JPH0217973A - 耐引掻性被覆加工を施したプラスチツク成形体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性成形材料をダブルベルトカリブレー
ターを用いて帯状のロープに成形することによって耐引
掻性の被覆を施したプラスチック帯状物を製造する方法
に関するが、その際、帯状物を耐引掻性表面を形成する
ために好適な材料で被覆する。

［従来の技術１ １つの作業工程で耐引掻性の被覆を施し、押し出し成形
したプラスチック帯状物を製造する方法は知られていな
い。

これに対して、射出成形法により製造したプラスチック
製成形体を、耐引掻性の層を生成するために好適な材料
の溶液中に浸漬し、溶剤を蒸発させ、層を硬化させるこ
とによって、後で耐引掻性の被覆を施すことは公知であ
る。西ドイツ特許（Ｄ　Ｈ−Ｃ）第２４５−５７１５号
明細書の２番目に記載の方法ではこのために少なくとも
３個のアクリル−又はメタクリル基を有するラジカル重
合性化合物及びラジカル形成性開始剤を含有する溶液を
使用する。後で被覆を行うことによって成形品の質量精
密度が変わる。

更に被覆溶液中に含まれる溶剤によってプラスチック品
において亀裂が生ずる恐れがある。

西ドイツ特許（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第２０５８５０４号明細
書によれば、ガラスプレートを、耐引掻性の被覆プラス
チックに硬化可能な液状混合物で被覆し、プラスチック
製のプレートを気泡混入の回避下にこの上に載せ、プラ
スチックプレートのまだ空いている表面を液状混合物で
被覆し、第２のガラスプレートを載せ、混合物の層を硬
化させ、ガラスプレートを剥ぎ取る。この方法は耐引掻
性の被覆を施したプラスチック帯状物の連続的製造には
適さない。

被覆された射出成形品を製造するために、欧州特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第１２３３７４号明細書では、射出成形品を製
造した後に成形型を簡単に開けて、表面層を形成するた
めの液状材料を注入し、型を再び閉じることが提案され
ている。

材料を最終工程の間に半成形品の回転運動によって成形
品の表面に分配し、その後硬化させるプラスチック工業
で「金型塗布法」として公知のそのほかの一連の方法で
は、耐引掻性の表面層を有する成形品を、射出成形用具
の成形性表面に耐引掻性の層を設けさせ、こうして準備
した型に内部成形体を生成するための硬化性材料を入れ
、硬化させる。即ち、西ドイツ特許（ＤＥ−Ｃ）第２４
５５７１５号明細書の１番目に記載の方法では、型内壁
に被覆材料の層を塗布し、酸素不合雰囲気下に光化学的
に硬化させる。続いて成形体を製造するために前もって
用意しておいた単量体、例えばメタクリレート液を型に
入れ、予定の条件下で重合させる。その際、型壁土に塗
布した層が生じる重合体と結合し、重合後にこれと一緒
に型から取り出すことができる。

非常によく似た西ドイツ特許（Ｄ　Ｅ　−Ｃ）第２１６
４７１６号明細書の方法では、型内壁に塗布した被覆を
シートで被い、ラジカル性開始剤によって硬化させるが
、それによって酸素不含の保護ガスの使用が省かれる。

被覆を硬化させた後シートを剥ぎ、合成樹脂核のための
単量体を注入し、重合させる。西ドイツ特許（ＤＥＡ）
第３１４０３１６号及び第３０２８５６２号明細書の方
法では相応する方法で操作するが、型壁を着色された材
料で被覆した後、不飽和ポリエステル樹脂を型中空に注
入し、硬化させる。

西ドイツ特許（Ｄ　Ｅ　−Ａ）第３２０３５４０号明細
書の方法では、射出成形型中に耐引掻性の被覆加工した
シート片を入れ、次いでシート片と成形材料圧縮下に結
合する熱可塑性成形材料を注入することによって、耐引
掻性の表面を有する射出成形品を製造する。

表面の着色層を有する射出成形品を製造するために、西
ドイツ特許（Ｄ　Ｅ　−Ｃ）第２８０３１４４号明細書
では、射出成形型の内壁にラッカーフィルムを塗布し、
硬化させることが提案されている。その後、型を閉じ、
成形材料を注入する。

