JPH021861B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH021861B2
JPH021861B2 JP56110804A JP11080481A JPH021861B2 JP H021861 B2 JPH021861 B2 JP H021861B2 JP 56110804 A JP56110804 A JP 56110804A JP 11080481 A JP11080481 A JP 11080481A JP H021861 B2 JPH021861 B2 JP H021861B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
parts
polycaprolactone
weight
molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP56110804A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5813653A (ja
Inventor
Yoshinari Ogawa
Noryuki Akagi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP56110804A priority Critical patent/JPS5813653A/ja
Priority to AU79775/82A priority patent/AU548472B2/en
Priority to DE8282100537T priority patent/DE3276178D1/de
Priority to EP82100537A priority patent/EP0057415B1/en
Priority to KR8200397A priority patent/KR890002712B1/ko
Publication of JPS5813653A publication Critical patent/JPS5813653A/ja
Priority to US06/496,059 priority patent/US4536531A/en
Priority to KR1019890003079A priority patent/KR890002713B1/ko
Publication of JPH021861B2 publication Critical patent/JPH021861B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は暹脂組成物に関し、曎に詳しくは成圢
性、寞法安定性、倖芳特性等に優れか぀機械的特
性の改善された成圢物を圢成する高結晶性のポリ
゚チレンテレフタレヌト暹脂組成物に関する。 ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂は機械的性
質、耐薬品性、電気的特性、耐熱性等に優れた性
質を有しおおり、電気絶瞁郚品、自動車郚品等に
広く甚いられおいる。たたこれらの皮々の特性は
各皮添加剀䟋えばガラス繊維、炭玠繊維等の劂き
繊維状匷化剀や難燃剀等の機胜付䞎剀を添加する
こずにより曎に改良され、その応甚領域が拡めら
れおいる。 ずころで、ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂は
結晶性高分子であるが、この皮の高分子は皮々の
特性が結晶化床合に倧きく䟝存するずいう特城が
あり、䟋えば寞法粟床、熱倉圢枩床を向䞊させる
ためには結晶化床を高める必芁がある。それ故、
ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂の結晶化を促進
する手段ずしお皮々の方策が提案されおいる。 䟋えば郚分的に結晶化した状態で埗られた成圢
物を、埌加熱凊理によ぀お結晶化を進行せしめる
方法や、結晶化を促進する液䜓に浞挬する方法が
提案されおいる。しかし、これらの方法は成圢埌
に埌加工を必芁ずし、か぀たたかかる埌加工時に
成圢物が倉圢しやすいずいう欠点があり、必ずし
も望たれる手段ではない。 たた、成圢加工時に結晶化をより進行せしめる
為通垞140℃䜍に加熱した金型内に溶融暹脂を泚
入し、固化する方法が提案されおいる。しかし、
この方法は金型を高枩に保持する必芁があり、こ
のため加熱媒䜓を甚いるが、成圢䜜業の安党や省
゚ネルギヌ面においお奜たしくなく、又成圢サむ
クルが比范的長くなる欠点がある。 これらの点を改良する方法ずしお、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌト暹脂の結晶化を促進させる効果
のある各皮の結晶栞剀の添加による改良がなされ
おいる。䟋えばタルク、カヌボンブラツク、グラ
フアむト等の劂き無機固䜓物質或は有機モノカル
ボン酞の金属塩の劂き化合物が有効な結晶栞剀ず
しお添加されおいる。 しかし、この結晶栞剀を添加するこずによ぀お
成圢サむクルの短瞮化がかなりの皋床可胜ずな぀
おいるが、十分であるずは蚀えない。䟋えばポリ
゚チレンテレフタレヌト暹脂に結晶栞剀を添加せ
しめおも成圢時の金型枩床を85〜110℃に保持し
た堎合には、成圢時の結晶化速床が速くないこず
に起因しお離型性が可成り悪くなり、これを避け
るためには長時間金型内に攟眮しお冷华する必芁
がある。曎にたた、斯様にしお埗られた成圢品の
結晶化は十分進んでいないために、肉薄の成圢物
のずきには耐熱性が劣り、䟋えばかかる成圢物を
高枩雰囲気のもずで䜿甚したずきには曎に結晶化
が進行しお寞法が倉化するずいう欠点を有しおい
る。 本発明者は、かかるポリ゚チレンテレフタレヌ
ト暹脂の欠点を改良し、曎に埓来技術の問題点の
改善に぀いお怜蚎した結果、特定範囲にある数平
均分子量の、末端封鎖されおいる、ポリカプロラ
クトンず栞剀ずを組合せお配合するこずにより、
ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂成圢時の金型枩
床を110℃以䞋の䜎い状態に保぀おも高い生産性
で成圢が可胜ずなり、か぀その成圢物は優れた寞
法安定性を有するこず、曎に末端封鎖されおいる
ポリカプロラクトンは実質的に掻性基を有しない
のでポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂の重合床を
䜎䞋させるこずも少なく、埓぀おこれに起因する
組成物の物性䜎䞋が防止できるこずも芋出した。
