JPS58129045A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは成形流動性及
び機械的特性の優れた熱可塑性ボ替エステル樹脂組成物
に関する。

ポリエチンンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートで代表される熱可塑性ポリエステルは、化学的、４
Ｉ＆械的性質にすぐれ℃いることから、繊維、フィルム
、プラスチック等として広く用いられているが、近年４
１に、射出成形等によつ【電気機器の部品、自動車内外
装部品その他の成形物に成形され多量に使用されるよう
になった。

しかし、最近のこれらの成形物に要求される形状は、高
機能化、軽量化、省資源化等の社会的ニーズを反映し、
従来以上に複雑化・薄肉・小部化が強いられる煩向にあ
る。

従って、成形材料としての熱可塑性ポリエステルは、成
形時金型内での流動性に優れていることが材料特性とし
て不可欠な要件とされるようになった。

熱可塑性ポリエステルの熔融流動性は、その分子量に大
きく依存し、分子量が小さいも〇和波動性が大きくなる
ことは従来より知られている。

従って、流動性にすぐれる熱可塑性ボ１７　エステルと
しては分子量の小さいものを成形材料として用いれば良
いが、一方成形物の機械的強度特に引張伸度や曲げ撓み
等の所謂靭性強度もまた熱可塑性ポリエステルの分子量
に依存し、低分子量のポリエステル程、靭性強度が低く
なることが知られている。このことは成形材料の流動性
を良くするために分子量の小さい熱可塑性ポリエステル
を用いると必然的に靭性強度の低い成形物しか得られず
、特に成形物の薄肉化の対応上流動性の向上が必要とさ
れる場合などには、薄肉化による強度低下と分子量低下
に伴う強度低下とが相俟って、実際の使用に供し得なく
なる場合が多い。

成形物の強度を向上させるためには例えば、熱可塑性ポ
リエステルＫ（１−オレフィンとα。

β−不飽和カルボン酸塩（時分１８４　Ｓ　−２６２２
５号会報記＠）、アクリル酸系エステルと工φレンとの
典型合体（時分＠４５−３８９０８号公報）−ポリアク
リル酸脂肪族エステル（４Ｉ公昭４５−ｓｓｏｏｅ−４
ｔ公＠）或いはブチルゴム（特公昭４・−５２２４号会
報）の如きゴム質ポリマーを添加する方法や、ガラス５
ｌＪＩＩ（％公開４４−４ｓ７号分報）、芳香族ポリア
ミドＩＩＩＩＩｍ（特公昭４８−３！９４８号会報）等
の繊維状補強剤の添加、更にエポキシ化合物（％公明４
８−６１７５号会報、轡公昭４７−１３８６０号公報、
特会昭４７−２１９３号公報）の如き化合物の添加によ
る方法等が知られている。

しかし、これらによる方法はいづれもが熱可塑性ポリエ
ステルの流動性を悪（する方向にあり、薄肉化した成形
物への適用は実質的に大きな制約を伴う。

本発明者は、かかる観点から成形時の流動性を向上せし
めるとともに、成形物の靭性強度を損うことなく、更に
はその向上を意図して鋭意検討した結果、熱可塑性ポリ
エステルに特定のポリカブ−ラクトン誘導体を配合する
ことによって上記目的が達成できることを知見し、本発
明に到達した。

すなわち、本発明は回熱可塑性ポリエステルＺｏｏ重量
部当り、（Ｂａ＆平均分子量が２０．０（ｔ。

以下の末端側鎖ポリカプロラクトン０．１〜３０重量部
を配合してなることを特徴とする樹脂組成物に関する。

本発明において囚成分として用いる熱可塑性ポリエステ
ルとは、酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル形
成性誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２〜ｌ
Ｏのグリコール又はそのエステル形成性誘導体を用い℃
得られる線状飽和ポリエステルを主たる対象とし、例え
ばポリエチンンテレフタレート、ポリブジビレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（ポリブ
チレンテレフタレート）、ポリへキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサン１．４−ジメチロールテレ
フタレート。