西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２４４８４７７号明細書に
よれば、熱い成形型の内壁を静電気法により熱可塑性粉
末樹脂で被覆し、そこでこれを−緒に一つの層に焼結さ
せる。引き続き、発泡剤含有成形材料を注入する。発泡
剤体よりも高い引掻抵抗を有する熱可塑性材料から成る
表面を有する発泡剤／成形体が得られる。

前記方法は、一般に射出成形により個々の成形体を製造
するためにか又は個々のプラスチックプレートを製造す
るためにだけ好適であるにすぎず、連続的なプラスチッ
ク帯状物を製造するためには適さない。

低い配向性を有する熱可塑性プラスチックから成る平ら
な帯状物を製造するためには、米国特許第３８５２３８
７号明細書からグラスチックをスリットノズルを用いて
熱可塑性状態で帯状ロープに押し出し成形し、ローブを
ダブルベルトカリブレーク−中に導入し、そこで滑らか
にして均一に平らな帯状物にし、軟化温度より下に冷却
することが公知である。ダブルベルトカリブレーターは
少なくとも２個の方向転換ローラーの回りを一定の距離
で平行にかつ同じに回る２個のエンドレスベルト及び循
環するエンドレスベルトの背面に作用する冷却装置を有
する。

［発明が解決しようとする課題１ 本発明の課題は耐引掻性の表面を有するプラスチック族
の連続的な帯状物を製造することである。

［課題を解決するための手段］ この課題は本発明によれば、成形用具の成形性表面を耐
引掻性被覆の形成に好適な材料を用いて被覆し、熱可塑
性成形材料を被覆された成形用具を用いて成形し、軟化
温度以下に冷却することによって耐引掻性被覆加工を施
したプラスチック成形体を製造する方法で、成形用具と
して少なくとも２個の方向転換ローラーの回りを一定の
距離で平行かつ同じに回転する２つのエンドレスベルト
を有するダブルベルトカリブレーターを使用し、成形材
料を連続的なプラスチック帯状物に成形し、熱可塑性プ
ラスチックの軟化温度より下に冷却させることによって
解決されるが、その際、耐引掻性の被覆を形成するため
に好適な材料がダブルベルトカリブレーターのエンドレ
スベルトの少なくとも１つの戻りベルトの表面に塗布さ
れる。ダブルベルトカリブレーターの装入スリット中で
ベルト上に塗布され、場合により部分的に硬化された被
覆が熱可塑性プラスチックロープと接触し、これと結合
するので、これは耐引掻性層として冷却されたプラスチ
ック帯状物と一緒にダブルベルトカリブレークーから出
て行く。

第１図は本発明による、一方側に耐引掻性の被覆の施さ
れたプラスチック帯状物を製造する装置の垂直断面図で
ある。

本発明の有利な態様によれば、耐引掻性の被覆１７を製
造するために、１個より多い重合性二重結合を有するラ
ジカル重合性単量体少なくとも１種及びエンドレスベル
トの表面温度と熱可塑性成形材料の温度との間でか又は
ＵＶ線の作用下にラジカルを生成するラジカル形成性開
始剤少なくとも１種から成る液状の混合物を、少なくと
も１つのエンドレスベルトの成形性表面に塗布する。単
量体の重合は直ちにか又は成形材料と接触後に開始し、
プラスチック帯状物が軟化温度より下に冷却される前に
完了する。

この重合は硬い耐引掻性の層が得られる場合に、又この
層中でまだ反応しない二重結合が検出される場合にも完
結したと見なされる。

［発明の効果１ 本発明の方法を用いて耐引掻性表面を有するプラスチッ
ク帯状物を連続的に製造することができる。プラスチッ
ク帯状物を製造するために、反応性基を有さない慣用の
押し出し成形可能な成形材料を使用することができる。

耐引掻性層を形成するための材料をエンドレスベルト上
に塗布する時点と被覆したエンドレスベルトが熱可塑性
ロープと接触する時点との間にかなり広い範囲で選択可
能な時間の間隔があり、その間に充分に選択しうる条件
下で被覆を前処理することができ、即ち部分的に又は完
全に硬化させることができる。ロープをダブルベルトカ
リブレーター中に装入した後、再び被覆を熱によって硬
化させるための選択可能な時間の間隔が存在する。従っ
て、この方法を耐引掻性被覆のできる限り良い操作条件
に理想的に適合させることができる。同時に帯状物の両
側に卓越した表面特性を有する耐引掻性の被覆を設ける
ことができる。

