JPH02175918A - ポリアミド成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染顔料や改質剤を含有する繊維やフィルム、
シートなどのポリアミド成形物、及びその溶融成形性に
優れた製造方法に関する。

（従来の技術） °従来、ポリエチレンテレフタレートやナイロン６に代
表される熱可塑性繊維形成性重合体の原液着色力法止し
ては、重合反応時に顔料または染料を添加する方法、重
合体に顔料または染料を高濃度に分散させたマスターバ
ッチ方式が良く知られている。しかしながら前者は、反
応系が扁温であるために実用上使用されているものは、
二酸化チタンやカーボンブラックなどの耐熱性の良い顔
料に制限され、またオートクレーブを汚染するため専用
のオートクレーブを設備したり、洗浄に多大の経費と労
力を必要とするなどの欠点がある。

後者は、マスターバンチの製造に際し加工前の重合体の
乾燥と加工後のマスターバッチの乾燥が必要であり、エ
ネルギー消費量が多大である。殊にポリアミドの場合、
混線や乾燥工程における熱Ｈ歴のため、）８融紡糸して
得られた繊維の引張強伸度などの糸物性の低下或いは節
糸（げλ集塊）が発生するという欠点がある。

また顔料または染１′４を直接重合体に混練するドライ
カラーリング方式も知られているが、顔染料が粉末であ
るため乾燥が困難であること、ｆｉ１１染料が飛散した
り、分散性に劣るという問題がある。

いずれにしても色替えに際して紡糸ラインや乾燥設備を
洗浄する必要があり、頻緊な色替えに適応し難い。

本発明者らは、上記着色方法の欠点を解決する方法とし
て液状の着色混合物を用いることに着目した。液状着色
混合物は顔料や染料を常温で液体の分散媒（ビークル）
とを練り合わせたものであり、ギヤポンプやプランジャ
ーポンプなどを用いて定量供給して溶融状態の重°合体
に配合する方法であり、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂やポリエステルに適用
されている（例えば特開昭６１−９４５３号公報、特開
昭６０−４５６８９号公報を参照）、シがしながら、ポ
リアミド用としてはポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルを分散媒に用いることを開示した特開昭５９
−７５９６２号公報とＵＳＰ４，１６７．５０３号、イ
ソインドリノン系顔料、ステアリン酸金属塩及び分１１
に媒（好ましくはポリエステルエーテル）からなる液状
着色剤を配合した原着ポリアミド繊維を開示した特開昭
６３−９２７１７号公報がある程度で、未だ優れた液状
着色混合物は開発されておらず、商業生産されている原
着ポリアミド繊維やフィルム、シートはほとんどないの
が実情である。

（発明が解決しようとする問題点） これら従来技術に従って製造したポリアミド繊維やフィ
ルムでは、染顔料の移行や汚染、ビヒクルのしみ出しや
繊維、フィルムの白濁、或いは染顔料などの分散性不良
や相溶性不良による糸切れ発生等の問題があり、繊維や
フィルム　シートなどのポリアミド成形物に効果的な液
状混合物は未だ開発されていない。

本発明者らは、かかる情況に層み、染顔料や添加剤の液
状？Ｒ合物によるポリアミド成形物のｉ８融成形性につ
いて鋭意研究した結果、本発明に到達したものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、染ｔｎ料及び／又は添加剤と下記式
（］）で示される繰返し単位を主成分とする重合体とを
含有するポリアミドからなることを特徴とするポリアミ
ド成形物である。また本発明のポリアミド成形物の製造
方法は、染顔料及び／又は添加剤と下記式（＋）で示さ
れる繰返し単位を主成分とする重合体の分散媒とからな
る液状混合物を溶融状態のポリアミドに配合した後、溶
融成形することを特徴とする。

一０Ｃ（Ｒ，Ｃ００）ｋ（Ｒ，０）ｊ２−・−・（１）
但し、ｋは正の整数、では１又は２、Ｒ３はｃｌＨＥＭ
（ｍ＝２〜１２）、ＲｚはＣ７Ｈｚ＋＋（ｎ−２〜４）
のアルキレン基である。