この末端封鎖されたポリカプロラクタンず栞剀ず
の組合せは比范的䜎い金型枩床でも十分な結晶化
床を瀺す成圢品を成圢できる利点があるが、䞀方
奜適な成圢条件の範囲が狭く、䟋えば成圢時の暹
脂の熔融枩床が高いずきや、成圢シリンダヌ内で
の滞留時間が長くな぀たずき等に耐熱性や匷床の
䜎䞋珟象があらわれ易いこずがその埌の怜蚎によ
぀お明らかずな぀た。この珟象は恐らくポリカプ
ロラクトンずポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂ず
の間で、成圢過皋に゚ステル亀換が起りポリマヌ
の分子配列状態が倉化するこずに起因するものず
掚枬される。 本発明者は、これらの点を考慮し぀぀曎に匕き
続き怜蚎を重ねた結果、ポリカプロラクトン、栞
剀及び特定のりん化合物を組合せおポリ゚チレン
テレフタレヌト暹脂に配合するこずにより、110
℃以䞋の比范的䜎い金型枩床においおも高い生産
性で成圢が可胜であり、か぀高床に結晶化した成
圢物が埗られるず共に広範囲の成圢条件で成圢で
きる組成物の埗られるこずを知芋し、本発明に到
達した。 すなわち、本発明は (A) ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂100重量郹
圓り、 (B) 充おん剀〜200重量郚、 (C) 数平均分子量が20000以䞋の党末端基の少な
くずも50が封鎖されおいるポリカプロラクト
ン0.1〜30重量郚、 (D) 結晶促進性付䞎量の栞剀、及び (E) 䞀般匏(i)(ii) 〔䜆し、匏䞭はそれぞれ氎玠原
子、−ORここでは氎玠原子又は䞀䟡の炭
化氎玠基である又は䞀䟡の炭化氎玠基であ
る〕 で衚わされるりん化合物の少なくずも䞀皮0.01
〜重量郚 を配合しおなる暹脂組成物である。 本発明においお甚いられる(A)成分のポリ゚チレ
ンテレフタレヌト暹脂ずは、酞成分ずしおテレフ
タル酞たたはその゚ステル圢成性誘導䜓を甚い、
グリコヌル成分ずしお゚チレングリコヌルたたは
その゚ステル圢成性誘導䜓を甚いお埗られるポリ
゚チレンテレフタレヌトを䞻たる察象ずするが、
そのテルフタル酞成分及び又ぱチレングリコ
ヌル成分の䞀郚を共重合成分で眮き換えたもので
も良い。かかる共重合成分ずしおは䟋えば、む゜
フタル酞、フタル酞テトラブロムフタル酞、テ
トラブロムテレフタル酞の劂きハロゲン眮換フタ
ル酞類メチルテレフタル酞、メチルむ゜フタル
酞の劂きアルキル眮換フタル酞類−ナフ
タリンゞカルボン酞、−ナフタリンゞカル
ボン酞、−ナフタリンゞカルボン酞の劂き
ナフタリンゞカルボン酞類′−ゞプニル
ゞカルボン酞、′−ゞプニルゞカルボン酞
の劂きゞプニルゞカルボン酞類′−ゞフ
゚ノキシ゚タンゞカルボン酞等の芳銙族ゞカルボ
ン酞類コハク酞、アゞピン酞、セバシン酞、ア
れラむン酞、デカゞカルボン酞、シクロヘキサン
ゞカルボン酞などの劂き脂肪族たたは脂環族ゞカ
ルボン酞類トリメチレングリコヌル、テトラメ
チレングリコヌル、ヘキサメチレングリコヌル、
ネオペンチルグリコヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ル、−シクロヘキサンゞメタノヌル等の劂
き脂肪族たたは脂環族ゞオヌル類ハむドロキノ
ン、レゟルシン等のごずきゞヒドロキシベンれン
類−ビス−ヒドロキシプニルプ
ロパン、ビス−ヒドロキシプニルスルホ
ン等のごずきビスプノヌル類ビスプノヌル
類ず゚チレングリコヌルの劂きグリコヌルずから
埗られる゚ヌテルゞオヌルなどの劂き芳銙族ゞオ
ヌル類ε−オキシカプロン酞、ヒドロキシ安息
銙酞、ヒドロキシ゚トキシ安息酞等の劂きオキシ
カルボン酞等があげられる。 これらの共重合成分は䞀皮たたは二皮以䞊甚い
るこずができ、たたその割合は党ゞカルボン酞
オキシカルボン酞はその半分量がカルボン酞ず
しお蚈算圓り20モル以䞋、特に10モル以䞋
であるこずが奜たしい。 曎に、䞊述のポリ゚チレンテレフタレヌトに分
岐成分、䟋えばトリカルバリル酞、トリメリシン
酞、トリメリツト酞のごずき䞉官胜、もしくはピ
ロメリツト酞の劂き四官胜の゚ステル圢成胜を有
する酞、及びたたはグリセリン、トリメチロ
ヌルプロパン、ペンタ゚リトリツト等の劂き䞉官
胜もしくは四官胜の゚ステル圢成胜を有するアル
コヌルを、1.0モル以䞋、奜たしくは0.5モル
以䞋、曎に奜たしくは0.3モル以䞋の割合で共
重合せしめおも良い。 本発明で甚いられるポリ゚チレンテレフタレヌ
ト暹脂の極限粘床は、オル゜クロロプノヌル溶
媒を甚い35℃にお枬定したずき、0.35以䞊、曎に
は0.45以䞊、特に0.50以䞊であるこずが奜たし
い。も぀ずも(B)成分の充おん剀ずしお繊維状匷化
剀䟋えばガラス繊維を甚いるずきには、この極限
粘床の䞊限を0.9以䞋、曎には0.8以䞋ずするのが
奜たしい。 䞊述のポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂は通垞
の補造方法、䟋えば熔融重合反応たたはこれず固
盞重合反応ずを組合せる方法等によ぀お補造する
こずができる。 本発明においお甚いられる(B)成分の充おん剀ず
しおは、ガラス繊維、アスベスト、炭玠繊維、芳
銙族ポリアミド繊維、チタン酞カリりム繊維、硫
酞カルシりム繊維、スチヌル繊維、セラミツクス
繊維、ボロンりむスカヌ等の劂き繊維状物マむ
カ、シリカ、タルク、炭酞カルシりム、ガラスビ
ヌズ、ガラスフレヌクス、クレヌ、りオラストナ
むト等の劂き粉状、粒状或いは板状の無機フむラ
ヌが䟋瀺される。 これらの充おん剀は、通垞補匷材、衚面改質材
ずしお、或いは電気的、熱的その他の特性改質を
目的ずしお配合されるが、これらの充おん剀のう
ち特にガラス繊維を本発明の(B)成分ずしお甚いる
ずきには単なる補匷甚充おん剀ずしおの効果発珟
のみならず、埌述する(C)成分及び(D)成分の結晶化
促進効果の䜜甚ず盞た぀お高床な耐熱倉圢安定性
を奏する。 かかる目的のために甚いられる(B)成分ずしおの
ガラス繊維は、䞀般に暹脂の匷化甚に甚いるもの
ならば特に限定はない。たずえば長繊維タむプ
ガラスロヌビングや短繊維状のチペツプドス
トランド、ミルドフアむバヌなどから遞択しお甚
いるこずができる。たたガラス繊維は集束剀䟋
えばポリ酢酞ビニル、ポリ゚ステル集束剀等、
カツプリング剀䟋えばシラン化合物、ボラン化
合物等、その他の衚面凊理剀で凊理されおいお
も良い。曎にたた、熱可塑性暹脂、熱硬化性暹脂
等の暹脂で被芆されおいおも良い。通垞、長繊維
タむプのガラス繊維は暹脂ずのブレンド前又はブ
レンド埌に所望の長さに切断されお甚いられる