本発明は、一方の側又両側に耐引掻性の表面ヲ有するエ
ンドレスに押し出し成形される、即ち連続的なプラスチ
ック帯状物を製造するために好適である。帯状物の幅は
使用される押し出し−スリットノズル及びダブルベルト
カリブレーク−の幅に制限されるにすぎない。当然本発
明は光沢度の高い表面を有する、特にガラスのように透
明なプラスチック族の帯状物を製造するために非常に重
要である。

好適な射出成形可能なプラスチック材料は例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルク
ロリド及び熱可塑性ポリエステルである。有利にはポリ
カーボネート、例えばビスフェノール−Ａ−ポリカーボ
ネート、及び特にアクリルガラスであるが、これはメチ
ルメタクリレート（ＭＭＡ−含分〉８０％）のホモポリ
マー及びコポリマーである。

本発明は、いわゆる「金型塗布法」を、熱可塑性成形材
料をスリットノズルｌによって押し出して例えば厚さ０
．０５〜２０ｍｍ及び輻２０〜３００ｃｍの平らな帯状
物２にし、引き続き帯状物をダブルベルトカリブレータ
ー３（このカリブレーター中で帯状物は有利には高度の
光沢ををするように研磨した鋼製の２つのエンドレスベ
ルトの平行に走るベルト４．５の間を動き、その際、研
磨され、冷却される）中で研磨されることによって押し
出し成形されたプラスチック帯状物の製造に、転用する
ことに基づく。方向転換ローラー１３及び１４又は１５
及び１６の間をベルト４．５は押し出し方向へ動くが、
上のベルトは方向転換ローラー１４からローラー１３へ
逆に戻る。

エンドレスベルトの戻りベルト６の表面を本発明により
被覆するために、溶融物、溶液又は液状の硬化性樹脂の
形でベルト表面に分配させて緊密な層にし、接触に際し
て熱可塑性成形材料と結合し、成形材料の軟化点より下
に冷却する場合に硬化して充分な引掻抵抗の表面層にな
るような材料を使用することができる。本発明の耐引掻
性としては、プラスチッ帯状物を製造する原料である成
形材料よりも硬い被覆が該当する。被覆の硬さは相応す
る公知の被覆剤を選択することによってその都度の要求
に適合させることができる。Ｕｖ開始剤を使用する場合
には、ＵＶ線に関して充分透過性の材料を使用する。

いずれの場合も、耐引掻性の被覆を形成するために好適
な材料は、有機重合体又は前縮合生成物又はこの種の重
合体の形成成分を含有する。付着は場合により被覆の反
応性基と成形材料中の共反応性基との反応によって強め
られるがこの種の基が本発明の方法の前提条件ではない
。耐引掻性の被覆を形成するために好適な材料は、単に
材料の溶液を乾燥させることによってか又は溶融物を凝
固させることによってその硬さを得ることができる。

有利には、ベルト表面への被覆の塗布から平らにした帯
状物の熱可塑性成形材料の軟化温度より下への冷却まで
の期間中に硬化反応が起こり、被覆の内部で架橋ブリッ
ジが形成される。

架橋は、例えば重合体又は前縮合生成物のヒドロキシル
基又はアミノ基と多官能性架橋剤の共反応基、例えばア
ミドメチロール基、イソシアネート基又はオキシラン基
との反応によって起こる。この種の樹脂系は多数知られ
ている：例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂、エポキシド樹脂又はイソシアネート樹脂。

有利には、耐引掻性の被覆を形成するために好適な材料
として、１個より多い重合性二重結合を有するラジカル
重合性単量体少なくとも１種及びベルト表面の温度と熱
可塑性成形材料の温度との間の温度でか又はＵＶ線の作
用下にラジカルを生成するラジカル形成性開始剤少なく
とも１種から成る液状の混合物をベルトの表面に塗布す
る。

