JPS58118848A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは成形性９寸法
安定性、外ＩＩ特性等に優れ、かつ機械的及び熱的特性
の改曽された成形物を形成する高結晶性のポリエチレン
テレフタレート樹脂組成ＩＩＩＩＩＫ関する。

ポリエチレンテレフタレート樹脂は横槍的性質、耐薬品
性、電気的特性、耐熱性等に優れ九特性を有してお砂、
電気絶縁部品、自動車部品勢に広く用いられている。ま
た、これらの種々の特性は各種添加剤例えばガラス繊維
、炭素繊維等の如き繊維状強化剤や難燃剤等の機能付与
剤を添加するととＫより更に改良され、その応用領域が
拡められている。

ところで、ポリエチレンテレフタレート樹脂は結晶性高
分子であるが、この種の高分子は種々の特性が結晶化間
合に大きく依存するという特徴があり、例えば寸法精度
、　１ｌｉｌ形温度を向上させるためＫは結晶化度を高
める必要がある。

それ故、ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化を促
進する手段として種々の方策が提案されている。

例えば部分的に結晶化した状態で得られた成形物を、後
加熱処理によって結晶化を進行せしめる方法や、結晶化
を促進する液体に浸漬する方法が提案されている。しか
し、仁れらの方法は成形後に後加工を必要とし、かつま
たかかる後加工時に成形物が変形しやすいという欠点が
あり、必ずしも望まれる手段ではない。

また、成形加工時に結晶化をより進行せしめる為通常１
４０℃位に加熱した金型内に溶融樹脂を注入し、固化す
る方法が提案きれている。

しかし、仁の方法は金型を高＠に保持する必要があり、
このため加熱媒体を用いるが、成形作業の安全や省エネ
ルギー面において好ましくなく、又成形サイクルが比較
的長くなる欠点がある。

これらの虞を筐良する方法として、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂の結晶化を促進させる効果のある各種の結
晶核剤の添加による改良がなされている。例えばタルク
、カーボンブラック、グラファイト勢の如き無機固体物
質或は有機モノカルボン酸の金属塩の如き化合物が有効
な結晶核剤として添加されている。

しかし、この結晶核剤を添加することによって成形サイ
クルの短縮化がかなりの程度可能とな９っているが、十
分であるとは言えない。例えばポリエチレンテレフタレ
ート樹脂に結晶核剤を銑加ぜしめても成形時の金型温度
を８５〜１１０℃に保持した場合には、成形時の結晶化
速度が速くないととに起因して離型性が可成り急くなり
、これを避けるたν）Ｋは長時間金型内に、放置して冷
却する必要がある。更Ｋまた、斯様にして得られた成形
品の結晶化は十分進んでいないために、肉薄の成形物の
ときＫは耐熱性が劣や、例えばかかる成形物を高温雰囲
気のもとで使用し九ときには更に結晶化が進行して寸法
が変化するという欠点を有し、ている。

本発明者は、かかるポリエチレンテレフタレート樹脂の
欠点を改良し、更に従来技術の問題点の改善に／）いて
検討した結果、特定範囲にある数平均分子量の、好まし
くは末端封鎖されている、ポリカプロラクトンと核剤と
を組合せて配合するととＫより、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂成形時の金型温度を１１０℃以下の低い状態
に保っても高い生産性で成形が可能となり、かつその成
形物は優れた寸法安定性を有すること、更に末端封鎖さ
れているポリカブ四うクトン社実質的に活性基を有しな
Ｖのでポリエチレンテレフタレート樹脂の重合度を低下
させることも少なく、従ってこれに起因する組成物の物
性低下が防止できることも見出した。この末端封鎖され
たポリカプロラクトンと核剤との組合せは比較的低い金
属温度でも十分な結晶化度を示す成形品を成形できる利
点があるが、一方好逼な成形条件の範囲が狭く、例えば
成形時の樹脂の溶融温度が高いときや、成形シリンダー
内での滞留時間が長くなったとき等に耐熱性や強度の低
下現象があられわ易いことがその後の検討によって明ら
かとなった。この現象は恐らくポリカプロラクトンとポ
リニゲ・レンテレフタレート樹脂との間で、成形過程に
エステル交換が起りポリマーの分子配列状態が変化する
ことに起因するものと推測される。

本発明者は、これらの点を青膨しつつ更に引き続き検討
を重ねた結果、ポリカプロラクトン。

核剤及び特定のりん化合物を組合せてポリエチレンテレ
フタレート樹脂に配合することＫより、１１０ＣＪＪ丁
の比較的低い金型温度においても島い生産性で成形が可
能であり、かつ高度に結お化した成形物が得られると共
に広範囲の成形条件で成形できる組成物の得られること
を知見したが、更にこれらの系に特定なエポキシ化合物
を配合すると一段と耐熱安定性が向上し、しかもこの効
果が特定なりん化合物及び特定なエポキシ化合物の相互
作用に基づき発現されるものでどちらか一方が欠けると
上述の顕著な耐熱安定効果が閣められなくなることを見
出した。

しかも、こわらの組合せ系からなる樹脂組成物を１００
℃以下の比較的低い金型温度で成形しても高い生産性で
成形が可能であり、かつ高度に結晶化した成形ζが得ら
れることを見出し、本発明に到達した。

−ｒなわち、本発明は、 に）　ポリエチレンテレフタレート側脂ｔｏｏ重量部尚
り、 ■）　充てん剤０〜２００重量部、 ０　数平均分子量が２０，０００以下のポリカプロラｐ
　）：１０．１〜３０ｉｉｔｆＬ （ロ）　結晶促進性付与量の核剤、 （ト）　一般式（ｉ）　、　（ｉ＋） ｘ−ｐ−ｚ　　　・・・・・・・・・・・・・・・（：
ｉ）で表わされるりん化合物の少なくとも一部０．０１
〜２重量部及び で表わされるエステル型エポキシ化合物Ｏ，ＯＳ〜３１
１１１ｉ１１ を配合してなることを特徴とする樹脂組成管に僕する。

