタクリル酸エステルとの共重合体は、アクリル酸エ
ステル若しくはメタクリル酸エステル含有量が２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下で、ＭＩ（ＪＩＳ
Ｋ７．２１０で規定される溶融指数）０．５〜５０ ？
／ １０分のものが用いられる。好ましい例としては
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）であ
る。
アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルの含
量が上記より多いものは、電カケーブル用に適さない。
量が上記より多いものは、電カケーブル用に適さない。
本発明における導電性カーボンブラックは液状炭化水素
を炉内において分子状酸素及び水蒸気の存在下部分酸化
反応せしめて合成ガス化と同時に得られるものであるが
、具体的な運転条件は部分酸化反応を行う炉が炉内温度
が１２００−１５００℃、好ましくは１３００〜１４５
０℃、炉内圧力１０〜８０障／−１好ましくは２５〜８
０Ｋｆ／ｉ、炉内へ供給される水蒸気の量が原料炭化水
素１トン当り２００〜８００匂、好ましくは３００〜８
００〜の条件である。
を炉内において分子状酸素及び水蒸気の存在下部分酸化
反応せしめて合成ガス化と同時に得られるものであるが
、具体的な運転条件は部分酸化反応を行う炉が炉内温度
が１２００−１５００℃、好ましくは１３００〜１４５
０℃、炉内圧力１０〜８０障／−１好ましくは２５〜８
０Ｋｆ／ｉ、炉内へ供給される水蒸気の量が原料炭化水
素１トン当り２００〜８００匂、好ましくは３００〜８
００〜の条件である。
液状炭化水素としては元素分析によりめた炭素原子及び
水素原子の重量組成の比（炭素原子／水素原子）が９以
上の液状炭化水素、例えばエチレンヘビーエンド、カー
ボンオイル、芳香族系液状炭化水素にＣ重油などを混合
した混合オイル等が用いられる。特に炭素原子／水素原
子の重量組成の比が１２以上の例えばエチレンヘビーエ
ンド、カーボンオイル等が得られるカーボンブラック中
の灰分量を特に低くできるので好ましい。
水素原子の重量組成の比（炭素原子／水素原子）が９以
上の液状炭化水素、例えばエチレンヘビーエンド、カー
ボンオイル、芳香族系液状炭化水素にＣ重油などを混合
した混合オイル等が用いられる。特に炭素原子／水素原
子の重量組成の比が１２以上の例えばエチレンヘビーエ
ンド、カーボンオイル等が得られるカーボンブラック中
の灰分量を特に低くできるので好ましい。
上記の方法で得られる導電性カーボンブラックにおいて
、ＤＢＰ吸油量が２２０〜３４０ｍＡ’／１００２、好
ましくは２４０ゴ／１ｏｏｒ以上３２０ｍ／／ １０
ｏ ９未満で不純物金属残渣が０．２重量％以下、好ま
しくは０．１５重量％以下の導電性カーボンブラックが
用いられる。
、ＤＢＰ吸油量が２２０〜３４０ｍＡ’／１００２、好
ましくは２４０ゴ／１ｏｏｒ以上３２０ｍ／／ １０
ｏ ９未満で不純物金属残渣が０．２重量％以下、好ま
しくは０．１５重量％以下の導電性カーボンブラックが
用いられる。
９ −
また、ＤＢＰ吸油量を小さくする場合は上述の部分酸化
工程において、供給する水蒸気量及び酸素濃度を低減化
することによって達成される。導電性カーボンブラック
中の不純物金属残渣を低減化せしめる方法としては、前
述の液状炭化水素として炭素原子／水素原子の重量比が
１２以上のエチレンヘビーエンド、カーボンオイル等を
用いる方法の外に、液状炭化水素自体をフィルター等で
沖過し灰分を除去する方法、遠心分離にて除去する方法
、蒸溜操作にて除去する方法などの前処理方法、生成カ
ーボンスラリーを強酸等で酸処理して除去する後処理方
法によって達成される。
工程において、供給する水蒸気量及び酸素濃度を低減化
することによって達成される。導電性カーボンブラック
中の不純物金属残渣を低減化せしめる方法としては、前
述の液状炭化水素として炭素原子／水素原子の重量比が
１２以上のエチレンヘビーエンド、カーボンオイル等を
用いる方法の外に、液状炭化水素自体をフィルター等で
沖過し灰分を除去する方法、遠心分離にて除去する方法
、蒸溜操作にて除去する方法などの前処理方法、生成カ
ーボンスラリーを強酸等で酸処理して除去する後処理方
法によって達成される。
このような条件以外で製造されたものや、ＤＢＰ吸油量
ないし不純物金属残渣が上記以外のカーボンブラックは
本発明の効果を発揮し得ない。
ないし不純物金属残渣が上記以外のカーボンブラックは
本発明の効果を発揮し得ない。
この導電性カーボンブラックは、ペース樹脂１００重量
部に対して６〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量
部用いられる。６重量部未満では目的とする安定した導
電レベルのものが得られない。２５重量部を越えると半
導電層材料の機械１０− 的特性、押出加工性が劣る傾向にある。
部に対して６〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量
部用いられる。６重量部未満では目的とする安定した導
電レベルのものが得られない。２５重量部を越えると半
導電層材料の機械１０− 的特性、押出加工性が劣る傾向にある。
然して半導電性樹脂組成物の調製は従来組成物の調製に
準じて所望の老化防止剤、加工安定剤、滑剤等を混合し
ながらなされ得る。
準じて所望の老化防止剤、加工安定剤、滑剤等を混合し
ながらなされ得る。