本発明は、ポリアミドの融点より高い融点或いは融点を
有しない染顔料及び添加剤に対して特に好ましく適用さ
れる。

染顔料としては、従来からポリアミド成形物に用いられ
てきた公知の染ｉｌｌ　１’４がいずれも使用できるが
、とくに各種カーボンブラック、酸化チタンや炭酸カル
シウムなどの＝　ｎ　ｇＢ料、フタロシアニンブルーや
フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系、ベリ
レンマルーンやペリレンレッドなどのペリレン系、ジオ
キサジンフルバソールやバイオレッドなどのジオキサジ
ン系、イノシガジンイエローやレッドなどのイソインド
リノン系の有機顔料、４−４′−ビス（２−ベンゾオキ
サシリル）スチルヘンヤその誘、１体などのヘンジオキ
サゾール系螢光増白剤が本発明の目的に好適である。

酸性染料は熱湯染色堅牢性（ＪＩＳ　　Ｌ０８４５）の
６０．７０’Ｃ試験で変褪色や汚染があり不合格となる
ものが多く、用途によっては使用できない。

本発明で用いられる添加剤としては、有機カルボン酸、
ゼオライト粒子、難燃剤、補強剤、帯電防止剤、遠赤外
線放射性粒子、導電性粒子など公知の添加剤であれば特
に限定されないが、粉末状のものが本発明には好適であ
る。

有機カルボン酸としては、たとえばステアリン酸、フマ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等があり、また酸無
水物としては無水フタル酸、無ホコハク酸、無水安息香
酸等が挙げられるが、何れの場合にもアミノ基に対する
反応性が良好であり、また沸点がポリアミドの融点より
高いものが望ましい、紡糸工程でポリアミドの末端アミ
ノ基を封鎖し、所望の低いアミノ基量に調整することに
より、難黄変成いは難染ポリアミドを得ることができる
。

黄変し難いポリアミドを得るには３０ｇ当量／１０’ｇ
ポリマー以下とする必要があり、好ましくは２０ｇ当量
／ｌｏ”ｇポリマー以下とする。

一方１０ｇ当１／１０’ｇポリマーより少ないアミノ基
量を得ようとすると、有機カルボン酸がそれ以上反応し
ないために未反応のままで残存することになる。この残
存したを機カルボン酸はポリアミドの粘度（重合度）低
下を起こさせるので好ましくない、したがって本発明の
ポリアミドのアミノ基当世はｌＯｇ〜３０当ｆｔｔ／１
０’ｇポリマ、好ましくは１０〜２０当世／ＩＯ’ｇポ
リマーのものを対象とする。また添加反応させるＫＮカ
ルボン酸は、次式（＋）で計算される範囲を目安として
添加する。

Ｘ：ポリアミド１ｇに対する酸等の添加ｆｆｉ　（ｇ）
Ｍ；酸等の分子量 Ａ：添加前のポリアミドのアミノ基当ｆｆｉ（ｇ当量／
１０”ｇポリマー） ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有す
るアルミノシリケートであって、−ＣにはＡｆｆ２０ｓ
を基準ニし７ＸＭｔｚ、、０−Ａｌｘ　Ｏｚ・ｙｓｉｏ
、　　・ＺＨ，０で表わされる。Ｍはイオン交換可能な
金属イオンを表わし、通常は１価〜２価の金属であり、
ｎはこの原子価に対応する。

一方Ｘおよびｙはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、
Ｚは結晶水の数を表わしている。殺菌力を存する金属た
とえば恨、銅および！ＴＩ！鉛の水溶性塩類の溶液は、
本発明で限定しているゼオライトとは容易にイオン交；
桑するので、かかる現象を利用して必要とする上記の金
属イオンを単独または混合型でゼオライトの固定相に保
持させることが可能であるが、金属イオンを保持してい
るゼオライト粒子は、比表面積が１５０ｍ”／ｇ以上、
がっＳ　ｉ　Ｏｌ　／　Ａ　４２　ｔ　Ｏｓ　モル比が
１４以下であるという二つの条件を満さなければならな
い、もしそうでなければ効果的な殺菌作用を達成する目
的物が得られないことが判った。これは、効果を発揮で
きる状態でゼオライトに固定された金属イオンの絶対量
が不足するためであると考えられる。