耐引掻性の層を形成するだめの単量体は少なくとも２個
及びまれに６個より多い重合性二重結合を有する。これ
らはアクリロイル−メタクリ。イル−ビニル−アリル−
又はメタリル基中に存在していてよい。有利にはアクリ
ル−又はメタクリル酸と多価脂肪族アルコールとのエス
テルである。これらは一般に炭素原子２〜１０個及び全
部又は部分的にエステル化されていてもよいヒドロキシ
ル基２〜６個を有する。この種の単量体の例は、エチレ
ングリコール−ジアクリレート及び−ジメタクリレート
、１２−プロピレングリコール−ジアクリレート及び−
ジメタクリレート、１．２−又は゛１．４−ブチレング
リコールージアクリレート及び−ジメタクリレート、グ
リセリン−トリアクリレート及び−トリメタクリレート
、ペンタエリスリット−トリーおよびテトラ−アクリレ
ート及びメタクリレート、トリメチロールプロパン−ト
リアクリレート及び−トリメタクリレート並びにジペン
タエリスリットのアクリルエステルである。前記したエ
ステル中でアクリル酸のエステルはメタクリル酸のエス
テルよりもより迅速かつ完全に重合するので、特に有利
にはアクリル酸エステルだけを使用するか又はせいセイ
、主としてアクリル酸エステル及び多くとも３０重量％
、有利には１５重量％より多くはないメタクリル酸エス
テルから成る、アクリル酸エステルとメタクリル酸エス
テルとの混合物を使用する。１４０℃より上の沸点を有
する単量体が有利である。

多官能性単量体の中で３個又はそれより多い炭素二重結
合を有するようなものが、特に高い架橋密度及びそれに
相応して良好な引掻抵抗を生ずる。しかし、それらは大
抵粘度が高いので、純粋な形で室温では加工しにくい。

粘度は二官能性単量体の含分により減少させることがで
きる。従って単官能性単量体の添加により、架橋には寄
与しないが耐引掻性の層の高められた７レキシビリテイ
を生じることができる。単官能性単量体としては例えば
スチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、ア
ルキル基にＣ［子１−１０個を有するか又は置換された
アルキル基（置換分として例えばアルコキシ−又はヒド
ロキシル基を有することができる）を有するアクリル−
又はメタクリル酸のモノアルキルエステルが挙げられる
。

単及び二官能性単量体の含量は、有利な加工粘度及び耐
引掻性被覆の高いフレキシビリティのために単量体混合
物の７０重量％まで高めることができ、三又は多官能性
単量体の含量は、高い引掻抵抗のために１３重量％より
下であってはならない。意想外にも、単量体混合物は引
掻抵抗を損なわずにアクリル酸又はメタクリル酸を３０
！１量％まで含有することができる。液状の単量体混合
物の粘度は有利にはｌＱＱｍＰａｓ（２０℃で測定）よ
り上ではない。

単及び二官能性単量体の代わりに、有利な加工粘度を調
整するために、非重合性の、液状、揮発性の有機溶剤を
使用することができる。これらはベルト表面に塗布され
た層から熱可塑性成形材料と接触させられる前に徹底的
にか完全に蒸発させるべきである。蒸発しなかった８分
は一般にダブルベルトカリブレーク−かう帯状物が搬出
された後に蒸発する。

従って、蒸発させることができる溶剤は、使用される単
量体の沸点より下の沸点を有すべきである。好適な溶剤
は、例えば脂肪族エステルエーテル、ケトン、塩素化炭
化水素及び芳香族炭化水素である。一般に有利であるケ
トンの中で、シクロヘキサノンが特に有利である。被覆
されたベルトがダブルベルトカリブレーク−中に熱可塑
性ロープが装入される場所の前に充分長い距離の間、溶
剤の沸点より上の温度に保たれるのが有利である。　ラ
ジカル形成性開始剤の課題は、ベルト表面に塗布された
単量体混合物の層を重合により硬化させることである。

硬化は被覆されたベルト表面が熱可塑性成形材料帯状物
と接触する前に完了していてよい。この場合に硬化され
た層は成形材料から剥がれない。一方、層と冷却した成
形材料との間の付着は、必ずしも完全に充分ではない。

より良好な付着は、層の重合が成形材料との接触で初め
て完了する場合に達成される。重合が成形材料と接触す
るまでにまだ充分完全に進行していないと、層が部分的
にベルト表面から取れる恐れがある。エンドレスベルト
の戻りベルト上に耐引掻性の被覆を形成するための材料
を塗布する場所は、エンドレスベルトの循環速度に合わ
せて、単量体混合物のベルト表面への塗布と熱可塑性成
形材料との接触との間の時間が、層の変質は避けられる
が充分な付着が達成される、部分的な重合に充分である
ように、選択すべきである。