本発明において用いられる（４）成分のポリエチレンテ
レフタレート樹脂とは、酸成分としてテレフタル酸ｔた
はそのエステル形成性誘導体を用い、グリコール成分と
してエチレングリコールまたけそのゴスチル形成性向導
体を用いて得られるポリエチレンテレフタレートを主た
る対象とするが、そのテレフタル酸成分及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を共重合成分で貴き換えたも
のでも良い。かかる共重合成分としては例えば、イソフ
タル酸、フタル酸；テトラブロムフタル酸、テトラブロ
ムテレフタル酸の如きハロゲン＃換７タル酸類：メチル
テレ２タル酸、メチルイソフタル酸の如きアルキル置換
フタル酸類；２．＠−ナフタリンジカルボン酸。

２．７−ナフタリンジカルボン酸、１．Ｓ−ナフタリン
ジカルボン酸の如きナフタリンジカルボン酸Ｍ　：　４
．４’−ジフェニルジカルボンｍｅ　　３１４’−ジフ
ェニルジカルボン酸の如きジフェニルジカルボン讃類：
　４，４’−ジフェ゛ノ中シェタンジヵルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸類；コハクｌｌ。

アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカジカルボ
ン酸、シクロヘキサン２カルボン酸などの如き脂肪族ま
たは脂環族２カルボン酸類；トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルクリコール、ジエチレングリコール、１
．４−シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族また
は脂環族ジオール類；ハイド四キノン、レゾルシン勢の
ごときジヒドロキシベンゼン類；２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキンフ
ェニル）スルホン勢のコトキビスフェノール類；ビスフ
ェノール類とエチレングリコールの如きグリコールとか
ら得られるエーテルジオールなどの′如き芳香族ジオー
ル類：６−オ呼７カプロン酸、ヒドロ中シ安息香酸、ヒ
ドロキシエトキシ安息酸等の如きオキシカルボン＃Ｉ！
１１等があけられる。

これらの共重会成分はｌａｌまたＦｉｔ鴇以上用いるこ
とができ、またその割合１全ンカルボンｇｌ！（オキシ
カルボン飯はその半分量かカルボン酸として計算）当り
２０モルチ以下、特に１０モル慢以Ｆであることが好ま
しい。

史に、上述のポリエチレンテレフタレートに分岐成分、
例えばトリカルバリル酸、トリメリシン＠、トリノリッ
ト駿のことき三官能、もしくはピロメリット酸の如き四
官能のエステル形成症を有する酸、及び（または）グリ
セリ／。

トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如き
三官能もし７くは四官蛙のエステル形成能を有するアル
コールを、１．０モルチ以下、好ましくは０．５モルチ
以下、更に好ましくは０．３モルチ以下の１合で共重合
せしめても良い。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂の
極限帖Ｉｆｔは、オルノクロロフェノール溶媒を用い３
５℃にて測定したと負、Ｏ，ａＳ以上、更にＦよ０．４
５以上、特に０．５０以上であることが好ましい。もつ
とも山）成分の充てん剤として繊維状強化剤例えけカラ
ス繊維を用いるときには、この極限粘度の上限を０．９
以下、更ＫＦｉＯ，８以下とするのが好ましい。

上述のポリエチレンテレフタレート樹脂社通常の製造方
法、例えば溶融重合反応またはこれと固相重合反応とを
組合せる方法等によって製造することができる。

本発明において用い・ちれるの）成分の充てん剤として
は、ガラス繊維、アスベスト、縦票鐵繍。

芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維。

硫酸カルシウム繊維、スチールＩａ緒、セラミックス−
維、ボロンウィスカー等の如き繊維状物；マイカ、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、ガラスフ
レークスケクレー、ウオラストナイ）郷の如き粉状２粒
状或いは板状の無機フィラーが例示される。

これらの充てん剤は、通常補強材２表面改質材として、
或いは電気的、熱的その他の特性改質を目的として配合
されるが、これらの充てん剤のうち％にカラス繊維を本
発明のΦ）成分として用いるときには単なる補強用充て
ん剤としての効果発現のみならず、後述する初成分及び
（ロ）成分の結晶化促進効果の作用と相まって高度な耐
熱変形安定性を奏する。

かかる目的のために用いられる俤）成分としてのガラス
繊維は、一般に樹脂の強化用に用いる本のならは特ＫＩ
Ｉｌｌ定はない。たとえば長繊維タイプ（ガラスロービ
ング）や短轍雑状のチ”１ツブトストランド、建ルドフ
ァイバーな゛どから選択して用いることができる。また
ガラス繊維は集束剤（例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン。

ポリエステル、エポキシ集束蒙郷）、カップリング剤（
例えばシラン化合物、ポラン化合物勢）、その他の表面
処理剤で処理されていても良い。

更Ｋまた、熱り塑性樹脂、熱硬化性樹ｌＩ！郷の樹脂で
被覆されていても良い。通常、長繊維タイプのガラス繊
維は樹脂とのブレンド前又はブレンド後に所望の長さに
切断されて用いられるが、この使用態様も本発明におい
ては有用である。

本発明においての）成分の添加は、添加による効果発現
や過剰添加によるポリエチレンテレフタレート樹脂本来
のすぐれた特性の損失や成形上の問題％に流動性の低下
などを前原してきめられ、その配合量はポリエチレンテ
レフタレート樹脂ｉｏｏ重量部当りの）成分の総量が２
００重量部をこえないことが望ましい。ＣＢ＞成分の添
加量が２ｏｅ重量部を超える場合には、組成物の溶融流
動性が著しく劣り、外−の良好な成形品を得ることが出
来ず、更に５１ＣＢ）成分添加に伴う強度や耐熱性その
他の特性に対する向上効果は飽和に達するために＊ｌＬ
＜ない。

本発明において用いられるＣ）成分のポリカプロラクト
ンは、数平均分子量が２０，０００以下のポリカプロラ
クトンである。ポリカプロラクトンＮ、！常カチオン又
はアニオン開始剤を触媒とＥまた１−カプロラクトンの
開環重合によって得もねる。本発明者の研究結果によれ
ば、後述する核剤との組合わせによってポリエチレンテ
レフタレート樹脂の結晶化を顕著に促進させる作用効果
を発現すること、しかも、この結晶化促進効果はポリカ
プロラクトンの分子量によって大きく影響され、数平均
分子ｌ゛が２０，０００より大きい分子Ａリカプ・ラク
トンを配合したときに打、全く或いは殆んど結晶化促進
効果を奏さないのに対し２０，００　Ｑ以下の小さい数
平均分子量のポリカプロラクトンを配合すると顕著な結
晶化併進の作用効果を示すること−１１−かとなった。