本発明組成物は非架橋、架橋のいずれの型で使用しても
よく、架橋型で用いる場合、ジクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソフロビル）ベ
ンゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ＜ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化物架橋剤の使用
により架橋しえる。
よく、架橋型で用いる場合、ジクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソフロビル）ベ
ンゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ＜ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等の有機過酸化物架橋剤の使用
により架橋しえる。
また、本発明の組成物の特性を失わない範囲においてエ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体などの
ゴムや樹脂を併用してもよい。
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体などの
ゴムや樹脂を併用してもよい。
本発明の組成物はバンバリー、ロール、フライト
ンダーブラスｌグラフなどのバッチ式の混練機のほかに
二軸スクリュー押出機などの連続式の混線機等周知の方
法で容易に得ることができる。
二軸スクリュー押出機などの連続式の混線機等周知の方
法で容易に得ることができる。
次に本発明による押出型半導電樹脂組成物の実施例を比
較例と共に説明する。
較例と共に説明する。
なお、本実施例に用いたテスト方法は以下の通りである
。
。
（１）体積固有抵抗率
１ ｍｍ厚のプレスシートから幅２０ｍｍ、長さ８０ｍ
ｍの試験片を打抜き、長さ方向の両端面に導電塗料（藤
倉化成〈ドータイ）ＲＡ−３＞）を塗布して電極を作り
、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）２３０１のホイー
トストンブリッジ法にて測定した。
ｍの試験片を打抜き、長さ方向の両端面に導電塗料（藤
倉化成〈ドータイ）ＲＡ−３＞）を塗布して電極を作り
、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）２３０１のホイー
トストンブリッジ法にて測定した。
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ−７１１２の水中置換法に準じて測定した。
（３）引張強度、伸度
１ ＋ｎ＋ｎ厚のプレスシートを用い、ＪＩＳＫ−７１
１３に準拠し■号ダンベルを作成しオートグラフの引張
速度ｚｏｏｍｍ／分で測定した。
１３に準拠し■号ダンベルを作成しオートグラフの引張
速度ｚｏｏｍｍ／分で測定した。
（４） 耐熱老化性
１５０℃のギアオーフ゛ンで７日間エージングさせた後
の引張伸度を測定し、初期値に対する残率として示す。
の引張伸度を測定し、初期値に対する残率として示す。
（５）表面平滑性
４（ｌｎｍ径単軸押出機（フルフライトスクリュー、Ｌ
／Ｄ＝２２）でシートダイを用いて厚さ１叩、幅４５
ｍｍのシートを押出成形し、そのシート表面の平滑性（
突起の多少）を観察した。
／Ｄ＝２２）でシートダイを用いて厚さ１叩、幅４５
ｍｍのシートを押出成形し、そのシート表面の平滑性（
突起の多少）を観察した。
なお、上記（１）〜（４）の各テスト用シートサンプル
は以下のように調整した。
は以下のように調整した。
樹脂および導電性カーボンブラックに架橋剤、老化防止
剤および滑剤をロール混練機を用いて１２０℃で７分間
かけて均質に混練した後、圧縮成形機にて１８０℃、１
２ ｏＫｇ／ｃ−Ｊ、２ ａ分の加熱加圧条件で厚さＩ
ＩＩＩＩ１１１縦２００ＩＩｌｆｆ１１ 横２００ｍｍ
の各シートを得た。なお、架橋剤には１．３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを、老化防
止剤には２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノールを、また滑剤にはステアリン酸亜鉛
を用いた。
剤および滑剤をロール混練機を用いて１２０℃で７分間
かけて均質に混練した後、圧縮成形機にて１８０℃、１
２ ｏＫｇ／ｃ−Ｊ、２ ａ分の加熱加圧条件で厚さＩ
ＩＩＩＩ１１１縦２００ＩＩｌｆｆ１１ 横２００ｍｍ
の各シートを得た。なお、架橋剤には１．３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンを、老化防
止剤には２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノールを、また滑剤にはステアリン酸亜鉛
を用いた。
結果は第１表に示す。
＝１３一
実施例Ｉ
ＥＶＡ（密度０．９４、Ｍ１１２．Ｏ１酢酸ビニル １
００市量部含量２０重量％） 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 滑 剤 ０．３市量部 実施例２ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 滑 剤 ０．３重量部 比較例Ｉ ＥＶＡ（実施例１と同様） ｔｏｏ重量部１４− 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５型骨部 老化防止剤 ０．５重量部 、滑 剤 ０．３重量部 比較例２ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック 各４５．５０．５５重量部（電気化学社製