ベルト表面上の重合する層７に空中酸素が入ると、層の
被覆されていない表面では、ベルト表面との接触面にお
けるよりも重合が強く阻止される。それによって、ベル
ト表面側の被覆は多少の差はあれ完全に硬化されるが、
反対側は成形材料と接触することによって空気の流入を
阻止し、重合が完結して良好な付着を生じるまでは部分
的に重合された状態のままである。この望ましい空中酸
素の阻止作用にも拘らず、成形材料との接触の前に層を
完全に硬化することが所望される場合には、不活性ガス
を被覆されたベルト表面に吹き付けることが有利である
。

本発明の方法には、１００℃でく２分の半減期を有する
ラジカル形成性開始剤が好適である；ウルマンス・エン
シクロペディー・デル・テヒニシェン・ヒエミー（Ｕｌ
ｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅｄｅｒ　ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第３版、１９７０
年、補遺　１７７〜１８１頁参照。特に脂肪族ベルオキ
シジカルポネートが好適である；これには次のものが属
する： ジエチルーベルオキシジカーボネート ジークロルエチルーベルオキシジカーポネート ジイソプロビルーベルオキシジカーポネートジイソブチ
ルーベルオキシジカーポネートジ−２−エチルへキシル
−ペルオキシジカーボネート ジシクロへキシル−ペルオキシジカーボネート シー（アルキル−シクロヘキシル）−ペルオキシジカー
ボネート ジー（メチル−シクロヘキシル）−ペルオキシジカーボ
ネート ジ−ｔ−ブチルシクロへキシル−ペルオキシジカーボネ
ート これに関してはスワーン（５ｔｅｒｎ）著オーガニック
・ペルオキシド（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ
。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）第１巻６８〜７
３頁（１９７０年）、第２巻８６３〜８６７頁（１９７
１年）を参照にされたし。ＵＶ開始剤としては例エバ、
ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ハロゲン化ケト
ン、例えばトリクロルアセトフェノン、ベンジルジアル
キルケタール、チオキサントン誘導体、ヒドロシキアル
キルフエノン又はジェトキシアセトフェノンを使用する
ことができる。

前記のペルオキシジカーボネートのような開始剤は、単
量体混合物の全重量に対して０．１〜１０重量％、特に
１〜７重量％の量で使用する。く２分の半減期を有する
開始剤の他に１０ｏ＝ｃで〉２分の半減期を有するよう
なものを僅かな量、例えば前記の開始剤の土までを一緒
に使用することができる。例えばジラウロイルペルオキ
シド、（−ブチルペルビバレート又ハシベンゾイルペル
オキシドが挙げられる。

液状単量体は、所望によりその他の添加物、例えば流展
助剤、酸化防止剤、帯電防止剤又はＵＶ保護剤を含有す
ることができる。ウルマンスーエンシクロペディー拳デ
ル・テヒニシエン・ヒエミー第４版、第１５巻、２５３
〜２６０頁に記載されているような常用の非重合性のＵ
Ｖ吸収剤を使用することができる。しかし、重合性ＵＶ
吸収剤、例えば３−（２−ベンゾトリアゾリル）−２−
ヒドロレキ−５りｔ−才クチルベンジすメタクリルアミ
ドが有利である。

耐引掻性被覆を形成するために好適な材料、例えば単量
体及び開始剤並びに場合により有機溶剤及びその他の添
加剤から成る単量体混合物を、層厚１−１００ミクロメ
ーター、有利には２〜５０ミクロメーターでエンドレス
ベルトの戻りベルト６上に塗布する。引掻抵抗はこれよ
り僅かな層厚によっては保証されないであろうし、これ
より高い層厚によっては更に良くなることはなく、恐ら
く層の弾力性及び接着強度が減少するであろう。エンド
レスベルトは、塗布ローラーを用いて、ナイフ塗布、注
入又は有利には噴霧によって被覆することができる。被
覆剤の温度は貯蔵容器から塗布装置まで著しい硬化がま
だ起こらない範囲にできる限り保たれるプラスチック帯
状物を一方の側だけを被覆するのか両面を被覆すべきで
あるのかに応じて、被覆を一方又は両方のエンドレスベ
ルト上に塗布する。