が、この䜿甚態様も本発明においおは有甚であ
る。 本発明においお(B)成分の添加は、添加による効
果発珟や過剰添加によるポリ゚チレンテレフタレ
ヌト暹脂本来のすぐれた特性の損倱や成圢䞊の問
題特に流量性の䜎䞋などを考慮しおきめられ、そ
の配合量はポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂100
重量郚圓り(B)成分の総量が200重量郚をこえない
こずが望たしい。たた(B)成分を添加するずきには
この添加量を重量郚以䞊ずするのが奜たしい。
(B)成分の添加量が200重量郚を超える堎合には、
組成物の熔融流量性が著しく劣り、倖芳の良奜な
成圢品を埗るこずが出来ず、曎に又(B)成分添加に
䌎う匷床や耐熱性その他の特性に察する向䞊効果
は飜和に達するために奜たしくない。 本発明においお甚いられる(C)成分のポリカプロ
ラクトンは、数平均分子量が20000以䞋のポリカ
プロラクトンである。ポリカプロラクトンは、通
垞カチオン又はアニオン開始剀を觊媒ずしたε−
カプロラクトンの開環重合によ぀お埗られる。本
発明者の研究結果によれば、埌述する栞剀ずの組
合わせによ぀おポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂
の結晶化を顕著に促進させる䜜甚効果を発珟する
こず、しかも、この結晶化促進効果はポリカプロ
ラクトンの分子量によ぀お倧きく圱響され、数平
均分子量が20000より倧きい分子量ポリカプロラ
クトンを配合したずきには、党く或いは殆んど結
晶化促進効果を奏さないのに察し20000以䞋の小
さい数平均分子量のポリカプロラクトンを配合す
るず顕著な結晶化促進の䜜甚効果を瀺するこずが
明らかずな぀た。 ε−カプロラクトンの開環重合に甚いる重合開
始剀ずしおは、䟋えば−ヘキシルアルコヌル、
−ヘプチルアルコヌル、−オクチルアルコヌ
ル、−ノニルアルコヌル、ラりリルアルコヌ
ル、ミリスチルアルコヌルなどの䞀䟡アルコヌ
ル䟋えば゚チレングリコヌル、プロピレングリ
コヌル、゚チル゚チレングリコヌル、−メチル
−−プロパンゞオヌル、ピナコヌル、β−
ブリレングリコヌル、ゞ゚チレングリコヌル、テ
トラメチレングリコヌル、ネオペンチルグリコヌ
ル、−シクロヘキサンゞメタノヌル等のグ
リコヌル類䟋えばグリセリン、−ブ
タントリオヌル、−ペンタントリオヌ
ル等の䞉䟡アルコヌル類䟋えば゚リトリツト、
ペンタ゚リスリトヌル等の四䟡アルコヌル類䟋
えば安息銙酞、−メチル安息銙酞、ラりリン
酞、ミリシン酞等の䞀䟡カルボン酞類䟋えばむ
゜フタル酞、フタル酞、テレフタル酞、−
ナフタリンゞカルボン酞、′−ゞプノキシ
゚タンゞカルボン酞、コハク酞、アゞピン酞、セ
バシン酞、アれラむン酞、デカゞカルボン酞、シ
クロヘキサンゞカルボン酞等の二䟡カルボン酞
類䟋えばトリカルバリル酞、トリメリシン酞、
トリメリツト酞等の䞉䟡カルボン酞類䟋えばピ
ロメリツト酞等の四䟡カルボン酞類䟋えばε−
オキシカルボン酞、ヒドロキシ゚トキシ安息銙酞
等のオキシカルボン酞類などを䟋瀺するこずがで
きる。曎に又、これらの重合開始剀を甚いおε−
カプロラクトンを開環重合する際の反応を促進せ
しめる觊媒ずしお、公知の開環觊媒であるテトラ
オクチル錫、ゞプニル錫ゞラりレヌト等の錫系
觊媒やチタン酞テトラブチルの劂きチタン系觊媒
を甚いるこずが奜たしい。 斯様にしお埗られるポリカプロラクトンの末端
基の皮類は䜿甚する重合開始剀の皮類によ぀お異
り、アルコヌル類ではヒドロキシル基、カルボン
酞類ではカルボキシル基、オキシカルボン酞類や
氎ではヒドロキシル基ずカルボキシル基の䞡方が
末端基ずなる。これらのうち、重合開始剀ずしお
グリコヌル類を甚いたものが奜たしい。 本発明においおは、ポリカプロラクトンはその
党末端基の少くずも50、奜たしくは70以䞊を
封鎖したものである。ポリカプロラクトンの末端
基はすべお封鎖されおいるのが理想であり、特に
奜たしい。この封鎖には、ポリカプロラクトンの
末端カルボキシル基たたは末端氎酞基の掻性をな
くすものであれば任意の䞀䟡の化合物が甚いられ
る。封鎖には、䟋えば゚ステル結合、゚ヌテル結
合、りレタン結合、アミド結合等が甚いられる
が、゚ステル結合による封鎖が奜たしい。゚ステ
ル結合による封鎖に甚いられる化合物ずしおは、
䟋えば末端基がヒドロキシル基の堎合には、䞀䟡
のカルボン酞類たたはその゚ステル圢成性誘導䜓
であり、たた末端基がカルボキシル基の堎合には
䞀䟡のアルコヌル類たたはその゚ステル圢成誘導
䜓を瀺すこずができる。この䞀䟡カルボン酞類た
たはその゚ステル圢成性誘導䜓ずしおは、䟋えば
酢酞、プロピオン酞、酪酞、吉草酞、カプロン
酞、ヘプタン酞、カブリル酞、ラりリン酞、ミリ
スチン酞、安息銙酞、トルむル酞、ゞメチル安息
銙酞、゚チル安息銙酞、クミン酞、
−テトラメチル安息銙酞等のカルボン酞類やこ
れらの酞無氎物、酞ハラむドなどが䟋瀺され、曎
にはこれらのカルボン酞類の゚ステル誘導䜓、䟋
えば酢酞プニル、カプロン酞゚チル、安息銙酞
メチル、トルむル酞゚チル等が挙げられる。たた
䞀䟡アルコヌル類又はその゚ステル圢成性誘導䜓
ずしおは䟋えばメチルアルコヌル、゚チルアルコ
ヌル、−プロピルアルコヌル、む゜プロピルア
ルコヌル、む゜ブチルアルコヌル、−アミルア
ルコヌル、ラりリルアルコヌル等のアルコヌル類
や、これらのハロ炭酞゚ステル類やカルボン酞゚
ステル類等が挙げられる。 ポリカプロラクトンず䞀䟡のアルコヌル類もし
くはその゚ステル圢成性誘導䜓或いは䞀䟡のカル
ボン酞類もしくはその゚ステル圢成性誘導䜓ずの
反応によ぀お末端を封鎖したポリカプロラクトン
を埗るには公知の゚ステル化反応を甚いるこずが
でき、これにより容易に埗るこずができる。 この末端封鎖されたポリカプロラクトの特に奜
たしいものずしおは、䞀般匏(iii) 〔R12COCH2 5COnOmR11
CH2 5COn′OR13〕m′ 
(iii) 〔ここで、匏䞭R11は′䟡の有機基、
R12R13はそれぞれ䞀䟡の有機基、′はそれ
ぞれ以䞊の数、′はそれぞれ〜の数
であり、か぀′は以䞊である。〕 で衚わされるポリカプロラクトンである。前蚘䞀
般匏においお、R11はグリコヌルによる堎合、
′はずなり、はずなり、R12CO−は封鎖
に甚いた䞀䟡カルボン酞の残基を衚わす。たた
R11がゞカルボン酞による堎合、はずなり、
′はずなり、−OR13は封鎖に甚い䟡アル
コヌルの残基を衚わす。曎にたた、R11がオキシ
カルボン酞による堎合、′はずなり、