アセチレンブラック） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重敗部 滑 剤 ０．３重量部 実施例３ ＥＶＡ（密度０．９４、ＭＩ３．１、酢酸ヒ＝ｚ＋、
Ｉｏ ｏ １ｔｆｔ部含量９．０重量％） 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重量部 実施例４ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック 各１４．１６重量部（実施例］と同様） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０３重量部 実施例５ 低密度ポリエチレン（密度０．９２０． ＭＩ １．０
） １００重量部導電性カーボンブラック 】３重量部 （実施例２と同様） 架橋剤 １．５直情部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重層部 比較例３ 低密度ポリエチレン（実施例５と同様） １００重量部
導電性カーボンブラック ５５重量部 （電気化学社製アセチレンブラック） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重世部 （以下余白） １７− 実施例６ 実施例１において導電性カーボンブラックを１５重量部
にした配合のもの、実施例５の配合物、比較例２におい
て導電性カーボンブラックを６０重量部配合したものに
ついて、体積固有抵抗率の温度依存性を測定した。結果
を第１図に示す。
００市量部含量２０重量％） 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 滑 剤 ０．３市量部 実施例２ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 滑 剤 ０．３重量部 比較例Ｉ ＥＶＡ（実施例１と同様） ｔｏｏ重量部１４− 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５型骨部 老化防止剤 ０．５重量部 、滑 剤 ０．３重量部 比較例２ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック 各４５．５０．５５重量部（電気化学社製
アセチレンブラック） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重敗部 滑 剤 ０．３重量部 実施例３ ＥＶＡ（密度０．９４、ＭＩ３．１、酢酸ヒ＝ｚ＋、
Ｉｏ ｏ １ｔｆｔ部含量９．０重量％） 導電性カーボンブラック １２重量部 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重量部 実施例４ ＥＶＡ（実施例１と同様） １００重量部導電性カーボ
ンブラック 各１４．１６重量部（実施例］と同様） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０３重量部 実施例５ 低密度ポリエチレン（密度０．９２０． ＭＩ １．０
） １００重量部導電性カーボンブラック 】３重量部 （実施例２と同様） 架橋剤 １．５直情部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重層部 比較例３ 低密度ポリエチレン（実施例５と同様） １００重量部
導電性カーボンブラック ５５重量部 （電気化学社製アセチレンブラック） 架橋剤 １．５重量部 老化防止剤 ０．５重量部 層 剤 ０．３重世部 （以下余白） １７− 実施例６ 実施例１において導電性カーボンブラックを１５重量部
にした配合のもの、実施例５の配合物、比較例２におい
て導電性カーボンブラックを６０重量部配合したものに
ついて、体積固有抵抗率の温度依存性を測定した。結果
を第１図に示す。
図から明らかなように、本発明に用いられる導電性カー
ボンブラックは従来のケッチェンブラックよりも導電性
の尺度となるＤＢＰ吸油量は低いにもかかわらず優れた
導電性を保持しており、かつ温度依存性の点でもアセチ
レンブラックより充填量が大幅に少ないながら極めて優
れており、電カケーブルとしてのヒートザイクル等苛酷
な条件下においても安定した性能を有する。
ボンブラックは従来のケッチェンブラックよりも導電性
の尺度となるＤＢＰ吸油量は低いにもかかわらず優れた
導電性を保持しており、かつ温度依存性の点でもアセチ
レンブラックより充填量が大幅に少ないながら極めて優
れており、電カケーブルとしてのヒートザイクル等苛酷
な条件下においても安定した性能を有する。
参考例
実施例１、実施例２および比較例２の配合物について低
温押出加工性の目安の一つとして、温度１２０℃におけ
る粘度の剪断速度依存性を測定した。結果を第２図に示
す。
温押出加工性の目安の一つとして、温度１２０℃におけ
る粘度の剪断速度依存性を測定した。結果を第２図に示
す。
図から明らかなように本発明組成物は低温（ケーブルの
押出加工温度領域）においても溶融粘度がアセチレンブ