ポリネオペンチルテレフタレート等が挙げられる。コレ
ラの中で特にボリエキレンテレフタレートとポリマ◆し
′／テレフタレートが好ましい。

これらの熱可塑性ポリエステルは単独または２種以上の
１合系として用いられても良い。

また、その他のポリエステル、例えば黄成分としてテレ
フタル酸成分又は炭素数２−１０のグリコール成分の一
部を個の共重合成分で置き換えたものでも良い。かかる
共重合成分としては、例えばインフタル酸、７タル酸；
テトラプｐム７ｐルａ、テトラブロムテレフタル嫌の如
きハロゲン置換フタル酸類：メチルテレフタル酸、メチ
ルイソフタル酸の如きフルキル置換７タル酸類：２，６
−ナフタリンジカルボン酸。

２．７−ナフタリンジカルボンｆｆｉ、１．５−ナフタ
リンジカルボン酸の如きす７タリンジカルポン酸類：４
，４’−ジフェニルジカルボン酸、３．４’−ジフェニ
ルジカルボン酸の如きジフェニルジカルボン酸類；　４
．４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸ｆＲ：プノ１り暇。

アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸類ニトリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１
．４−シフ−ヘキサンジメタノール等の如き脂肪族ジオ
ール類；ハイドロキノン、レゾルシン等の如きジヒドロ
キシベンゼン類：２１２−ビス（４−ヒドｐキシフエニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドｐキシフエニル）スルホ
ン等の如きビスフェノール類：ビスフェノール類とエチ
レングリフールの如きグリコールとから得られるエーテ
ルジオールなどの如き芳香族ジオール類：ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリフール、
ポリオキシテトラメキレンゲリコール等の如きポリオキ
シアルキレングリコール類：Ｃ−オキシカゾーン酸、ヒ
ト−キシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如
きオキシカルボン酸類等が挙げられる。これらの共重合
成分は一種または二種以上用いることができ、またその
重合は全ジカルボン酸（オキシカルボン酸はその半分量
がカルボン酸とＬ℃計算）当り２０モル％以上、特に１
０モルへ以下であることが好ましい。

ｇＬＫこれらの熱可塑性ポリエステルには、分岐成分例
えばトリカルバリル虐、トリメリシイ酸、トリメリット
酸の如き三官能もしくはピロメリット酸の如き四官能の
エステル形成能を有する酸及び／又はグリセリン、トリ
ノ＋ロールブｐパン、ペンタエリトリット等の如き三官
能もしくは四官能のエステル形成能を有するアルコール
ヲ１．Ｏモル〜以下、好ましくは０．５モル％以下、更
に好ましくは０．３モル％以下を共重合せしめても良い
。

尚、ここで用いる熱可塑性ポリエステル、特にポリエチ
レンテレフタレートの極限粘度は、オルツクＣＩロフェ
ノール溶媒を用い３５℃にて測定したとき、０．３５以
上、更には０．４５以上、特６ｃｏ、ｓｏ以上であるこ
とが好ましい。

上述の熱可塑性ポリエステルは通常の製造方法１例えば
熔融重合反応又はこれと固相重合反応とを組合せる方法
等によって製造することができる。

本発明において、（（至）成分として用いる末端封鎖ポ
リカプロラクトンとは、数平均分子量が２０．０００以
下の全末端基の少くと４．ｓｏ％が封鎖されているボ替
カブｐラクトン〔以下、単に末端封鎖ポリカプロラクト
ンと言う〕である。

この末端封鎖ポリカプロラクトンは、公知の方法により
、ｅ−カプロラクトンを開環重合して得られる末端に遊
離のカルボキシル基及び／又は水酸基を有するポリカブ
−ラクトンと、該カルボキシル基又は水酸基と反応する
一儀の化合物とを反応させることによって製造すること
ができる。

８−カプロラクトンの開環重合に用いる重合開始剤とし
ては、−えばｎ−へキシルアル１−ルーｎ−ヘプチルア
ルコール、ｎ−オフ手ルアルコール、ｎ−ノニルアルコ
ール、ラウロフレアルコール。ミリスチルアルコールな
どの一価アルコール：例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、エチルエチレングリコール。