R12CO−は封鎖に甚いた䞀䟡カルボン酞の残基、
−OR13は封鎖に甚いた䞀䟡アルコヌルの残基を
衚わす。 斯様にしお埗られる末端の封鎖されたポリカプ
ロラクトンは、埌述する栞剀ずの組合わせによ぀
おポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂の結晶化を顕
著に促進させる䜜甚効果を発珟するが、該結晶化
促進効果は末端の封鎖されたポリカプロラクトン
の分子量によ぀お倧きく圱響され、数平均分子量
が20000より倧きい堎合には党く或いは殆んど結
晶化促進効果を奏さないのに察し20000以䞋の小
さい数平均分子量の末端封鎖ポリカプロラクトン
を配合するず顕著な結晶化促進の䜜甚効果を瀺
す。 埓぀お本発明においお甚いられるポリカプロラ
クトンの数平均分子量は20000以䞋、奜たしくは
10000以䞋、より奜たしくは5000以䞋である。 ポリカプロラクトンの配合量はポリ゚チレンテ
レフタレヌト暹脂100重量郚圓り0.1〜30重量郚、
奜たしくは0.5〜15重量郚である。この量が0.1重
量郚より少いず本発明の目的である結晶化促進に
は実質䞊効果がなく、たた30重量郚よりも倚くな
るず該効果が増倧されないばかりか逆に匷床䜎䞋
をもたらすなどの䞍利な点がでおくるので奜たし
くない。 本発明においお甚いられる(D)成分の栞剀はポリ
゚チレンテレフタレヌト暹脂の結晶栞剀ずしお䞀
般に甚いられおいる公知の化合物が䞻たる察象ず
なるが、これらに特定されるものではない。䟋え
ば特公昭44−7542号公報蚘茉の炭玠粉、䞭性粘
床、呚期埋第II族金属の酞化物、硫酞塩、燐酞
塩、けい酞塩、蓚酞塩、ステアリン酞塩、安息銙
酞塩、サリチル酞塩、酒石酞塩特公昭45−
26222号公報蚘茉の埮现なピロプラむト特公
昭46−7180号公報蚘茉の二酞化チタン特公昭46
−29977号公報蚘茉の安息銙酞ナトリりム特公
昭47−3025号公報蚘茉のタルク、石膏特公昭47
−13137号公報蚘茉のモンタンワツクス塩、モン
タンワツクス゚ステル塩特公昭47−14502号公
報蚘茉のテレフタル酞リチりム、ステアリン酞ナ
トリりム、安息銙酞カリりム特公昭47−25850
号公報蚘茉の窒化硌玠特公昭47−27142号公報
蚘茉の有機スルホン金属塩特公昭47−27780号
公報蚘茉の飜和第モノカルボン酞混和物の䞭性
又は䞀郚䞭和した塩又ぱステル塩特公昭47−
3243548−409748−4098号公報蚘茉のモノ又
はポリカルボン酞のナトリりム、リチりム、又は
バリりム塩特公昭48−12861号公報蚘茉のアル
カリ土類金属又はチタニりム、ゲルマニりム、ア
ンチモン、タングステン、マンガンの金属グリコ
レヌト特公昭45−26225号公報蚘茉のα−オレ
フむンずαβ−䞍飜和カルボン酞塩ずからなる
むオン性共重合䜓などが挙げられる。これらの栞
剀ずしお甚いられる化合物の䞭で特に(C)成分のポ
リカプロラクトンずの組合せでポリ゚チレンテレ
フタレヌト暹脂の結晶化速床を促進させる効果の
倧きいものは、平均粒埄が20Ό以䞋のタルク、カ
ルボン酞の呚期埋衚第族たたは第II族から遞ば
れた金属の塩及びα−オレフむンずαβ−䞍飜
和カルボン酞塩ずからなるむオン性共重合䜓であ
る。曎にたた、これらの栞剀のうちでタルクを甚
いた堎合が埌述する(E)成分のりん化合物添加に基
づく熱安定性効果が十分発珟されるために最も奜
たしい。 前蚘カルボン酞の呚期埋衚第族たたは第II族
から遞ばれば金属の塩ずしおは、䟋えば酢酞、プ
ロピオン酞、カプロン酞、パルミチン酞、ステア
リン酞、オレむン酞、ベヘニン酞、モンタン酞、
メタアクリル酞、アクリル酞等の脂肪族モノカル
ボン酞の金属塩シナり酞、アゞピン酞、コハク
酞、セバシン酞、マレむン酞、フマル酞等の脂肪
族ゞカルボン酞の金属塩安息銙酞、テレフタル
酞、フタル酞等の芳銙族カルボン酞の金属塩等を
挙げるこずができる。これらの金属塩ずしおは、
NaLi等の呚期埋衚第族の金属塩、Mg
CaBaZm等の金属塩が奜適である。曎にこれ
らカルボン酞の金属塩はすべおのカルボキシル基
が塩である必芁はなく、䞀郚のカルボキシル基が
䞭和され、残りが酞又ぱステルの圢で残存しお
いおも良い。 たたα−オレフむンずαβ−䞍飜和カルボン
酞塩ずからなるむオン性共重合䜓は公知の方法に
よ぀お埗るこずができ、その補造法は䟋えば特公
昭39−6810号公報に蚘茉されおいる方法がある。 むオン性共重合䜓しおは䞋蚘構造匏で瀺される
単䜍を有するポリマヌを䜿甚するこずが奜たし
い。 ここでR1CH3〜C12H25C6H5 R2CH3C2H5 Me+䟡の金属むオン、 Me 䟡の金属むオン、 Me 䟡の金属むオン、 及びは敎数を衚わす。 α−オレフむンずαβ−䞍飜和ゞカルボン酞
の塩よりなるむオン性共重合䜓、䟋えば゚チレン
−マレむン酞ずの、又ぱチレン−むタコン酞ず
の共重合䜓で、〜䟡の金属の金属むオンを含
む共重合䜓を䜿甚するこずもできる。 たたむオン性共重合䜓ずしおグラフト共重合䜓
を䜿甚するこずも出来る。かかる共重合䜓は䟋え
ばαβ−䞍飜和カルボン酞゚ステルをポリオレ
フむンにグラフト結合させ、これをケン化し、次
いお氎酞化アルカリ金属ず反応せしめるこずによ
぀お埗るこずができる。この共重合䜓のオレフむ
ン含量は少くずも50重量あるこずが奜たしい。
特に奜郜合なのはオレフむン含量が80〜99重量
の共重合䜓である。 曎にたたむオン性共重合䜓ずしお䞋蚘の単䜍を
含むポリマヌを䜿甚するこずができる。 ここでR1CH3〜C12H25C6H5 R2CH3C2H5 R3CH3C2H5 R4CH3〜C12H25 及びは敎数を衚わす。 このむオン性共重合䜓のオレフィン含量は少な
くずも50重量であるこずが奜たしい。特に奜郜
合なのはオレフィン含量が80−90重量の共重合
䜓である。゚ステル成分ずむオン性成分ずの総量
は少くずも10重量で、むオン性成分はむオン性
共重合䜓の党量の少くずもであるこずが奜た
しい。党おのカルボキシル基が金属むオンによ぀
お䞭和されおいる必芁は特にないが、カルボキシ
ル基の少くずも10が金属むオンによ぀お䞭和さ
れおいるこずが奜たしい。 尚、金属むオンずしおは䞊述の特公昭39−6810
号公報に蚘茉されたものは党お䜿甚するこずがで
きるが、特に奜郜合なのはアルカリ金属むオン殊
にナトリりムむオンである。特に奜郜合な共重合
䜓ぱチレンずメタアクリル酞ずからなり、アル
カリ金属むオン殊にナトリりムむオンを含むむオ
ン性重合䜓である。 これらの栞剀の配合量は、栞剀の皮類や圢状等
によ぀おその効果を発珟させる量が異るため䞀率