１−カプロラクトンの一環重合に用いる重合開始剤とし
ては、例えばれ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルア
ルコール、ｎ−オクｆルアルコール、ｎ−ノニルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールナト
の一価アルコール；例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ニゲ°ルエチレンクリコール。

２−メチル−１，２−プロパンジオール、ピナコール、
β−ブナレンゲリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ネオベンチルグリコール、１，
４−７クロヘキサンノメタノール等のグリコール類；例
えばグリセリン。

１．２．３−ブタントリオール、　　１，２．３−ペン
タントリオール等の三価アルコール類；例えばエリトリ
ット、ペンタエリスリトール等の四価アルコール類；例
えば安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ラウリン酸、ミリ
ジン酸等の一価カルボン酸類；例えばイソフタルｍｓ　
フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボ
ン醗、　　４．４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸
、コハク酸。

アジピン酸、セパシン酸、アゼライン駿、デカジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の二価カルボン酸
類；例えばトリカルバリル酸。

トリメリシン酸、トリメリット酸等の三価カルボン酸類
：例えばピロメリット酸等の四価カルゲン／ＩＩ類：例
えば８−オキシカルゲン酸、ヒドロキシエトキシ安息香
酸等のオキシカルボン酸類などを例示することができる
。更に又、これらのＸ合間始剤を用いてε−カプロラク
トンを一環重合する際の反応を促進せしめる触媒として
、公知の開環触媒であるテトラオクチル錫。

ジフェニル錫ジラウレート等の錫系加護やチタン酸テト
ラブチルの如きチタン系触媒を用いることが好ましい。

斯様にして得られるポリカプロラクトンの末４基の種類
は使用する重合開始剤の１ＩｌｉＫよりて異り、アルコ
ール類ではヒドロキシル基、カルボン酸類ではカルボキ
シル基、オキシカルボン酸類や水ではヒドロキシル基と
カルボキシル基の両方が末端基となる。これらのうち、
重合開始剤としてグリコール類を用いたものが好ましい
。

本発明においては、ポリカプロラクトンはその全末端基
の少くともｓ　ｏ　％、好ましくはフＯ−以上を封鎖し
九ものが好ましい。ポリカプロラクトンの末端基はすべ
て封鎖されているのが理想であり、特に好ましい。この
封鎖には、ポリカプロラクトンの末端カルボキシル基ま
九社末端水酸基の活性をなくすものであれば任意の一価
の化合物が用いられる。封鎖には、例えばエステル結合
、エーテル結合、ウレタン結合。

アＺド結合尋が用いられるが、エステル結合による封鎖
が好ましい。エステル結合による封鎖に用いられる化合
物としては、例えば末端基がヒドロキシル基の場合には
、−価のカルボン酸類またはそのエステル形成性誘導体
であり、鷹た末端基がカルボキシル基の場合には一価の
アルコール類またはそのエステル形成誘導体を示すこと
ができる。この−価カルボン酸１Ｉｌｌま九はそのエス
テル形成性誘導体としては、例えば酢酸、プロピオン酸
、酪酸、吉草酸、カプロン酸。

ヘプタン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息
香酸、クミン酸、　　２，３，４．Ｓ　−テトラメチル
安息香酸等のカルボン酸類やこれらの酸無水物、酸ハラ
イドなどが例示され、更にはこれらのカルボン酸類のエ
ステル誘導体、例えば酢酸フェニル、カプロン酸エチル
、安息香酸メチル、トルイル酸エチル等が挙げられる。

また−価アルコール類又はそのエステル形成性誘導体と
しては例えばメチルアルプール、エチルアルコール、ｍ
−１ａビルアルコール、イソプロピルアルコール、イソ
フチルアルコール。

ｌ−アミルアルコール、ラウリルアルコール等のアルコ
ール類や、とこれらのハロ炭酸エステル類やカルボン酸
エステルｌＩｌ勢が挙けられる。

ポリカプロラクトンと一価のアルコール類もしくはその
エステル形成性誘導体或いは一価のカルボン酸類もしく
はそのエステル形成性誘導体との反応によって末端を封
鎖したポリカブ−ツクトンを得るＫは全知Ｏエステル化
反応を用いることができ、これにより容易に得ることが
できる。

この末端封鎖されたポリカプロラクトンの特に好ましい
ものとしては、一般式（！Ｖ）（Ｒ”ＣＯ％ｌ＆％ＣＯ
う、０う、ａ”Ｂｏ−ＨモＣＩ＆％−〇（Ｏけｍｔｏｎ
”つ−・Ｉａｖ’）で表わされるポリカプロラクトンで
ある。前記一般式において、Ｒ１！がグリコールによる
場合、ｍ′はＯとなり、！ＩＩ　Ｆｉ２となり、Ｒ”Ｃ
ｏ−は封鎖に用いた一価カルボン歌の残基を表わす。ま
たＲｌｍがジカル〆ンｉｌＫよる場合、ｍはＯとなシ、
ｍ′は２とな９、−ｏｍｌｌは封鎖に用い九−価アルコ
ールの残基を表わす。更Ｋｔた、ＲＩ′がオキシカルボ
ン酸による場合、ｍ　、ｍ’はｌとな抄、Ｒ１″ＣＯ−
は封鎖に用いた一価カルボン酸の残基、−ＯＲ”ｔｆ封
鎖に用い九−価アルコールの残基を表わす。

斯様にして得られる末端の封鎖されたポリカプロラクト
ンの場合も、後述する核剤との組合わせＫよってポリエ
チレンテレフタレート樹脂の結晶化を顕著に促進させる
作用効果を発現するが、骸結晶化促進効果は末端の封鎖
されたポリカプロラクトンの分子量によって大きく影響
され、数平均分子量が２０，０００より大きい場合にけ
全く或いは殆んど結晶化促進効果を奏さないのに対し２
０，０００以下の小さい数平均分子量の末端側鎖ポリカ
プロラクトンを配合すると顕著な結晶化促進の作用効果
を示す。

従って本発明において用いられるポリカプロラクトンの
数平均分子量は２０，０００以下、好ましくは１　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏ以下、より好ましくは５，０００以下、更に
好ましくは２，０００以下が適当である。