２−メチル−１，２−プロパンジオール、ビナフール、
β−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、　１
．４−シクロヘキサンジメタツール等のグリコール類；
例えばグリセリン。

１、！、３−プタント替オール、　１．２．３−ペンタ
ントリオール等の三価アルコ−ルミ：例えばエリトリッ
ト、ペンタエリスリトール等の四価アルコール類；例え
ば安息香酸、ｐ−メ本ル安息香＃！、ラウリン酸、！リ
ジン酸等の一価カルボン酸類：例えばイン７タル酸、７
タル酸、テレフタルｉｌｌ！、　２．６−ナフタリンジ
カルボン酸、　４．４’−ジフエノキシエタンジカルポ
ン酸、フッ１り酸。

アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テカジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の二価カルボン酸
類；例えばトリカルバリルｆＲ。

トリメリシン陵、トリメリット酸等の三価カルボン酸類
：例えばピロメリット酸等の四価カルボン酸類：例えば
ｌ−オキシカルボン酸、ヒドロキシエトキシ安息香階部
のオキシカルボン酸類なとｔ例示することができる。！
ｌｊＫ又、これらの重合開始剤を用いてＣ−カプロラク
トンを一環重合する際の反応を促進せしめる触媒として
、公知の一環触媒であるテトラオクチル錫。

ジフェニル錫ジラウレート等の錫系触媒やチタン酸テト
ラズチルの如ぎチタン系触媒を用いることが好ましい。

斯様にして得られるポリカプロラクトンの末端基の種類
は使用する重合開始剤の種類によって異り、アルコール
類ではヒドロキシル基、カルボン酸類ではカルボキシル
基、オキシカルボン酸類や水ではヒドロキシル基とカル
ボキシル基の両方が末端基となる。これらのうち、重合
開始剤としてグリフール類を用いたものが好ましい１゜ 本発明においては、ポリカブ−ラクトンはその全末端基
の少くとも５０％、好ましくは７０％以上を封鎖する必
要がある。ポリカプロラクトンの末端基はすべて封鎖さ
れているのが理想であり、特に好ましい、この封鎖には
、ポリカプロラクトンの末端カルボキシル基または末端
水酸基の活性をなくすものであれば任意の一価の化合物
が用いられる。封鎖には、例えばエステル結合、エーテ
ル結合、ウレタン結合、アミド結合等が用いられるが、
エステル結合による封鎖が好ましい。エステル結合によ
る封鎖に用いられる化合物としては、例えば末端基がヒ
ト−キシル基の場合には、−価のカルボン＃類またはそ
のエステル形成性誘導体であり、また末端基がカルボキ
シル基の場合には一価のアルコール類またはそのエステ
ル形成誘導体を示すことができる。この−価カルポン酸
類またはそのエステル形成性誘導体としては、例えばｆ
１１１！＋プ１ピオン酸、酪酸、吉草醗、カブｐン酸、
ヘプタンｌ！、カプリル酸、ラウリン酸、！リスチン酸
、安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安
息香酸、りζン酸、　２，３，４．５−テトラメチル安
息香酸等のカルボン酸類やこれら＼ の酸無水物、　ｆｆｉ　７％ライドなどが例示され、更
にはこれらのカルボン酸類のエステル誘導体、例えば酢
酸フェニル−カブｐン酸エチルシ安息香酸メチル、トル
イル酸エキル等が挙げられる。

また−価アルコール類又はそのエステル形成性誘導体と
しては例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプルピルアルコール、イン
ブチルフルコール夢１−７ミルアルコール、ラウリルア
ルコール等のフルフール類や、これらのバー炭酸エステ
ル類やカルボン酸エステル類等が挙げられろ。

ポリカプロラクトンと一価のアルコール類もしくけその
エステル形成性誘導体或いは一価のカルボン酸類もしく
はそのエステル形成性誘導体との反応によって末端を封
鎖したポリカプロラクトンを得るには公知のエステル化
反応を用いることができ、これにより容ＩＫ得ること力
ｔできる。