本発明で使用するＳｉＯ□／Ａ１．ｔＯｓのモル比が１
４以下のゼオライト素材としては天然または合成品の何
れのゼオライトも使用可能である。

例えば天然のゼオライトとしてはアナルシン（Ａｎａｌ
ｃｉ＋ａｅ：　Ｓ　ｉ　Ｏｘ　／Ａｌｘ　０３−３．６
〜５．６　）、チャバサイト（Ｃｈａｂａｚｉｔｅ　　
：　Ｓ　ｉ　Ｏｘ　／Ａ　ｉｔ　０ｓ−３，２〜６．０
および６．４〜７．６　）　、クリノプチロライト（Ｃ
１ｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ　：　Ｓ　ｉ　Ｏｚ　／　
Ａ　ｌ　ｚ　　Ｏ：１＝　　８．　５　〜０．　５　　
）　　　、　　エ　リ　オ　す　・イ　　ト　　（Ｅｒ
ｉｏｎｉＬｅＳ　ｉ　Ｏｚ　／　Ａ　４１！□Ｏ＊＝５
．８〜７．４　）　、フォジャサイｔ・（Ｆａｕｊａｓ
ｉＬｅ　　：　Ｓ　ｉ　Ｏ２／　Ａ　ｆｆｚ　　Ｏｘ　
　〜４、２〜４．６　）　、モルデナイト（ｍｏｒｄｅ
ｎｉｔｅ　　：Ｓ　ｉ　Ｏｔ　／Ａｅｚ　Ｏｘ　〜８．
３４〜１０．０）　、フィリンツブサイト　（Ｐｈｉｌ
ｌｉｐｓｉｔｅ　　：　Ｓ　ｉ　０２　／Ａｌ□０３＝
２．６〜４，４）等が挙げられる。これらの典型的な天
然ゼオライトは本発明に好適である。一方合成ゼオライ
ドの典型的なものとしては八−型ゼオライド（ＳｉＯＺ
／ＡＮ□０３　＝　１．４〜２．４）、Ｘ−型ゼオライ
ド（Ｓｉｎｇ／Ａｌ、ｏ、−２〜３）、Ｙ−型ゼオライ
ド（Ｓ　ｉｏ、／Ａｌｚ　Ｏ，＝３〜６）、モルデナイ
）　（Ｓ　ｒ　ａｔ　／Ａ７！ｚ　Ｏ：＋　＝９〜１０
　）等カ挙げられるが、これらの合成ゼオライトは本発
明のゼオライト素材として好適である。特に好ましいも
のは、合成の八−型ゼオライド、Ｘ−型ゼオライド、Ｙ
−型ゼオライド及び合成又は天然のモルデナイトである
。

ゼオライトの形状はわ）末粒子が好ましく、粒子径は用
途に応して適宜選べばよい。厚みのある成型体は、例え
ば各種容器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの繊維
等へ適用する場合は数ミクロン−数１０ミクロンでよく
、一方線デニールの繊維やフィルムに成型する場合は粒
子径が小さい方が好ましく、例えば衣料用繊維の場合は
通常５ミクロン以下、好ましくは２ミクロン以下より好
ましくは１ミクロン以下である。

難燃剤としては、従来からポリアミド成形物に用いられ
ている公知のＩ燃剤がいずれも使用できるが、とくに二
酸化アンチモン、メラミンシアヌレートＰＡ　脂、デカ
ブロモジフェニルエーテル、臭素化ポリスチレン、４臭
化ビスフエノールＡなどが本発明に好適である。

補強剤としては、従来からポリアミド成形品に用いられ
ている粉末状の補強剤が使用できるが、とくにクルジ、
各種クレー、マイカ、金属粉、セラミックわ）、磁性粉
、或いはガラス繊維や炭素繊維のわ〕砕品などを適宜選
択し、成形物の耐熱性や剛性を向上させる他にいろいろ
な機能を賦与することもできる。