もつとも末端の封鎖されていないポリカプロラクトンの
場合には、この数平均分子量は２００以上、更ＫＦｉ３
００以上とするのが好ましい。

ポリカプロラクトンの配合量はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂１００重量部当り６．１〜３０重量部、好壇し
くは６．Ｓ〜ｔｓｉｌ１１部である。この量が０．１重
量部より少いと本発明の目的である結晶化促進には実質
上効果がなく、また３０重量部よりも多くなると該効果
が増大されないばか９か逆に強度低下會もたらすなどの
不利な点がでてくるので好ましくない。

本発明において用いられる（口）成分の核剤はポリエチ
レンテレフタレート樹脂の結晶核剤として一般に用いら
れている公知の化合物が主たる対象となるが、これらに
特定されるものではない。例えば特公昭４４−７’５４
２号公報記載の炭素粉、中性粘度２周期律表第厘族金族
の酸化物。

硫酸塩、燐酸塩、けい酸塩、蓚酸塩、ステアリン酸塩、
安息香酸塩、サリチル酸塩、ＩＩ石酸塩；特分昭４５−
２６２２２号公報記載の微細なビクフエライト；特公昭
４６−７１８０号公報記載の二酸化チタン；特公１８４
６−４１１１１７７号公報記載の安息香酸ナトリウム；
特公昭４７−３０１１５号公報記載のタルク、石膏：特
公昭４７−１３１！１７号公報記載のモンタンワックス
塩、毫ンタンワックスエステル塩；特公昭４’ｒ−１４
５（１号公報記載のテレフタル酸リチウム、ステアリン
酸ナトリウム、安息香酸カリウム：＊金剛４？−１５１
！５０号公報記載の窒化硼素；特公昭４７−２７１４２
号公報記載の有機スルホン金属塩；特公昭４７−２７７
８０号公報記載の飽和第３モノカルボン酸混和物の中性
又は一部中和した塩又はエステル塩；特公昭４７−３２
４３５．４１１−４０９７．４８−４０９８号公報記載
のモノ又はポリカルボン酸のナトリウム。

リチウム、又はバリウム塩；特公昭４１１−１２１１６
１号公報記載のアルカリ土類金属又はチタニウム。

ゲルマニウム、アンチモン、タングステン、マンガンの
金属グリコレート：％公昭４５−２６２２５号公報記載
のａ−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸塩とから
なるイオン性共重合体などが挙げられる。これらの核剤
として用いられる化合物の中で特Ｋ（ロ）成分のポリカ
プロラクトンとの組合せでポリエチレンテレフタレート
樹脂の結晶化速度を促進させる効果の大きいものは、平
均粒径が２０μ以下のタルク、カルボン酸の周期律表第
１１１ｋまた社第璽族から選ばれた金属の塩及びα−オ
レフィンと疲、β−不［０カルボン酸塩とからなるイオ
ン性共重合体である。

更Ｋまた、これらの核剤を用いると、後述する＠成分及
び（ト）成分の添加に基づく熱安定性効果が十分発現さ
れるためＫｔＦｆｉＬい。

前記カルボン酸の周期律表第１族または第厘族から選ば
れた金属の塩としては、例えば酢ｉｌ。

プロピオン酸、カプロンｌ！２．パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、メタア
クリル酸、アクリル酸等の脂肪族モノカルボン酸の金属
塩；シュウｗｔ、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、
ルイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸の金属塩；
安息香酸、テレフタル酸−、フタル酸等の芳香族カルボ
ン酸の金属塩等を挙げることができる。これらの金属塩
としては、Ｎａ、　Ｋ、Ｌｌ　等の周期律表第１族の金
属塩、Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｉｌａ　Ｚｍ勢の金属塩が好適
である。更にこれらカルボン酸の金属塩はすべてのカル
ボキシル基が塩である必゛要はなく、一部のカルボキシ
ル基が中和され、残りが酸又はエステルの形で残存して
いても良い。

またα−オレフィンとα、β−不飽和カルメン酸塩とか
らなるイオン性共重合体は全知の方法によって得ること
ができ、その製造法は例えげ特公昭３９−６１１０号公
報に記載されている方法がある。

イオン性共重合体としては下記構造式で示される単位を
有するポリマーを使用することが好ましい。

〇− ここでＲ１：　Ｈ，Ｃ迅艶菖曾Ｈａ　、ＣａＨｓ　。

Ｒｓ　：　Ｈ，ＣＨａ　、Ｃ雪Ｈａ　＋Ｍ・十二１価の
金属イオン。

Ｍ＠＋＋−、、価の金属イオン。

Ｍ、−１−＋−＋−，３価の金属イオン。

Ｘ　＋　７及び真は整数を表わす。

α−オレフィンとａ、β−不飽和ジカルボン酸の塩より
なるイオン性共重合体、例えばエチＬ／　７−−Ｆ　Ｌ
／　イン酸トの、又はエチレン−イタコン酸との共重合
体で、１〜３価の金属の金属イオンを含む共重合体を使
用することもできる。

またイオン性共重合体としてグラフト共重合体を使用す
ることも出来る。かがる共重合体は例えばα、−−不飽
和カルボン酸エステルをポリオレフィンにグラフト結合
させ、これをケン化し、次いで水酸化アルカリ金属と反
応せしめることＫよって得ることができる。この共重合
体のオレフィン含量は少くとも５０重量％あることが好
ましい。特に好都合なのはオレフィン含量が８０〜９９
重量−の共重合体である。

更Ｋまたイオン性共重合体として下記の単位を含むポリ
マーを使用することができる。

■ （轟）＋ｃ迅−ＣＨへ − Ｏ （ｅ）　　（−ＣＨＩ−Ｃ−＋。

− − ココアＲｔ　：　Ｈ，ＣＨｍ−′−ｃｔｓ）Ｉｔｓ、Ｃ
５ＨｓＲ諺：　　Ｈ，Ｃル、ｅｍｕｓ Ｒａ　：　　Ｈ，ＣＩ（ｓ　、Ｃ５ＨｓＲ諺　：　　Ｈ
，ＣＨｓへＣｔｓＴｏｉｘ　＋　７及び露は整数を表わ
す。