この末端封鎖されたポリカブ１ラクトンの特に好ましい
ものとしては、一般式 ％式％） で表わされるポリカブ−ラクトンである。前記一般式に
おいて、Ｒ”がグリコールによる場合、ｍ′はＯとなり
、ｍは２となり、Ｒ”Ｃｏ−は封鎖に用いた一価カルボ
ン酸の残基な表わす、またｆがジカルボン酸による場合
、ｍは０となり、ｍ′は２となり、−ＯＲ”は封鎖に用
いた一価アルゴールの残基を表わす。更にまた、Ｒ”が
オキシカルボン酸による場合、　ｍ　ｅ　ｍ’はｌとな
り、Ｒ”ＣＯ−は封鎖に用いた一部カルボン酸の残基　
＋ＯＲＩ　８は封鎖に用いた一部フルフールの残基を表
わす。

斯様にして得られる末端封鎖ポリカブ−ラクトンを熱可
塑性ポリエステルに配合することによって、顕著な成形
流動性と靭性強度の向上を図ることができるが、これら
の効果発現は末端封鎖ポリカプロラクトンの分子量によ
って大きく影響され、数平均分子量が２０，０００より
大きい場合には全く或いは殆んどこれらの効果を、就中
、靭性強度の向上効果を奏さないのに対し、２０．００
０以下の小さい斂平均分子量の末端封鎖ポリカブ−ラク
トンを配合すると顕著な向上効果を示す。従って、本発
明において用いる末端側鎖ポリカプロラクトンの数平均
分子量は２０．０００以下、好ましくは１　Ｇ＋０００
以下、より好ましくはｓ、ｏ　ｏ　ｏ以下、更に好まし
くは！、１１００以下が適当である。

末端封鎖ポリカプロラクトンの配合量は、熱可塑性ポリ
エステル１００重量部当り０．１〜ｇｏ重量部、好まし
くはＯ−Ｓ〜！０重量部、より好ましくは１〜１５重量
部である。この量が０、１重量部より少いと本発明の目
的である成形流動性の向上と靭性強度向上に実質的な効
果が認められず、また３０重量部よりも多くなるとこれ
らの効果が増大されないばかりか逆に成形時に組成物の
流動性が良過ぎることに起因するいわゆる、樹脂の鼻タ
レ現象がみられるなどの不利な点がでてくるので、好ま
しくない。

本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法を用いる
ことができる。通常これらの配合成分はより均一に分散
させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時に
或いは別々に列えばプンンダー、ニーダー１ｃｌ−ル、
押出磯等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混合
成分の一部を同時に或いは別々に例えばプレンダ−、二
＋　ター　、ロール、押出機等′ｔ％混合し、更に残り
の成分を、これらの温合機或いは押出機で混合し、均質
化させる方法を用いることができる。

更に、ω）成分である末端封鎖ポリカブ−ラクトンは熱
可塑性ポリエステル中に練り込んで用いることが好まし
い。

最も一般的な方法は、予めトライブレンドした組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混練して均質化したあと、
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法である。斯様にして作った樹脂組成物は、通常充
分乾燥し、乾燥状態を保って成形機ホッパーに投入し、
成形に供する。また他の方法としては、例えば熱可塑性
ポリエステルの製造時、萄重合前、縮重合後或いはその
途中で他の成分を添加、Ｓ合する方法をあげることがで
きる。

本発明の樹脂組成物には、更に他の特性を向上する目的
で種々の添加剤を配合することができる。

例えば成形サイクルを向上させる核剤としての無機物質
、例えばアルカリ土類金属の炭酸塩（例えば炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等）。

硫酸塩（例えば硫酸カルシウム眸）、酸化チタン・酸化
アルミニウム・酸化亜鉛等の如き金属酸化物、タルク、
グラファイト、珪酸アルミニウム、クレー、有機陵の金
属塩（例えばスアアリン醗塩、安ａ香酸塩、サリキルａ
塩、゛ツ石酸塩、モンタン噴堪、テレフタル酸塩等）嶌
を、その発現量添加することができる。