赤外線放射粒子とは、赤外線を効果的に放射する粒子で
、例えば５０″Ｃにおいて波長４．５−１５μｍの領域
の平均の赤外線放射率が５０％以上のものを云う。赤外
線放射率は、黒体の放射強度を１００％としたときの放
射強度比であり、本発明の目的には、赤外線放射粒子の
平均放射率は６０％以上が好ましく７０％以上が最も好
ましい、特に、高純度例えば９５％以上特に９９％以上
のアルミナ（Ａ　Ｉｌｚ　０３　）　、ムライト（１〜
２Ａ１ｚ　Ｏｓ　　　Ｓ　ｉ　Ｏｓ　）　、　　ジルコ
ニア（ＺｒＯｚ）マグネシア（ＭｇＯ）等の粒子は上記
平均放射率が７５％以上で最も好ましい。

帯電防止剤としては、グリセリン及び／又はトリメチロ
ールプロパンのアルキレンオキサイド付加物とジカルボ
ン酸アルキルエステルとの反応生成物が好ましく、アル
キレンオキサイド付加物がエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとのランダム又はブロック付加重合物で
、ジカルボン酸アルキルエステルが芳香族ジカルボン酸
アルキルエステルであり、また反応生成物が５千〜６万
の平均分子■を有するものがより好ましい。

本発明で用いられるポリアミドとしては、ナイロン６、
ナイロン６・６．ナイロン６・１０　ナイロン１１．ナ
イロン１２などの汎用ポリアミドの他に共重合ポリアミ
ド或いはこれらの混合物等が４Ｓげられるが、何れの場
合にも成形性にＧれたもの例えばナイロン６、ナイロン
６・６、ナイロン１２が好ましい。

本発明で用いられる分散媒は、前記（１）式で示される
繰返し単位を主成分とする、すなわち６０モル％以上を
占める好ましくは８０モル％以上を占める重合体である
。（１）式においてｉが２より大きいポリエチレンオキ
シドやポリプロピレンオキシドなどのポリエーテルでは
、裔温で熱分解を起して揮発性物質を発生するためか溶
融成形性に劣る。例えばコハク酸とジエチレングリコー
ルとの重縮合反応物、アジピン酸とジエチレングリコー
ルとの重縮合反応物、アジピン酸とエチレングリコール
との重縮合反応物、カプロラクトンとジエチレングリコ
ールとの重１１ｈ合反応物が好ましい分紋姪Ｚあ石。

前記Ｆ染顔ギ〕１や各種添加剤を高濃度に分１１′１さ
けた時に液状の混合物を得るためには常温で液状であり
、更には粘度も低い程例えば２００ボイズ以下のものが
望ましい。また分散媒の酸価は４以下、水酸基価は３０
〜５０の範囲が成形時の安定性に優れており、好ましい
。

液状混合物は通常１〜５０重量％の前記染顔料などと分
１１に媒９９〜５０ｍｆｆ１％よりなる。尚、この液状
混合物に他の添加剤、たとえば耐熱剤、耐光剤、触媒２
等を併用しても良く、その場合には前記範囲より広い範
囲内で使用することになる。

本発明の液状混合物は、ギヤポンプやプランジャーポン
プなどを用いて定■供給し、溶融状態のポリアミドに圧
入して配合する。定量圧入するためには、液状混合物は
常温から成形温度において流動性を示すことが必要であ
り、常温で３０．０００ポイズより高い粘度になると計
量精度に支障をきたし好ましくない。またポリアミドへ
の配合は、通常の溶融紡糸法或いはｉ８融押出成形法な
どに使用する成形製での成形ヘッド毎に口金の直前で行
うのが好ましく、できるだけ口金までの流路を短かくす
ることがより好ましい、さらに配合後のポリアミドと液
状混合物との十分な混練を得るために、公知の駆動部分
が不要な静止系混練素子を用いことが望ましい、静止系
混純素子としては米国ケ二ックス社の「スクティソク・
ミキサー」、桜製作所の　「スケアミキサ−」、巽工業
の「ハニカム・ミキサー」、特殊機化工業０菊のｒＴ、
に、　　−ＲＯ３ＳＩＳＧミクサー」などがあるが、何
れの場合でも十分な混練を得、分散を均一にするために
は５〜６０素子を用いることが実用上好ましい。