エンドレスベルトの戻りベルトの被覆された部分は被覆
を部分的にか又は全部硬化させるために一般に２０〜１
８０℃の温度に調整されるこれは例えばベルトの背面に
作用させるホットプレート８によってか又は表面に向け
られた熱輻射によって生ずることができる。

重合は（特に空中酸素の排除下では）５〜６００秒以内
に終了する。層の塗布と成形材料ロープの装入との間の
有利な時間の間隔は１０〜２００秒間である。層が所望
される程度硬化されたら直ちに、溶融液状又は熱可塑性
状態のプラスチック帯状物と接触させることができる。

最終的な硬化は軟化温度より下に冷却させるまでの時間
に行われる。

完成した成形体上の耐引掻性層の品質の良否は、使用さ
れた単量体混合物との関係、特に架橋密度、弾性及びそ
の下の成形材料との付着に左右される。組成を有利に選
択するとポリシロキサンを基礎とする高度の耐引掻性被
覆を用いてと同じか又はそれより高い引掻抵抗が得られ
る。本発明により製造できる最良の被覆は、鉄線ＯＯに
よって強力に研磨する場合でさえも掻き傷を付けること
ができない。

次に本発明を実施例につき詳説する。

［実施例］ 次の実施例では下記の出発物質を使用する。

（Ａ）ペンタエリスリット−テトラアクリレート （Ｂ）ヘキサンジオール−１，６−ジアクリレート （Ｃ）ビス−４−ｔ−ブチルシクロへキシル−ペルオキ
シジカーボネート （Ｄ）トリメチロールプロパントリスアクリレート （Ｅ）シクロヘキサン 例　　１ （Ａ）５６重量％及び（Ｂ）４４重量％から成る混合物
９．４３９をビーカー中で開始剤溶液１．６９と撹拌し
た。開始剤溶液は、溶剤としてメチルエチルケトン１０
．５９か、ら成り、その中に開始剤として（Ｃ）１．６
９を溶解しておいた。溶液を噴霧装置１１のビーカー１
０中に入れ、連続的にキャリアガスとして窒素を用いて
噴射圧４〜５バールでダブルベルトカリブレーターの第
１方向転換ローラーから１００ｃｒｌ前の距離で上方の
エンドレスベルトの戻すベルトの表面に噴霧した。ベル
トは、塗布部分で表面温度７０℃及び掃引速度１．５ｃ
ｍ／秒を有し、従って被覆の装入からダブルベルトスリ
ットまで１３０秒かかった。塗布場所と方向転換ローラ
ーの間の範囲でベルトを付加的に加熱しなかった。方向
転換ローラー１３の温度は２００℃であった。

ダブルベルトカリブレーターの装入スリット１２で被覆
されたベルト表面は、表面温度２３０℃を有するＰＭＭ
Ａ成形材料［プレキシグラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）　
、ガラス透明］から成る厚さ３ｆｆの帯状物と接触した
。引き続き鋼ベルト及びそれと−緒にプラスチック帯状
物を各々６００　ｉｗの長さの接触冷却面１３ａ及び１
４ａ上でカリプレーターから搬出された後のプラスチッ
ク帯状物の温度が８０℃になるように冷却した。両方の
接触冷却面の温度は４０℃であった。

例　　２ （Ａ）２１重量％及び（Ｄ）７９重量％から成る単量体
混合物５．５４９に開始剤溶液２重量％を加えｔ；、開
始剤溶液は（Ｅ）６．６９を含有し、その中に（Ｃ）１
６重量％を溶かしておいＩ；。その他の操作は例１と同
様にして行った。

例　　３ （Ａ）５６重量％及び（Ｂ）４４重量％から成る単量体
混合物８９に開始剤溶液１６重量％を加えた。開始剤溶
液は開始剤（Ｂ）９重量％を有する（Ｅ）２３．４９か
ら成っていた。噴霧溶液の塗布は例１と同様にして行っ
た。ベルトの表面温度は１００℃であった。