また、難燃性改良を目的として、デカブロモビフェニル
エーテル、オクタブロモビフェニルエーテル、ヘキサブ
ロモビフェニルエルチル。

ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー（例えば臭素化
ビスフェノールＡを原料として弊造されたポリカーボネ
ートオリゴマー）、ハロケン化エポキシ化合物、ハ５ゲ
ン化ポリスチンンオリゴマ−（例えばトリブロムスチレ
ンのオリゴマー）等の如きハロゲン含有化合物；赤りん
。

りん化合物：ホスホン酸７ミドの如きりん一窒素化合物
などの耐燃剤：三酸化７ンチモン、硼酸亜鉛等の如き離
燃助剤などを、その発現量添加することができる。

更にまた、耐熱性向上を目的として、ヒンダードフェノ
ール化合物、硫黄化合一等の如き−化防止剤或いは熱安
定剤を添加することができる。

更にまた、電気的、熱的、その他の特性改質を目的とし
て、ガラス繊維、アスベスト２炭素繊維、芳香族ポジア
ミド線維、チタン酸カリウム繊維、硫酸カルシウム繊維
、スチール績＃ａ。

セラミックス繊維、ボロンウィスカー等の如き繊維状物
：マイ力、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラスピ
ーズ、ガラスフレークス、クレー、ウオラストナイトの
如き粉状９粒状或いは板状の無機物（無機フィラー）な
どの充てん剤を添加することができる。もつとも、かか
る充てん剤は熱的、電気的特性を向上する一方で本発明
の特長である組成物の成形時流動性及び靭性強度を低下
する作用があるので、皺充てん剤の添加は可能な限り避
け、添加する場合には熱可履性ポリエステルＺｏｏ重量
部当り５重量未満にとどめる。

更にまた、溶融粘度安定性、耐加水分解性等の改良を目
的として各種エポキシ化合物を添加することができる。

かかるエポキシ化合物としては、例えばビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるビスフ
ェノールＡ濯エポキシ化合物、各種グリコールやグリセ
ー−ルとエピクロルヒドリンとの反応からなる脂肪族グ
リシジルエーテル、ノボラック樹脂とエピクロルヒドリ
ンより得られるノボラック型エポキシ化合物、脂環化合
物から得られる脂珊化合物型エポキシ化合物などがあげ
られる。これらのうち特にビスフェノール型エポキシ化
合物の、または低分子量ポリエチレングリコールのジグ
リシジルエーテルが好ましい。

その他の添加剤として紫外線吸収剤９着色剤。

滑剤、帯電防止剤２発泡剤等があげられる。

また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばスチロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン。

ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂。

ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン醇：熱硬化性樹脂
例えばフェ／−ル樹脂、メラミン樹脂。

不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等；更には軟
質熱可塑性樹脂、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体
、ポリエステルエラストマー。

各種のフイオノマー等を添加してもよい。

本発明の樹脂組成物は、一般の熱可塑性樹脂の成形機に
よって通常の方法で容易に成形することができる。しか
も極めて良好な成形流動性を示し、従来品に比較して、
一層薄肉化した或いは複雑な形状の成形物を成形するこ
とができ且つ得られた成形物の靭性強度は著しくすぐれ
ている。

以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実施例中記
載の熱可塑性ポリエステルの罹限粘度はオルツクｐ−フ
ェノール溶液中３５℃にて測定した値である。更にまた
部は重量部を意味する。

実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。

（１）　　静的強度： 引張試験・・・・・・・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に
準拠。

衝撃強度・・・・・・・・・ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準
処。

（厚みン、′、フイ／ット／ツチ付） （２）　　熔融流動性： Ｊｌｆ３−に７２１Ｇに準拠 （試験荷重：　Ｍ”　１００に９ｆｅダイ径：　Ｄｄ　
＝　１　ｍ　＋ダイ長：Ｄｉ＝１０Ｍ） 実施例１〜２及び比較例１〜２ １２０℃で５時間乾燥したポリブチレンテレフタレート
に末端封鎖ポリカプロラクトンを表−里に示す量割合で
添加し、均一に混合したあと、混合物を６５ｗ５φ押出
磯でバレル温度２５０℃で熔融混合し、ダイスから吐出
されるスレッドを冷却切断して成形用ペレットを得た。