ラック配合系に比らべ大幅に低く、かつ剪断速度の低い
領域ではこの差が一段と拡大する。このことはケーブル
押出成形機として特に高トルクのタイプを用いなくても
よく、またダイ内における樹脂圧力の上昇に伴なうスコ
ーチの発生等の問題点も軽減化され加工性が数段優れる
ことを示している。
押出加工温度領域）においても溶融粘度がアセチレンブ
ラック配合系に比らべ大幅に低く、かつ剪断速度の低い
領域ではこの差が一段と拡大する。このことはケーブル
押出成形機として特に高トルクのタイプを用いなくても
よく、またダイ内における樹脂圧力の上昇に伴なうスコ
ーチの発生等の問題点も軽減化され加工性が数段優れる
ことを示している。
第１図は、実施例６および同５の組成物の体積固有抵抗
率の温度依存性を示す図面である。Ａはアセチレンブラ
ック６０重量部、Ｂは導電性カーボンブラック１５重量
部、Ｃは実施例５のものを示す。 第２図は、組成物の１２０℃での粘度の剪断速度依存性
を示す図面である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久
率の温度依存性を示す図面である。Ａはアセチレンブラ
ック６０重量部、Ｂは導電性カーボンブラック１５重量
部、Ｃは実施例５のものを示す。 第２図は、組成物の１２０℃での粘度の剪断速度依存性
を示す図面である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ成分として低密度ポリエチレン、酢酸ビニル含
有量が２５重量％以下のエチレン酢酸ビニル共重合体、
アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルの含
有量が２０重量％以下のエチレンとアクリル酸エステル
若しくはメタクリル酸エステルとの共重合体またはこれ
らの混合物１００重量部、および （Ｂ成分として液状炭化水素を炉内において分子状酸素
及び水蒸気の存在下部分酸化反応せしめて合成ガス化と
同時に導電性カーボンブラックを製造するにあたり、該
液状炭化水素の炭素原子／水素原子が重量比で９以上、
該炉が炉内温度範囲１２００〜１５００℃、炉内圧力１
０〜８ｏＫｆ／−１炉内へ供給される水蒸気の量が該炭
化水素１トン当！１１２００〜８００ Ｋ９の条件で運
転して得られ、かつＪＩＳ Ｋ６２２１によるＤＢＰ吸
油量が２２０〜３４０ｍ、ｌ／１００ ｔで不純物金属
残渣が０．２重量％以下の導電性カーボンブラック６〜
２５重量部 からなることを特徴とする半導電性樹脂組成物。 ２、半導電性樹脂組成物における（４）成分が密度０．
９１０〜０．９ ａ ４ ｙ／−の低密度ポリエチレン
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、半導電性樹脂組成物における（４）成分が酢酸ビニ
ル含有量１５重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合
体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、半導電性樹脂組成物における（ＡＩ酸成分エチルア
クリレート含有量１５重量％以下のエチレン−エチルア
クリレート共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ５、半導電性樹脂組成物における■成分が液状炭化水素
としてエチレンヘビーエンドを用いて得られる導電性カ
ーボンブラックである特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ６、半導電性樹脂組成物における（日成分がＤＢＰ吸油
量２４０ｍ／１００１以上３２０ｍｉ／１００９未満の
導電性カーボンブラックである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58201347A JPS6092340A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 半導電性樹脂組成物 |
| US06/663,593 US4696765A (en) | 1983-10-27 | 1984-10-18 | Semiconductive resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58201347A JPS6092340A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 半導電性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092340A true JPS6092340A (ja) | 1985-05-23 |
Family
ID=16439525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58201347A Pending JPS6092340A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | 半導電性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4696765A (ja) |