このイオン性共重合体のオレフィン含量は少くとも５０
重量−であることが好ましい。％に好都合なのはオレフ
ィン含量が８０〜参〇重量％の共重合体である。エステ
ル成分とイオン性成分との総量は少くとも１０重量−で
、イオン性成分はイオン性共重合体の全量の少くとも３
チであることが好ましい。全てのカルボキシル基が金属
イオンによって中性されている必要は特にないが、カル
ボキシル基の少くとも１〇−が金属イオンによって中和
されていることが好ましい。

尚、金属イオンとしては上述の特公昭３９−６８１０号
公報に記載されたものは全て使用することができるがい
特に好都合なのはアルカリ金属イオン殊にナトリウムイ
オンである。１％に好都合な共重合体はエチレンとメタ
アクリル酸とからな９、アルカリ金属イオン殊にナトリ
ウムイオンを含むイオン性重合体である。

これらの核剤の配合量は、核剤の種類や形状等によって
その効果を発現さ′せる量が異るため一率に規定するこ
とはできないが、通常ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）Ｋ対して量も少ない場合にはＯ，ＯＳ富量嘔、最
も多い場合には１０重量−の範囲から選ばれる。核剤の
種類、形状等によって選ばれる好ましい添加量は、例え
ば製分ｌ＠４４−１６４２．４５−２６２２２．４５−
２６２２５．４６−７１１１０，４１−２９９５７，４
？−３０２Ｓ　、４７−１３１３７，４７−１４５０１
，４７−２５８５０．４７−２γ１４２，４７−２７７
８０，４７−３２４８５．４８−４０１テ、　４８−４
０９８，４８−１２８６１号等に記載されている量であ
る。しかして、核剤の添加量が少なすぎる場合にけ核剤
としての効果が発現されず、逆に添加量を多くし過ぎて
も核剤としての作用効果が増大されることがないばかり
か、むしろ強度その他の特性面で悪い結果を４える場合
がある。

本発明において用いられる（ト）成分のりん化合物は下
記一般式（ｉ）、　（ｉＤで表わされるりん化合物であ
る。

上式中の一価の炭化水素基としては、炭素数１２以下の
ア牟キル基、アラルキル基、アリール基等が好ましい。

アルキル基としではメチル。

エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキフル、シクロヘキシル、オクチル。

デシル等が例示され、またアリール基としてはフェニル
、す７チル、メチルフェニル、ワエニルフェニル、臭素
化・フェニル等が例示される。

更Ｋまたアラルキルとしてはベンジルが例示される。り
ん化合物の具体例としては、例えばリン際、リン酸トリ
メチル、リン酸メチルジエチル、リン酸トリエチル、リ
ン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ
フェニル等のリン酸エステル；亜すン醗、亜リン酸トリ
メチル、亜リン酸トリエチル、亜すン蒙トリフェニル勢
の亜リン酸エステル；フォスフオン酸。

フェニルフォスフオン酸、フェニルフォス７オン酸フエ
ニル等のフォスフオン酸類及びその鱒導体：　７オスフ
イン酸、フェニルフォスフイン酸、ジメチルフォスフイ
ンｓ！畔の７オスフィン酸類及びその誘導体等があげら
れる。これらのうちでも特に望ましいものはリン酸トリ
メチル。

（亜）リン酸トリフェニル等の如き（亜）リン酸エステ
ルである。これらの９ん化合物は単独使用または二種以
上を併用することができる。

りん化合物の配合量はポリエチレンテレフタレート樹脂
１００重量部当９０．０１〜２重量部であることが望ま
しい。この量が０．０１重量部未満では後述する゛エポ
キシ化合物との相互作用効果が薄れ、熱安定性の改善効
果が発現されず、また２重量部を超える量を配合しても
この作用効果が増大されることがないばかりか逆に強度
等に悪影響を及ぼすので好ましくない。

本発明＆でおいて用いられる（ト）成分のエステル型エ
ポキシ化合物は下記一般式〇ｉＤ で表わされるエポキシ化合物でＩｈり、換言すれば多官
能性カルボン酸の２．３−エポキシプロパノールエステ
ルである。前記一般式中の１は４価の炭化水素基であり
、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチ
レン。

オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン尋の如き
炭素数１６以下の脂肪族基、シクロへｅｇｏｓ＠　　等
の如き−ｏ＋、−８０−基を含有する基佑食する本のと
す４゜ｔは２以上の数であるが、２〜６の数、更には２
が好ましい、好ましいエステル型エポキシ化合物の具体
例としては、テレフタル酸のシ２，３−エボキシグロパ
ノールエステル。

インフタル酸のジ２．３−エボキシプロノ（ノールエス
テル、７タル酸のジ１！１３−エポキシブー）（ノール
エステル、トリメリット酸の）ＩＪＩ！、３−エポキシ
プロパノールエステル、ピロメリット酸のテトラ２，３
−エポキシプロパノールエステル、ジフェニルジカルボ
ン酸のジ２，３−エボキンプロパノールエステル、アジ
ピン酸のジ２．３−エポキシプロパノールエステル、コ
ハク酸のジ２，３−エボキシグロパノールエステル、ド
デカンジカルボン酸のジ２，３−エポキシプロパノール
エヌテル、シクロヘキサンジカルボン酸のシ２，３−ヱ
ボキシグロパノールエステル、ナフタレンジカルボン酸
のジ２，３−エボキシグロパノールエステル、メチルテ
レフタル酸のシ２，３−エポ今シブロバノールエステル
郷を挙げることができる。これらは１種又は２ｓ以上を
用いることができる。また、これらのエポキシ化合物は
その製造時に副生することのあるオリゴマーを少量含有
していてもよい。

これらのエステル型エポキシ化合物の配合量は、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂ｓ　ｏ　ｏｉｌ費部当り０．
０５〜３重量部である。この量が、０．０５ｆｉ１部未
満では熱安定性の改轡効果は不奔分とな９、また３重量
部を超えると樹脂組成物の成形時流動性が悪くなり、複
雑な形状物の成形が困難になって実用上問題が生じる。

本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法を用いる
ことができる。通常これらの配合成分はより均一に分散
させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時に
或は別々Ｋ例えばプレンダー、ニーダ−、ロール、押出
機尋の如き混合機で混合し均質化させる方法や混合成分
の一部を同時に或いは別々Ｋ例えばプレンダー。