次いでこのペレットを用いて２６０℃における熔融流動
性（流れ値（Ｑ））を測定するとともにシリンダ一温度
２４０℃、金型温度４Ｇ℃。

射出圧力１ｏｏｏｋｇ／ａｉにて強度測定用試験片を成
形し、静的強度を測定り、た。その結果を一部１に示す
。

尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトンは、ｌ−
カブｐラクトン１００部に重合開始剤としてエチレング
リフール４．３１部及びオクチル＠Ｍｏ、ｏｓ部を添加
し、１８０”ＣＫ加熱Ｌ、この温度で６時間攪拌重合さ
せ、得られたポリカプロラクトンに無水酢酸２８．４部
を添加し、再び加熱して１ｇｏ’ｃＫ温度を保ち且つ反
応によって留出する酢酸を系外ＶＣ除き乍ら２時間攪拌
反応せしめ、更にその後過剰の無水酢喰を減圧で除去す
ることによって得たものである。この末端封鎖ポリカプ
ロラクトンの水酸基価はＪＩＳ−に−１５５７Ｋｌ拠し
て測定した値で４．２であった。

表　　−１ 上記表−１にて明らかなよ５に、極限粘度が１．０５の
ポリブチレンテレフタレートの流れ値（Ｑ）は小さく、
成形時流動性が悪いことを示している（比較例−１）が
、これに末端封鎖ポリカプロラクトンを添加した態様（
実施例−１及び−２）では流れ値が大きくなるとともに
引張破断伸度や衡撃強度も大きくなり靭性強度の向上す
ることがわかる。

尚極限粘度が０．７０のポリブチレンテレフタレート（
比較例−２）では流れ値（Ｑ）は大きく成形時流動性は
良いものの靭性強度が極めて小さい。

実施例３〜５及び比較例３〜７ １４０℃にて４時間乾燥したポリエチレンテレフタレー
トに各種の末端封鎖ポリカプロラクトン又は末端封鎖す
る前の原料ポリカプロラクトン及びその他の添加剤を表
−２に示す量割合で添加混合し、この混合物を６５■φ
押出磯Ｋ”Ｃバレル温度２７０℃で熔融混練し、ダイス
から吐出されるスレッドを冷却切断して成形用ペレット
を得た。

次いでこのペレットを用い２７０’Ｃにおける熔融流動
性（ｆｉれ値（Ｑ））を測定するとともにシリンダ一温
度２７０℃、金属温度７Ｇ’Ｃ，射出圧力８００に５Ｊ
／−にて強度測定用試験片を成形し静的強度を測定した
。その結果を表−２に示す。

尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトン（変性Ｐ
ＣＬ−Ａ　）は、末端基がヒドロキシル基である市販の
ポリカプロラクトン（ダイセル−製：商品名プうクセル
＃２０５．数平均分子量５５Ｇ）１００ＩＩＫ安患香酸
メ千ルＺｏｏ部及び酢酸マンガン０．１４部を添加し、
１９０〜２１ｏ”ｃＫ加熱し且つ反応によって留出する
メタノールを系外に除きながら１０時間攪拌反応せしめ
、更にその後過冑の安息香陵メチルを減圧で除去するこ
とによって得た（水酸基Ｉｉ！！ｉ＝２．１）。

一方末端封鎖ポリカプロラクトン（変性ＰＣＬ−Ｂ）は
、両末端基がヒドロキシル基である市販のポリカプロラ
クトン（ダイセル−襄：商品名プうクセル＃２１２．数
平均分子量１２００）ｔｏｏ＠に安息香酸メチル８０部
及びトリブチルチタネートｏ、ｏｏｇ＠ｔ’添加し、前
記変性ＰＣＬ−Ａの場合と同じ操作を行うことによって
得た（水酸基価：Ｊ４）。