に芏定するこずはできないが、通垞ポリ゚チレン
テレフタレヌト暹脂(A)に察しお最も少ない堎合に
は0.05重量、最も倚い堎合には10重量の範囲
から遞ばれる。栞剀の皮類、圢状等によ぀お遞ば
れる奜たしい添加量は、䟋えば特公昭44−7542
45−2622245−2622546−718046−29957
47−302547−1313747−1450247−25850
47−2714247−2778047−3243548−4097
48−409848−12861号等に蚘茉されおいる量で
ある。しかしお、栞剀の添加量が少なすぎる堎合
には栞剀ずしおの効果が発珟されず、逆に添加量
を倚くし過ぎおも栞剀ずしおの䜜甚効果が増倧さ
れるこずがないばかりか、むしろ匷床その他の特
性面で悪い結果を䞎える堎合がある。 本発明においお甚いられる(E)成分のりん化合物
は䞋蚘䞀般匏(i)(ii)で衚わされるりん化合物であ
る。 〔䜆し、匏䞭及びは倫々氎玠原子、−
ORただしは氎玠原子又は䞀䟡の炭化氎玠基
である又は䞀䟡の炭化氎玠基である。〕 䞊匏䞭の䞀䟡の炭化氎玠基ずしおは、炭玠数12
以䞋のアルキル基、アラルキル基、アリヌル基等
が奜たしい。アルキル基ずしおはメチル、゚チ
ル、プロピル、む゜プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、デシ
ル等が䟋瀺され、たたアリヌル基ずしおはプニ
ル、ナフチル、メチルプニル、プニルプニ
ル、臭玠化プニル等が䟋瀺される。曎にたたア
ラルキルずしおはベンゞルが䟋瀺される。りん化
合物の具䜓䟋ずしおは、䟋えばリン酞、リン酞ト
リメチル、リン酞メチルゞ゚チル、リン酞トリ゚
チル、リン酞トリむ゜プロピル、リン酞トリブチ
ル、リン酞トリプニル等のリン酞゚ステル亜
リン酞、亜リン酞トリメチル、亜リン酞トリ゚チ
ル、亜リン酞トリプニル等の亜リン酞゚ステ
ルフオスフオン酞、プニルフオスフオン酞、
プニルフオスフオン酞プニル酞のフオスフオ
ン酞類及びその誘導䜓フオスフオン酞、プニ
ルフオスフむン酞、ゞメチルフオスフむン酞等の
フオスフむン酞類及びその誘導䜓等があげられ
る。これらのうちでも特に望たしいものはリン酞
トリメチル、亜リン酞トリプニル等の劂き
亜リン酞゚ステルである。これらのりん化合
物は単独䜿甚たたは二皮以䞊を䜵甚するこずがで
きる。 りん化合物の配合量はポリ゚チレンテレフタレ
ヌト暹脂100重量郚圓り0.01〜重量郚であるこ
ずが望たしい。この量が0.01重量郚未満では熱安
定性の改善効果が少なく、たた重量郚を超える
量を配合しおもこの䜜甚効果が増倧されるこずが
ないばかりか、逆に匷床等に悪圱響を及がすので
奜たしくない。 本発明の暹脂組成物を埗るのに任意の配合方法
を甚いるこずができる。通垞これらの配合成分は
より均䞀に分散させるこずが奜たしく、その党郚
もしくは䞀郚を同時に或は別々に䟋えばブレンダ
ヌ、ニヌダヌ、ロヌル、抌出機等の劂き混合機で
混合し均質化させる方法や混合成分の䞀郚を同時
に或いは別々に䟋えばブレンダヌ、ニヌダヌ、ロ
ヌル、抌出機等で混合し、曎に残りの成分を、こ
れらの混合機或いは抌出機で混合し、均質化させ
る方法を甚いるこずができる。曎に、本発明の(C)
成分であるポリカプロラクトンはポリ゚チレンテ
レフタレヌト暹脂䞭に緎り蟌んで甚いるこずが奜
たしいこずである。 最も䞀般的な方法は予めドラむブレンドされた
組成物を曎に加熱した抌出機䞭で溶融混緎しお均
質化したあず、針金状に抌出し、次いで所望の長
さに切断しお粒状化する方法である。斯様にしお
䜜られた暹脂組成物は通垞充分也燥された状態に
保たれお成圢機ホツパヌに投入され、成圢に䟛さ
れる。たた他の方法ずしおは䟋えばポリ゚チレン
テレフタレヌト暹脂補造時、瞮重合前、瞮重合埌
或いはその途䞭で他の成分を添加、混合する方法
があげられる。特に充おん材ずしおガラ繊維を甚
いる堎合にはその混緎時の粉砕を極力防止し、た
た組成物補造時の䜜業性を向䞊させる目的で、他
の成分ず䞀緒に抌出機䞭で溶融混緎させるこずな
く、ドラむブレンドしおも良く、䟋えば抌出機で
䜜られたガラス繊維未含有のポリ゚チレンテレフ
タレヌト粒状物ず所定量のガラスチペツプドスト
ランドもしくはあらかじめ調補されたガラス繊維
高含有の熱可塑性暹脂ず共に混合した組成物を成
圢機ホツパヌに投入し、成圢に䟛するこずもでき
る。 本発明の暹脂組成物には、曎に他の特性向䞊を
目的ずしお皮々の添加剀を配合するこずができ
る。この様な添加剀ずしおは䟋えば、難燃性改良
を目的ずしお、デカブロモビプニル゚ヌテル、
オクタブロモビプニル゚ヌテル、ヘキサブロモ
ビプニル゚ヌテル、ハロゲン化ポリカヌボネヌ
トオリゎマヌ䟋えば臭玠化ビスプノヌルを
原料ずしお補造されたポリカヌボネヌトオリゎマ
ヌ、ハロゲン化゚ポキシ化合物等の劂きハロゲ
ン含有化合物赀りん、燐化合物、ホスホン酞ア
ミドの劂きりん−窒玠化合物など難燃助剀䟋
えば䞉酞化アンチモン、硌酞亜鉛等等が挙げら
れる。曎には耐熱性向䞊を目的ずしお、ヒンダヌ
トプノヌル化合物、硫黄化合物等の劂き酞化防
止剀或いは熱安定剀を添加するこずもできる。た
た溶融粘床安定性、耐加氎分解性改良等の目的に
は、各皮の゚ポキシ化合物を添加しおも良い。゚
ポキシ化合物ずしおは、䟋えばビスプノヌル
ず゚ピクロルヒドリンを反応させお埗られるビス
プノヌル型゚ポキシ化合物、各皮グリコヌル
やグリセロヌルず゚ピクロヒドリンずの反応から
なる暹脂族グリシゞル゚ヌテル、ノボラツク暹脂
ず゚ピクロルヒドリンより埗られるノボラツク型
゚ヌテル化合物、脂環族化合物から埗られる脂環
族化合物型゚ポキシ化合物などが奜たしく、特に
奜たしい゚ポキシ化合物ずしおはビスプノヌル
型゚ポキシ化合物及び䜎分子量ポリ゚チレング
リコヌルのゞグリシゞル゚ヌテルが挙げられる。
その他の添加剀ずしおは玫倖線吞収剀、酞化防止
剀、着色剀、滑剀、垯電防止剀、発泡剀等が䟋瀺
される。 たた少量の割合で他の熱可塑性暹脂、䟋えばス
テロヌル暹脂、アクリル暹脂、ポリ゚チレン、ポ
リプロピレン、フツ玠暹脂、ポリアミド暹脂、ポ
リカヌボネヌト暹脂、ポリスルホン等熱硬化性
暹脂䟋えばプノヌル暹脂、メラミン暹脂、䞍飜
和ポリ゚ステル暹脂、シリコヌン暹脂等曎には
軟質熱可塑性暹脂、䟋えば゚チレン−酢酞ビニル
共重合䜓、ポリ゚ステル゚ラストマヌ、等を添加
しおも良い。 本発明の暹脂組成物は䞀般の熱可塑性暹脂の成
圢機によ぀お通垞の方法で容易に成圢するこずが
可胜である。しかも、極めお良奜な結晶性を有し
おおり埓来品に比范しお䞀局広範囲の金型枩床で
優れた成圢性を有し䞔぀埗られた成圢品の寞法安