ニーダ−、ロール、押出機等で混合し、更に残りの成分
を、これらの混合機或いは押出機で混合し、均質化させ
る方法を用いることができる。

更に１本発明のＩｃ）成分であるポリカプロラクトンは
ポリエチレンテレフタレート樹脂中ＫＩＤ込んで用いる
ことが好ましいことである。

最も一般的な方法は予めトライブレンドされた組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混練して均質化したあと、
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
ｂ方法であ為。゛斯様にして作られた樹脂組成物は通常
充分乾燥さｔまた状１１に保たれて成形様ホッパーに投
入さｈ１成形に供される。また他の方法としては例えば
ポリエチレンテレフタレート樹脂製造時、縮重合前、縮
重合後或いはその途中で他の成分を添加、混合する方法
がめげられる。４ＩＫ充てん材としてガラス繊維を用い
る場合にはその混線時の破砕を極力防止し、１＋組成物
製造時の作業性を向上させる目的で、他の成分と一緒に
押出機中で溶融混練させることなく、トライブレンドし
ても良く、例えば押出機で作られ九ガラス繊維未含有の
ポリエチレンテレフタレート粒状物と所定量のガラスチ
ョップドストツ／ドもしくはあらかじめ調整され九ガラ
ス縁雑高含有の熱可塑性樹脂と共に混合した組成物を成
形機ホッパーに投入し、成形に供することもできる。

本発明の樹脂組成物には、更に他の特性向上を目的とし
て種々の添加剤を配合することができる。この様な添加
剤としては例えば、難燃性改良を目的として、デカブロ
モビフェニルエーテル、オクタブロモビフェニルエーテ
ル、へ中サフロモビフェニルエーテル、ハロゲン化ポリ
カーボネートオリゴマー（例えば臭素化ビスフェノール
Ａを原料として製造されたポリカーボネートオリゴマー
）、ノ・ロゲン化エポキシ化合物等の如きハロゲン含有
化合物；赤りん、燐化合物、ホスホン酸アミドの如きり
ん１窒素化合物など；難燃助剤（例えば三酸化アンチモ
ン。

硼酸亜鉛等）等が挙げられる。更には耐熱性向上ｔ＝目
的として、ヒンダードフェノール化合物。

硫黄化合物等の如き酸化防止剤或いは熱安定剤を添加す
ることもできる。その他の添加剤としては紫外１ｓ吸収
剤、酸化防止剤１着色剤、滑剤。

帯電防止剤９発泡剤等が例示される。

また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばステロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン。

ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂。

ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン郷；熱硬化性樹脂
例えばフェノール樹脂、メラミ／樹脂。

不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂部：更には軟
質熱可塑性樹脂１例えばエチレン−酢酸ヒニル共重合体
、ポリエステルエラストマー。

郷を添加しても良い。

本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成形機によ
って通常の方法で容易に成形することが可能である。し
かも、極めて良好な結晶性を有してお塾従来品に比較し
て一層広範囲の金型温度で優れた成形性を有し且つ得ら
れた成形品の寸法安定性は著しく優れている。

以下実施例によ抄本発明を詳述する。尚、実施例中の各
種特性の測定は以下の方法によった。

また実施例中記載のポリエチレンテレフタレートの＊＠
粘度はオルソクロロフェノール溶液中３ｓ℃にて＃１定
した傭である。更にまた部は重量部を意味する。

（１）　　熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ６４Ｂ　Ｋよ塾、荷重２　＠　４　Ｐｓｉ
にて測定した。

（２）静的強度： 引張試験・・・・・・Ａ８〒ＭＤ−６３Ｒ１’Ｃ準拠。

曲げ試験・・・・・・ムｆ！’ｒＭ　Ｄ−７９０Ｋ準拠
。

（３）　　　収　　縮　　率　： 内寸法が縦１１（１ｗＸ横１１０■、厚み２−の平板金
型にて平板を成形し、次の式により成形収縮率、熱収縮
率を計算した。

１０ 但し成形品寸法とは成形後２５℃の室温で４８時間放置
後の寸法であり、熱処現後寸法とは上記成形品を１２０
℃で２時間アニーリングした後２５℃の室温で４８時間
放電後の寸法でおる。

更にまた、実施例中に使用されているエステル型エポキ
シ化合物は次の方法により合成した。

〔ｌ）　　ビス−２，３−エポキシプロノ；ノールテレ
フタル酸エステル（以下ＤＧＴと略す）の合成：テレフ
タル酸３３２５？（２モル）、エピクロルヒドリン３７
００Ｆ（４’Ｏモル）およびトリエチルアミン１０ｆを
９０℃で４時両反応させて得られた反応混合物に、２０
℃前後で漱しく撹拌しながら５０重量−の力性ソーダー
水溶液４００９（４モル）を４時間かけて滴下し、滴下
終了後、引き続き０．５時間撹拌を継続した。反応終了
物を水洗３回し九あと、過剰のエピクロルヒドリンを減
圧下除去し、残渣をトルエンにて再結晶した。

得られたビス−２，３−エポキシドプロパノールテレ７
タル酸エステルはエポ午シ当量１４４（純度４１９％）
、収量５１ｓｒ（収率５７％）、Ｍ点ｔｏｓ℃テロツタ
６ ［２）　　ビス−２，３−エポキシドグロパノールシク
ｏ　ヘ＊　ｆノー１．４−９カルボ／ＩＩ！エステル（
以下ＤＧＨと略す）の合成ニ アクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸８＠、１Ｆ　（
０，ｓ　４ル）、エピクロルヒドリン９２５Ｆ（１０モ
ル）及びベンジルトリメチルアンモニウムクロライド１
．７１１ｆ　ｔ−混合し１００℃まで昇温して反応系が
均一になったあと一５℃で１時間反応させ、その後反応
混合物１ｃ４Ｇ℃前後で激しく撹拌しながら、５０重量
−の力性ソーダー水溶液１ＧＯｆを４時間かけて滴下し
、滴下終了後０．５時間撹拌を継続した。

反応終了物から減圧下で過剰のエピクロルヒドリンを除
去し、更にベンゼン約１０００２を加えた後１０重量％
の力性ノーグー水溶液で１回、水で２回洗い、更にν過
後ベンゼンを減圧下で除去した。残余のエピクロルヒド
リンを完全に除去するため、少量のトルエンを加えてト
ルエンとの共沸で除去した。