装入スリットで被覆はポリカーボネート成形材料［マク
ロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）　２８００１から成る厚さ
２顛の帯状物と接触させた。得られたプラスチック帯状
物は厚さ１０／Ａｍｌの耐引掻性層を有した。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成形用具の成形性表面を耐引掻性被覆の生成に好適
   な材料を用いて被覆し、熱可塑性成形材料を被覆された
   成形用具を用いて成形し、軟化温度より下に冷却するこ
   とによって、耐引掻性被覆加工を施したプラスチック成
   形体を製造するに当り、成形用具として少なくとも２個
   の方向転換ローラーの回りを一定の距離で平行かつ同じ
   に回転する２つのエンドレスベルトを有するダブルベル
   トカリブレーターを使用し、成形材料をダブルベルトカ
   リブレーター中で連続的なプラスチック帯状物に成形し
   、その際、耐引掻性の被覆を生成するために好適な材料
   をエンドレスベルトの少なくとも１つの戻りベルトの成
   形性表面に塗布することを特徴とする、耐引掻性被覆加
   工を施したプラスチック成形体の製法。 ２、耐引掻性の被覆を生成するために好適な材料として
   、１個より多い重合性二重結合を有するラジカル重合可
   能性重合体少なくとも１種及びエンドレスベルトに表面
   温度と熱可塑性成形材料の温度との間の温度でか又はＵ
   Ｖ線の作用下にラジカルを生成するラジカル形成性の開
   始剤少なくとも１種から成る液状の混合物をエンドレス
   ベルトの１つの表面に塗布することを特徴とする、請求
   項１記載の方法。 ３、単量体が塗布された層で部分的に重合されている際
   に熱可塑性成形材料をエンドレスベルトの被覆された表
   面と接触させることを特徴とする、請求項２記載の方法
   。 ４、耐引掻性の被覆を生成するための混合物を、エンド
   レスベルトの表面に、エンドレスベルトが温度２０〜１
   ５０℃を有する際に塗布することを特徴とする、請求項
   ２又は３記載の方法。 ５、耐引掻性の被覆を形成するために揮発性の有機溶剤
   を含有する混合物を塗布することを特徴とする、請求項
   １から４までのいずれか１項記載の方法。 ６、沸点が単量体又は単量体混合物の沸点より下にある
   溶剤を使用することを特徴とする、請求項５記載の方法
   。 ７、ラジカル重合性炭素二重結合を有さない有機溶剤を
   使用することを特徴とする、請求項６記載の方法。 ８、溶剤含有の混合物をエンドレスベルトの表面に塗布
   し、これを溶剤を完全に蒸発させた後に熱可塑性成形材
   料と接触させることを特徴とする、請求項５から７まで
   のいずれか１項記載の方法。 ９、少なくとも１個より多い重合性二重結合を有する単
   量体として、１個より多いアクリロイル基を有する化合
   物を使用することを特徴とする、請求項２から８までの
   いずれか１項記載の方法。 １０、耐引掻性の被覆を形成するためにアクリロイル基
   中に少なくとも７０モル％の重合性二重結合を含有して
   いる混合物を使用することを特徴とする、請求項９記載
   の方法。 １１、使用アクリル化合物の少なくとも一部がアクリロ
   イル基少なくとも３個を有することを特徴とする、請求
   項９又は１０までのいずれか１項記載の方法。 １２、１４０℃より上の沸点を有する重合性単量体を使
   用することを特徴とする、請求項２から１１までのいず
   れか１項記載の方法。 １３、１００℃で２分より下まわる半減期を有するラジ
   カル形成性の開始剤を使用することを特徴とする、請求
   項２から１２までのいずれか１項記載の方法。 １４、開始剤として脂肪族ペルオキシジカルボネートを
   使用することを特徴とする請求項１３記載の方法。 １５、温度２００〜３５０℃を有する熱可塑性成形材料
   を被覆されたエンドレスベルトと接触させることを特徴
   とする、請求項２から１４までのいずれか１項記載の方
   法。 １６、エンドレスベルトの表面に塗布されたラジカル重
   合性単量体から成る層を、部分的な重合の間に空中酸素
   の作用にさらすことを特徴とする、請求項２から１５ま
   でのいずれか１項記載の方法。 １７、熱可塑性成形材料を重合性単量体をエンドレスベ
   ルトの表面に塗布した後に、１０〜２００秒間このエン
   ドレスベルトと接触させることを特徴とする、請求項２
   から１５までのいずれか１項記載の方法。