定性は著しく優れおいる。 以䞋実斜䟋により本発明を詳述する。尚、実斜
䟋䞭の各皮特性の枬定は以䞋の方法によ぀た。た
た実斜䟋䞭蚘茉のポリ゚チレンテレフタレヌトの
極限粘床はオル゜クロロプノヌル溶液䞭35℃に
お枬定した倀である。曎にたた郚は重量郚を意味
する。 熱倉圢枩床 ASTA−D648により、荷重264Psiにお枬定し
た。 静的匷床 匕匵詊隓 ASTM D−638に準拠。 曲げ詊隓 ASTM D−790に準拠。 収瞮率 内寞法が瞊100mm×暪110mm、厚み2mmの平板金
型にお平板を成圢し、次の匏により成圢収瞮率、
熱収瞮率を蚈算した。 成圢収瞮率 110−成圢品寞法(mm)110×100 熱収瞮率 成圢品寞法(mm)−熱凊理埌寞法(mm)成圢品寞法(mm)
×100 䜆し成圢品寞法ずは成圢埌25℃の宀枩で48時間
攟眮埌の寞法であり、熱凊理埌寞法ずは䞊蚘成圢
品を120℃で時間アニヌリングした埌25℃の宀
枩で48時間攟眮埌の寞法である。 実斜䟋〜及び比范䟋〜 130℃にお時間也燥した極限粘床0.65のポリ
゚チレンテレフタレヌトのチツプに、長さ3mmの
ガラスチペツプドストランド、数平均分子量1590
の末端封鎖ポリカプロラクトン及び各皮の栞剀を
衚−に瀺す量割合で添加し、型ブレンダヌを
甚いお均䞀に混合した。埗られた混合物を65mmφ
の抌出機でバレル枩床270℃にお熔融混緎し、ダ
むスから吐出されるスレツドを冷华、切断しお成
圢甚ペレツトを埗た。 次いで、このペレツトを130℃で時間熱颚也
燥したあずオンスの射出成圢機に物性枬定甚詊
隓片モヌルドを取り付けおシリンダヌ枩床270℃、
金型枩床85℃、射出圧力800kgcm2、冷华時間20
秒及び党サむクル35秒の成圢条件で詊隓片を成圢
した。 これらの結果を衚−に瀺す。 尚ここで䜿甚した末端封鎖ポリカプロラクトン
は、ε−カプロラクトン100郚に重合開始剀ずし
お゚チレングリコヌル4.31郚及びオクチル酞錫
0.09郚を添加し、180℃に加熱し、この枩床で
時間攪拌重合させ、埗られたポリカプロラクトン
に無氎酢酞28.4郚を添加し、再び加熱しお130℃
に枩床を保ち䞔぀反応によ぀お留出する酢酞を系
倖に陀きながら時間攪拌反応せしめ、曎にその
埌過剰の無氎酢酞を枛圧で陀去するこずによ぀お
埗たものである。この末端封鎖ポリカプロラクト
ンの氎酞基䟡は、JIS K−1557に準拠しお枬定し
た倀で以䞋であ぀た。 たた、むオン性共重合䜓ぱチレン90郚ずメタ
アクリル酞10郚ずからの共重合䜓であ぀お、その
カルボキシル基がナトリりムむオンで䞭和されお
いるものであり、このメルトむンデツクスは
ASTM D−1238−57Tにより枬定した倀で5.8
10分以䞋、粒床300〜500Όであ぀た。
【衚】
【衚】 䞊蚘衚−にお明らかなように、本発明の(C)成
分、(D)成分のいずれが欠けおも成圢組成物はその
結晶化床が䜎く、埓぀お䜎い熱倉圢枩床ず倧きい
熱収瞮率のものであるのに察し、本発明による(C)
成分ず(D)成分を組合せお配合するこずにより成圢
組成物は結晶化が促進され、熱倉圢枩床が高く䞔
぀熱凊理による収瞮率も䜎く、衚面倖芳の良いも
のが埗られるこずが刀る。 実斜䟋〜及び比范䟋〜 140℃にお時間也燥した極限粘床0.70のポリ
゚チレンテレフタレヌトに、長さ3mmのガラスチ
ペツプドストランド、栞剀ずしおの䜜甚を奏する
タルク、トリプニルフオスプヌト及び各皮の
末端封鎖ポリカプロラクトンをそれぞれ衚−に
瀺す量割合で添加混合し、実斜䟋−ず同じ条件
にお抌出しお成圢甚ペレツトを埗、次いで詊隓片
を成圢した。 斯様にしお埗られた成圢品に぀いお熱倉圢枩
床、収瞮率、衚面倖芳及び匷床等の特性を枬定し
た。この結果を衚−に瀺す。 尚ここで䜿甚した末端封鎖ポリカプロラクトン
倉性PCL−は、末端基がヒドロキシル基で
ある垂販のポリカプロラクトンダむセル株補
商品名プラクセル205、数平均分子量550100郚
に安息銙酞メチル100郚及び酢酞マンガン0.14郚
を添加し、190〜210℃に加熱し䞔぀反応によ぀お
留出するメタノヌルを系倖に陀きながら10時間攪
拌反応せしめ、曎にその埌過剰の安息銙酞メチル
を枛圧で陀去するこずよ぀お埗た氎酞基䟡以
䞋。 䞀方、末端封鎖ポリカプロラクトン倉性
PCL−は䞡末端基がヒドロキシル基である
垂販のポリカプロラクトンダむセル株補商品
名プラクセル212、数平均分子量1200100郚に
安息銙酞メチル80郚、酢酞マンガン0.2郚を添加
し、前蚘倉性PCL−の堎合ず同じ操䜜を行う
こずによ぀お埗た氎酞基䟡以䞋。 曎に又、末端封鎖ポリカプロラクトン倉性
PCL−は末端基がヒドロキシル基である垂
販のポリカプロラクトンダむセル株補商品名
プラクセル−、数平均分子量50000100郚に
安息銙酞メチル30郚及び酢酞マンガン0.1郚を添
加しお倉性PCL−ず同じ操䜜を行なうこずに
よ぀お埗た氎酞基䟡以䞋、数平均分子量
50000。
【衚】 衚−の結果からわかるように数平均分子量が
50000の末端封鎖ポリカプロラクトン倉性PCL
−を添加しおも熱倉圢枩床は䜎く䞔぀熱収瞮
率が倧きく、結晶化促進の効果のないこずがわか
る比范䟋−。曎に倉性PCL−を倚量に配
合した堎合比范䟋−には結晶化促進の効果
はあるものの倧きな匷床䜎䞋をきたすこずがわか
る。 これらに比べお本発明の組成物によるず結晶化
床も高く、衚面倖芳も良奜な成圢品が埗られる。 尚、比范䟋−は実斜䟋の組成䞭トリプニ
ルフオスプヌトを添加しない組成態様である。
この系では成圢時の成圢シリンダヌ枩床を270℃
で成圢した堎合には熱倉圢枩床も高く、衚面倖芳
の良奜な成圢物が埗られ、成圢物匷床も実斜䟋−
の系ずほが同等の高い匷床倀を瀺すが、成圢シ
リンダヌ枩床を290℃に蚭定しお成圢した堎合に
は匕匵匷床、曲げ匷床ずも倧きな匷床䜎䞋を瀺
す。 これに察しお本発明による実斜䟋−では成圢
シリンダヌ枩床を290℃に䞊げおも270℃の堎合ず
殆んど同皋床の匷床倀を瀺し、成圢時の熱安定性
に優れおいるこずがわかる。 実斜䟋  130℃にお時間熱颚也燥した極限粘床0.64の
ポリ゚チレンテレフタレヌト64郚、長さ3mmのガ
ラスチペツプドストランド10郚、タルクタルカ
ンパりダヌRKN、株林化成20郚、トリプニ
ルフオスフアむト0.5郚及び末端封鎖ポリカプロ
ラクトン倉性PCL−郚を混合し、実斜
䟋−ず同様な操䜜条件で成圢甚ペレツトを埗
た。次いで、この成圢甚ペレツトを甚いお実斜䟋
−ず同様にしお成圢を行぀た。 尚ここで䜿甚した倉性PCL−は次の方法に
よ぀お䜜぀た。即ち末端基がヒドロキシル基であ