得られたビス−２，３−エポキシドプロパノールヘキサ
ン−１，４−）カルボン酸エステル社エポキシ当量１５
４（純度Ｑ４饅）ｌ収量１２７Ｆ（収率８８チ）、融点
３５〜９０℃であった。

実施例１〜４及び比較例１−２ ｉａｏ℃にて５時間乾燥した極限粘度Ｏ，Ｓ　Ｓのポリ
エチレンテレフタレートのチップに、長さ８−のガラス
チ曹ツブトストランド、数平均分子量１５９０の末端封
鎖ポリカプロラクトン。

６稲の核剤、及びその他の添加剤を表−１に示す量割合
で添加し、Ｖ型ブレンダーを用いて均一に混合した。

得られた混合物を６５ｍ１の押出機でバレル温度２７０
℃にて溶融混練し、ダイスから吐出されるスレッドを冷
却、切断して成形用ベレットを得た。

次いでこのペレットを１３０℃で５時間熱風Ｉｌｌした
めと５オンスの射出成形機に物性測定用試験片モールド
を取り何秒てシリンダ一温度−７０℃、金型温度８０℃
、射出圧カフ００Ｋｆ／ｃＭ、冷却時間２０秒及び全サ
イクル３５秒の成形条件で試験片を成形した。

これらの結果を表−１Ｋ示す。

尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトンは、６−
カプロラクトン１００部に重合開始剤としてエチレング
リコール４．３１部及びオクチル嫁御０．０９部を添加
し、１８０℃に加熱し、仁の温度で６時間撹拌重合させ
、得られたポリカプロラクトンに無水酢酸２８．４部を
添加し、再び加熱して１３０７１：ＩＣ温度を保ち且つ
反応によって留出する酢酸を系外に除きながら２時間撹
拌反応せしめ、更にその後過剰の軸木酢酸を減圧で除去
することによって得たものである。

この末端封鎖ホリカプロラクトンの水酸基価は、ＪＩＳ
　Ｋ−１５５７に準拠して測定した値で１．７であった
。

壇た、イオン性共１合体はエチレン９０部とメタアクリ
ル酸１０部とからの共１合体であって、そのカルボキシ
ル基がナトリウムイオンで中和されているものであり、
このメルトインデックスはムＳＴＭ　Ｄ−１２３８−５
７７Ｋより測足した値でｏ、ｌｒ／ｌｏ分以下１粒度３
ｏｏ　〜５００Ｐであり九。

上記表−ＩＫて明らかなように１本発明の（へ）成分、
（ロ）成分のいずれが欠けても成形組成物はその結晶化
廖が低く、従って低い熱変形温度と大きい熱収縮率のも
のであるのに対し、本発明による働成分と（ロ）成分を
組合せて配合することＫより成形組成物は結晶化が促進
され、熱変形一度が高く且つ熱処理による収縮率も低く
、表面外観の良いものが得られることが判る。

実施例５．６及び比較例３，４ １４０℃にで４時間乾燥した極限粘度０．７０のポリエ
チレンテレフタレートに１長さ３−のガラスチ冒ツブト
ストランド、核剤としての作用を奏するタルク（タルカ
ンパウダーＰＫＮ　：林化成■製）、亜９ん酸及び各種
の末端封鎖ポリカプロラクトンをそれぞれ表−２に示す
量割合で添加混合し、実施例−１と同じ条件にて押出し
て成形用ペレットを得、次いで試験片を成形した。

期様にして得られた成形品について熱変形温度、収縮率
１表面外接及び強度勢の特性を測定した。この結果を表
−２に示す。

尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトン（ｅ　性
ＰＣＬ−ム）は、末端基がヒドロキシル基である市販の
ポリカプロラクトン（ダイセル−製：商品名プうクセル
φ！０５．数平均分子量５ｓｏ）ｌｏｏ部に安息香酸メ
チル１００部及び酢酸マンガン０．１４部を添加し、１
９０〜２１０′ＣＫ加熱し且つ反応によって留出するメ
タノールを系外に除きながら１０時間撹拌反応せしめ、
更にその後過剰の安息香酸メチルを減圧で除去すること
Ｋよって得た（水酸基Ｉ！２．す。

一方、末端封鎖ポウリカプロラクトン（変性ｐｃｔ、　
−１）は両末端基がヒドロキシル基である市販のポリカ
プロラクトン（ダイセル−製二商品名グうクセルφ！１
ｚ、数平均分子量ＩＪＯ（１）１００部に安息香酸メチ
ル８０部、トリプチルチタネー）　０．００２部を添加
し、前記変性ＰｃＬ−Ａの場合と同じ操作を行う仁とに
よって得九（水陵基１１２４）。

更に又、末端封鎖ポリカプロラクトン（変性ＰＣＬ　−
Ｃ）は末端基がヒドロキシル基である市販のポリカプロ
ラクトン（ダイセル■製：商品名プラクセルＨ−４，数
平均分子量ｓｏ、ｏｏｏ）１００１ＩＳＫ安息香酸メチ
ル３０部及び酢酸マンガン０．１部を添加してす性ＰＣ
Ｌ　−Ａと同じ操作を行うことによって得た（水酸基価
１以下、数平均公刊１１ｓｏ、ｏｏｏ）。

表−２の結果かられかるように数平均分子量が５０，０
６０の末端封鎖ポリカプロラクトン（変性ＰＣＬ　−Ｃ
）を添加しても熱変形温度は低く且つ熱収縮率が大きく
、錯晶化促進効果のない事がわかる（比較例−３）。更
に変性ＰＣＬ　−Ａを多量に配合した場合（比較例−４
）Ｋは結晶化促進の効果はあるものの大きな強度低下を
きたすことがわかる。

これらに比べて本発明の組成物によると結晶化度も高く
、表面外観も良好な成形品が得られる。

実施例７〜１０及び比較例５〜７ １５０℃にて３時間乾燥した極限粘度Ｏ，Ｓ　Ｓのポリ
エチレンテレフタレートに表−３に示す各種の原料を配
合し実施例−１と同様な操作条件で成形用ペレットを得
、次いでこのペレットを用いて実施例−１と同様の条件
（但し強度一定用テストピースは成形機シリンダ一温度
２７０℃及びＳＯＯ℃の２条件に設定した）Ｋで成形を
行ない、成形物の特性を測定した。この結果を表−３に
示す。