更にまた、末端側鎖ポリカブーラクトン（変性ＰＣＬ−
Ｃ）は、末端基がヒドロキシル基である市販のポリカプ
ロラクトン（ダイセル−製：商品名プうクセルＨ−４，
数平均分子量５０．０００）　１００部に安息香酸ｆｉ
＋ル３０部及び酢酸マンガン０．１部を添加して変性Ｐ
ＣＬ−Ａと同じ操作を行うことによって得た（水酸基価
＝１以下、数平均分子量ｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　）。

更にまた、末端封鎖ポリカプロラクトン（変性ＰＣＬ−
Ｄ）は、次の方法によった。即ち末端がヒドロキシル基
である市販のポリカプロラクトン（ダイセル−製；商品
名プうクセル＃ＺＯＳ　。

水酸基価１３＠）１０（１部にメチルパラトルヱー）１
２０部及び酢酸マンガン０．１８部を添加し、１９０〜
ｚｌｏ’ｃＫ加熱攪拌し、反応によって留出するメタノ
ールを系外に除き乍らｉ。

時間反応せしめ、更にその後過剰のメチルバラトルエー
トを減圧に℃除去することによって得た（数平均分子量
：　ｔ０２０　を水酸基価：４，７）。

豪　　タルク：ｆｓ林化成飼タルカンパウダーＰＫＮ※
秦　アイオノマー二三井ポリケミカル■製ハイξラン１
７０？ ※※秦　エポキシ樹脂ニジエル化学−エピコート８２６
上記表−２に′″Ｃ１ｌらかなよ５に極限粘度が１、１
のポリエφレンテレフタレートの流れ値切は小さく、成
形時流１性は悪い（比較例−４）が、これに末端封鎖ポ
リカプロラクトンを添加すると（実施例−Ｓ）流れ［（
（Ｊが大きくなるとと−に靭性強度の向上がみられる。

しかし末端側鎖ポリカブーラクトンとして数平均分子量
が５６、ＯＯＯのものを添加した態様（比較例−Ｓ）で
は成形流動性や靭性強度向上に顕著な効果は認められな
い。比較例−７は、末端側鎖しないポリカブ−ラクトン
を添加したときの態様であるが、流れ値ゆは小さくなる
も靭性強度は大きく低下する。実施例−４及び−５は、
末端封鎖ポリカプロラクトンとエポキシ樹脂その他の添
加剤を併配合した例であるが、橿良い流れ値ゆを示すと
共に大きな靭性強度を示しそいる。

しかし実施例−４の態様から末端封鎖ポリカブ−ラクト
ンを除いた比較例−６では、ボリエ４−レンテレ７タレ
ート、アイオノ１−及びエポキシ樹脂が押出機中熔融温
練時に反応し、ゲル状に増粘して安定した状態でのスレ
ッドを得ることができず、実質的に押出不能であった。

特許出願人　帝人株式会社　− 一゛キ 代理人　弁理士　　前　　　１）　純　　博　　　　、
。

□争１１ 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年２月ノｌ−８ 特許庁長官　殿 １、事件の表示 特願昭　５７　−　１１４９４　　号 ２、発明の名称 樹　　脂　　組　　成　　物 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　　　徳　末　知　夫 （飯野　ビル） ５、補正の対象 ２、特許請求の範囲 １、（Ａｌ熱可塑性ポリエステル１００重量部当り、（
Ｂｉ数平均分子量が２０，０００以下の末端封鎖ポリカ
ブｐラクトン０．１〜３０重量部を配合してなることを
特徴とする樹脂組成物。

２、ポリカプロラクトンが一般式 ％式％） で宍わされ、数平均分子量が２０，０００以下の末端封
鎖ポリカプロラクトンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の組成物。

３、熱可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
組成物、 ４、熱可塑性ポリエステルがホリブチレンテレフタレ　
トで）、ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００重量部当り、（ｎ
   数平均分子量が２０，０００以下の末端封鎖ポリカプロ
   ラクトン０．１〜３０重量部を配合してなることを特徴
   とする樹脂組成物。 １　ポリカプロラクトンが一般式 で表わされ、数平均分子量が２０．０００以下の末端封
   鎖ポリカプロラクトンであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ｌｌＩ＆可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 表　熱可塑性ポリエステルがポリブチレンテレフタレー
   トであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。