る垂販のポリカプロラクトンダむセル株補商
品名プラクセル208、氎酞基䟡136100郚にメ
チルパラトル゚ヌト120郚及び酢酞マンガン0.18
郚を添加し、190〜210℃に加熱攪拌し、反応によ
぀お留出するメタノヌルを系倖に陀きながら10時
間反応せしめ、曎にその埌過剰のメチルパラトル
゚ヌトを枛圧で陀去するこずによ぀お埗た数平
均分子量1020、氎酞基䟡。 斯様にしお埗られた成圢品は光沢があり、極め
お良奜な倖芳を呈しおいた。たた熱倉圢枩床、収
瞮率、匷床は次の通りであ぀た。 熱倉圢枩床198℃ 成圢収瞮率0.9 熱収瞮率0.1 匕匵匷床1130kgcm2 曲げ匷床1520kgcm2 実斜䟋  140℃にお時間熱颚也燥した極限粘床0.65の
ポリ゚チレンテレフタレヌトのチツプ65郚、長さ
3mmのガラスチペツプドストランド10郚、タルク
タルカンパりダヌPKN、株林化成郚、ガラ
スフレヌクス平均粒埄300メツシナ30郚、燐
酞トリメチル0.5郚及び末端封鎖ポリカプロラク
トン倉性PCL−郚を混合し、実斜䟋−
ず同様な条件で成圢甚ペレツトを埗た。次い
で、この成圢甚ペレツトを甚いお実斜䟋−ず同
様にしお成圢を行぀た。 斯様にしお埗られた成圢品の倖芳は光沢があ
り、極めお良奜であ぀た。たた熱倉圢枩床、収瞮
率、匷床は次の通りである。 熱倉圢枩床208℃ 成圢収瞮率1.3 熱収瞮率0.1 匕匵匷床1200kgcm2 曲げ匷床1830kgcm2 尚ここで䜿甚した倉性PCL−は次の方法に
よ぀お䜜぀た。即ち末端基がヒドロキシル基であ
る垂販のポリカプロラクトンダむセル株補商
品名プラクセル305、氎酞基305100郚に安息
銙酞メチル148郚及び酢酞マンガン0.19郚を添加
し、実斜䟋−の倉性PCL−ず同様な操䜜を
行぀お埗た数平均分子量860、氎酞基䟡11。 実斜䟋 10〜15 140℃にお時間也燥した極限粘床0.70のポリ
゚チレンテレフタレヌト61.5郚、長さ3mmのガラ
スチペツプドストランド30郚、栞剀ずしおのタル
ク郚、実斜䟋で甚いたず同り末端封鎖ポリカ
プロラクトン倉性PCL−郚及び衚−
に瀺す各皮リン化合物0.5郚を混合し、実斜䟋−
ず同じ条件で抌出しお成圢甚ペレツトを埗、次
いで詊隓片を成圢した。 斯様にしお埗られた成圢品に぀いお、熱倉圢枩
床、収瞮率、衚面倖芳及び匷床等の特性を枬定し
た。その結果を衚−に瀺す。
【衚】 実斜䟋、比范䟋〜 暹脂組成物に配合するポリカプロラクトンずし
お末端封鎖したものず末端封鎖されおいないもの
ずの差異を明らかにすべく次の詊隓を行぀た。 実斜䟋に瀺したように、140℃に24時間也燥
した極限粘床0.70のポリ゚チレンテレフタレヌト
のチツプに長さ3mmのガラスチペツプドストラン
ド、栞剀ずしおの䜜甚を奏するタルク、トリプ
ニルフオスプヌト、末端凊理のないポリカプロ
ラクトン比范䟋又はたたは末端封鎖ポリ
カプロラクトンをそれぞれ衚−に瀺す量割合で
添加し、型ブレンダヌをもちいお均䞀に混合し
た。埗られた混合物を65mmφの抌出機でバレル枩
床270℃にお溶融混緎し、ダむスから吐出された
スレツドを冷华、切断しお成型甚ペレツトを埗
た。 次いで、このペレツトを130℃で時間熱颚也
燥した埌、オンスの射出成圢機に物性枬定甚詊
隓片モヌルドを取付けおシリンダヌ枩床270℃で
成圢した実斜䟋。 たた、実斜䟋は、このペレツトをシリンダヌ
枩床290℃で成圢したものであ぀お、金型枩床85
℃、射出圧力800kgcm2、冷华時間20秒間および
党サむクル35秒間の成圢条件であ぀た。 これらの結果を衚−に瀺した。 なお、ここで䜿甚したポリカプロラクトンは末
端機がヒドロキシル基である垂販のポリカプロラ
クトンダむダル株補商品名プラクセル205、
数平均分子量550で、末端封鎖ポリカプロラク
トンは、プラクセル205の100重量郚に安息銙酞
メチル100重量郚及び酢酞マンガン0.14重量郚添
加し、190〜210℃に加熱し䞔぀反応によ぀お留出
するメタノヌルを系倖に陀きながら10時間攪拌反
応せしめ、曎にその埌の過剰の安息銙酞メチルを
枛圧で陀去するこずによ぀お埗られたものである
氎酞基䟡以䞋。
【衚】 衚−から高い成圢枩床を成圢するず末端封鎖
ポリカプロラクトンを配合した組成物の方が未封
鎖のものよりも機械的匷床が優れおいるこずが刀
぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) ポリ゚チレンテレフタレヌト暹脂100重
    量郚圓り、 (B) 充おん剀〜200重量郚、 (C) 数平均分子量が20000以䞋であり、か぀党末
    端基の少なくずも50が封鎖されおいるポリカ
    プロラクトン0.1〜30重量郚、 (D) 結晶促進性付䞎量の栞剀、及び (E) 䞀般匏(i)(ii) 䜆し匏䞭はそれぞれ氎玠原子、
    −ORここでは氎玠原子又は䞀䟡の炭化氎
    玠基である又は䞀䟡の炭化氎玠基である で衚わされるりん化合物の少なくずも䞀皮0.01
    〜重量郚 を配合しおなるこずを特城ずする暹脂組成物。  ポリカプロラクトンが䞀般匏(iii) R12COCH2 5COm−R11
    CH2 5COn′OR13m′ 
(iii) 䜆し、匏䞭R11は′䟡の有機基、
    R12R13はそれぞれ䞀䟡の有機基、′はそれ
    ぞれ以䞊の数、′はそれぞれ〜の数
    であり、か぀′は以䞊である で衚わされ、数平均分子量が20000以䞋のポリカ
    プロラクトンである特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    暹脂組成物。  りん化合物がりん酞゚ステル又は亜りん酞゚
    ステルであるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の暹脂組成物。
JP56110804A 1981-01-30 1981-07-17 暹脂組成物 Granted JPS5813653A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56110804A JPS5813653A (ja) 1981-07-17 1981-07-17 暹脂組成物
AU79775/82A AU548472B2 (en) 1981-01-30 1982-01-22 Polyester resin composition
DE8282100537T DE3276178D1 (en) 1981-01-30 1982-01-27 Polyester resin composition