１Ｎ−ｓの結果かられかるように本発明の（ト）成分で
ある９ん化合物を添加しない斯様（比較例−６）や（ト
）成分であるエポキシ化合物を添加しない態様（比較例
−５及び比較例−７）では、成形時の成形シリンダ一温
度を２７０℃で成形した場合には熱変形温度も高く成彫
物強度も高い強度値を示すが、成形機シリンダ一温度を
３３００℃にして成形し九場合には引張強度、―げ強度
とも大きな強度低下を示す。

これに対して本発明による態様では成形機シリンダ一温
度を３００’ＣＫ上げても２７０℃の場合と殆んど同程
度の強度値を示し、極めて成形時の熱安定性に優れてい
ることがわかる。

実施例−１１ １３０℃にて５時間熱風乾燥し九ｍ隈粘度０．６４のポ
リエチレンテレフタレート６Ｂ１８゜長さ３ｍのガラス
チョツプドストランドｎｏ＠。

タルク（タルカンパウダーＰＫＮ　：　林化成）　黛。

部、トリフェニルフォスファイト０．５部、末端封鎖ポ
リカプロラクトン（変性ＰＣＬ　−Ｄ　）　１部及びエ
ポキシ化合物（ＤＧＴ）　ｏ、ｓ部を混合し実施例−１
と同様な操作条件で成形用ペレットを得九〇 次いでこの成形用べＶットを用いて実施例−１と同様に
して成形を行った。

尚ここで使用し良質性ＰＣＬ　−Ｄは次の方法によって
作った。即ち末端がヒドロキシル基である市販のポリカ
プロラクトン（ダイセル軸製；商品名プラクセル◆２ｏ
ｓ、水酸基価１３＠）１００部にメチルパラトルエート
１２０部及び酢酸ｉノガン０．１１１部を添加し１９０
〜２１（１℃に加熱撹拌し、反応によって留出するメタ
ノールを系外に除き乍ら１０時間反応せしめ更にその後
過刺のメチルバラトルエートを減圧にて除去することに
よって得え、（数平均分子量１ｎｔｏ、水酸基価４．７
）。斯様にして得られた成形品は光沢があり、極めて良
好な外観を呈１、ていた。また熱変形温度、収縮率１強
度は次の通りであった。

熱変形温Ｊ　：　１１４１℃ 成形収縮率：１．Ｏチ 熱収縮序：　０．０９チ 引張強度：１１７Ｑし／ｄ 曲げ強度：１５８０麺／　ｄ 実施例−１２ １４０℃にて４時間熱風乾燥した極限粘度０．６５のポ
リエチレンテレフタレートのチップ６５部、長さ３箇の
ガラスチョツプドストランドｌＯ部イオン性共重合体（
三片ポリケミカルｗ製：商品名ハイミ２ンー１７０７）
５部、ガ２ｘフレークス（平均粒＠３００メツシュ）ａ
Ｏ部、　フェニルフォスフオン酸フェニル６．５部、エ
ポキシ化合物（ＤＧ〒〕及び末端封鎖ポリカプロ２クト
ン（変性ＰＣＬ　−Ｅ　）　４部を配合し、★琢か１−
１と同ｍな条件で成形用ペレットを得た。次いでこの成
形用ペレットを用いて実施例−１と同様にして成形を行
った。斯様にして得らねた成形品の外Ｉｌ！は光沢がわ
り極めて良好でま念黒変形温度、収縮率２強度は次の通
知である。

熱変形温度：２０３℃ 成形収縮率：１．４チ 熱収縮率：０，１チ 引張強度：１２ｓｏＫｆ／ｃ１ 曲げ強度：　１ａｙｏ麺／− 尚ここで使用した変性ＰＣＬ　−Ｅけ次の方法によって
作った。即ち末端基がヒドロ中シル基でるる重版のポリ
カブロラクトン（ダイセル■ａｔ：商品名プラクセルφ
３０５．水ｔＩＩ基＠ｉ３０５　）１００部に安息香酸
メチル１４８部及び酢酸マンガン０．１９部を添加し、
実施例−５の変性ＰＣＬ−人と同様な操作を行って得な
（数平均分子量８６０．水酸基価１１）。

手続補正書 昭和５７年２月ｌプ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　　８７−２’ａ４　　　　　号２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３００）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 （１）　　明細書第４２頁下から２行目に、ｒｏ、ｘｆ
／１０分」とあるをｒ　５．８　ｆ／Ｉ　０分」に釘止
する。

（２）　　同第５２頁下から６行目に、「エポキシ化合
物（ＤＧＴ）及び」とあるを「エポキシ化合物（ＤＧＴ
）　０．５部及び」Ｋ訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、囚　　ポリエチレンテレフタレート樹脂１〜０重量
   部尚り、 （Ｂ）　　充てん剤０−２００重量部、（Ｃ）　　数平
   均分子量がｇ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ以下のポリカプロラクト
   ン０．１〜３０重量部、 （ロ）結晶促進性付与量の核剤、 （至）　一般式中、　（ｉ＋） て表わされる勤ん化合物の少なくと４一種０．０１−２
   重量部、及び で表わされるエステル型エポキシ化合物ｏ−ｏ　ｓ〜３
   重量部、 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。 ２、　前記ポリカプロラクトンが数平均分子量！　６，
   ０００以下であ抄、かつ全末端基の少くとも５Ｇ−が封
   鎖されているポリカプロラクトンであることを特徴とす
   る特許請求の範Ｗ！Ａ１１１１項妃載の樹脂組成物。 亀前記ポリカプロラクトンが一般式（複）〔ＩＲＩ婁Ｃ
   Ｏ＋０（−ＣＨｒ＋ａＣＯ＋、０−４Ｒ”（−Ｃ０−Ｈ
   （−ＣＨｒ）−ｉＣ０九、ＯＲ”）、＃・・・・・・・
   ・・・・・・・・（ｉｖ）で表わされ、数平均分子量が
   ２０，０００以下のポリカプロラクトンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記−の樹脂１成物。 ４、　前記りん化合物がりん酸エステル又は亜りん酸エ
   ステルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の樹脂組成物。