| JP (1) | JPS6092340A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63279503A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導電性組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2603133B1 (fr) * | 1986-08-21 | 1990-04-06 | Electricite De France | Element chauffant autoregulant et son procede de preparation |
| US4857232A (en) * | 1988-03-23 | 1989-08-15 | Union Carbide Corporation | Cable conductor shield |
| JPH01246707A (ja) * | 1988-03-29 | 1989-10-02 | Hitachi Cable Ltd | 半導電性樹脂組成物 |
| US5376446A (en) * | 1991-02-01 | 1994-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically dissipative composite |
| US5514299A (en) * | 1994-07-11 | 1996-05-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Static dissipative container liner and method of making same |
| JP3514452B2 (ja) * | 2002-02-08 | 2004-03-31 | ケッチェン・ブラック・インターナショナル株式会社 | 高導電性熱可塑性樹脂組成物 |
| BRPI0721249A2 (pt) * | 2007-02-15 | 2014-03-25 | Dow Global Technologies Inc | "material concentrado de estoque de abastecimento, artigo polimérico, método para confeccionar um artigo polimérico e método para preparar o concentrado de estoque de abastecimento" |
| ES2642874T3 (es) * | 2013-08-02 | 2017-11-20 | Roquette Frères | Dispositivo de almacenamiento, flexible, que comprende un recipiente flexible, y un recubrimiento interno, método para su fabricación y su utilización |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4246142A (en) * | 1976-10-04 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | Vulcanizable semi-conductive compositions |
| DE2723488C3 (de) * | 1977-05-21 | 1983-12-29 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | Elektrisches Kabel mit Kunststoffisolierung und äußerer Leitschicht |
| US4421678A (en) * | 1980-12-29 | 1983-12-20 | Union Carbide Corporation | Electrically conductive compositions comprising an ethylene polymer, a mineral filler and an oiled, electrically conductive carbon black |
| JPS5861501A (ja) * | 1981-10-08 | 1983-04-12 | 日本ユニカー株式会社 | 接着性と剥離性を併有する半導電性材料 |
| JPS6042442A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Nippon Oil Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-10-27 JP JP58201347A patent/JPS6092340A/ja active Pending
-
1984
- 1984-10-18 US US06/663,593 patent/US4696765A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63279503A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導電性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4696765A (en) | 1987-09-29 |
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