EP82100537A EP0057415B1 (en) 1981-01-30 1982-01-27 Polyester resin composition
KR8200397A KR890002712B1 (ko) 1981-01-30 1982-01-30 폎늬에슀테륎 수지 조성묌
US06/496,059 US4536531A (en) 1981-01-30 1983-05-19 Polyester resin composition
KR1019890003079A KR890002713B1 (ko) 1981-01-30 1989-03-13 폎늬에슀테륎 수지 조성묌

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56110804A JPS5813653A (ja) 1981-07-17 1981-07-17 暹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5813653A JPS5813653A (ja) 1983-01-26
JPH021861B2 true JPH021861B2 (ja) 1990-01-16

Family

ID=14545071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56110804A Granted JPS5813653A (ja) 1981-01-30 1981-07-17 暹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5813653A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0167564A1 (en) * 1983-12-14 1986-01-15 General Electric Company Color stabilized compositions of polycarbonate-polyester compositions and method of stabilization
JPH064752B2 (ja) * 1987-05-12 1994-01-19 株匏䌚瀟クラレ ポリ゚ステル暹脂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4862741A (ja) * 1971-11-24 1973-09-01
JPS4952248A (ja) * 1972-06-23 1974-05-21
JPS5158456A (ja) * 1974-11-20 1976-05-21 Mitsubishi Chem Ind Horiesuterusoseibutsu
JPS5158455A (ja) * 1974-11-20 1976-05-21 Mitsubishi Chem Ind Horiesuterujushisoseibutsu
JPS53112940A (en) * 1977-03-10 1978-10-02 Huels Chemische Werke Ag Method of blending additives homogenously to thermoplastic resin
JPS5560552A (en) * 1978-10-30 1980-05-07 Teijin Ltd Polyester resin composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4862741A (ja) * 1971-11-24 1973-09-01
JPS4952248A (ja) * 1972-06-23 1974-05-21
JPS5158456A (ja) * 1974-11-20 1976-05-21 Mitsubishi Chem Ind Horiesuterusoseibutsu
JPS5158455A (ja) * 1974-11-20 1976-05-21 Mitsubishi Chem Ind Horiesuterujushisoseibutsu
JPS53112940A (en) * 1977-03-10 1978-10-02 Huels Chemische Werke Ag Method of blending additives homogenously to thermoplastic resin
JPS5560552A (en) * 1978-10-30 1980-05-07 Teijin Ltd Polyester resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5813653A (ja) 1983-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0057415B1 (en) Polyester resin composition
US4344874A (en) Polyethylene terephthalate resin compositions
US4772652A (en) Copolyester and polyester resin composition comprising said copolyester
JPH021861B2 (ja)
JP3516788B2 (ja) 耐衝撃性に優れたポリ゚ステル暹脂組成物
JPH02379B2 (ja)
JPH0264146A (ja) 共重合ポリ゚ステル暹脂組成物
JPS5842644A (ja) 成圢甚倉性ポリ゚ステル組成物
JPS6366347B2 (ja)
JPS639528B2 (ja)
JPS641507B2 (ja)
JPS6330954B2 (ja)
JPS6140354A (ja) 暹脂組成物
JPS6347750B2 (ja)
JPS58129045A (ja) 暹脂組成物
JPH027971B2 (ja)
KR890002713B1 (ko) 폎늬에슀테륎 수지 조성묌
KR840000471B1 (ko) 수지 조성묌
JPS6366346B2 (ja)
JPS58191742A (ja) 難燃性暹脂組成物
JPH0362848A (ja) ポリアリヌレヌト組成物
JPH06116482A (ja) 容噚成圢品
JP3098053B2 (ja) 熱可塑性ポリ゚ステル暹脂組成物
JPH02283758A (ja) ポリ゚ステルず高流れポリカヌボネヌトのブレンド
JPS6318973B2 (ja)