本発明に好適な成形装置の概略説明図を第１〜３図に示
す。溶融されたポリアミドが流入路１より成形装置に入
り、必要により分岐路２．３に分流される。染顔料及び
／又は添加剤と分散媒とからなる液状混合物は流入路５
（及び５゛）より注入弁４（及び４°）を通して圧入さ
れ、静止混練素子６．８（及び６°、８°）で混合され
、また計最ギアポンプ７　（及び７°）で計量される。

ここで計最ギアポンプ７の前後に静止混練素子６８が配
設されているが、前又は後の何れかにあればよい、ポリ
マー混合物は流出路９より口金パック１１に送られて混
練後棒口金１０から吐出し、公知の方法により繊維、フ
ィルム、シートなどに成形する。

第２図は、ポリマー流を部分し、一方に液状混合物の圧
入部４．５を備え、そして２つのポリマー流を接合して
或いは別々に吐出する口金１０’を備えている。第３図
は、ポリマーを部分し、それぞれに圧入部及び計聞混練
部４〜９及び４〜フィルムなど各種の多成分成形物を製
造することもできる。

（実施例） 以下本発明を実施例をもって説明する。尚、実施例中の
部５％はすべで重量部１重■％を示す。

比較例１゜ 分散媒として、液状ボ“ノエステルエーテル（エチレン
オキサイド：プロピレンオキサイド＝ｌ：２でランダム
共重合したポリエーテルポリオール（分子量約１，００
０）とジメチルテレフタレートとの重縮合反応物で７５
°Ｃにおける粘度が４００ｃｐ、分子置駒１０，０００
）７５部にペリレン系顔料　ペリレンレッド２５部とを
混練して液状着色混合物を調整した０次いで、第１図の
紡糸装置を用いて重合度１８０のナイロン６の溶融ポリ
マーに顔料分０．８％になるよう溶融紡糸ヘッドから圧
入して配合し、１２００ｍ／分で２２４デニール２４フ
イラメント（未延伸糸、（在位６ｋｇ）を紡糸したが、
ポリマーの押出圧は通常のナイロン６の１〜２倍の範囲
で変動し、糸切れが多発した。更に未延伸糸を３．２倍
に延伸しても単糸切れが多発した（捲ｆｆｉ２ｋｇ）。

実施例１ 比較例１で用いた分散媒− 一≠≠吋に代えて、アンピン酸とジエチレングリコール
との重縮合反応物（７５°Ｃにおける粘度が８００ｃρ
、分子置駒１６．０００）７８部を使用して液状着色混
合物を調整し、次いで比１校例１と同様にして着色ポリ
アミド延伸糸を製造した。

実施例２ 実施例１で用いた分散媒に代えて、カプロラクトンとジ
エチレングリコールとの重縮合反応物（７５°Ｃにおけ
る粘度がＧＯＯｃｐ）を使用して液状着色混合物をｇｌ
ｉｌ　Ｖ、！！Ｌ、次いで実施例１と同様にして着色ポ
リアミド延伸糸をｗＡ造した。

実施例３ 実施例１で用いた分散媒に代えてコハク酸とジエチレン
グリコールとの重縮合反応物（７５°Ｃにおける粘度が
９００ｃｐ）を使用して液状着色混合物を調整し、次い
で実施例１と同様にして着色ポリアミド延伸系を製造し
た。

比較例２ 実施例１で用いた分散媒に代えて、ポリエチレングリコ
ールノニルフェニルエーテル（イノゲンＥＡ−１１１０
、第一工業製薬Ｉｌη製）を使用して液状着色混合物を
調整し、次いで実施例１と同様にして着色ポリアミド延
伸糸を製造した。

第１表に、上記実施例１〜３及び比較例１．２の紡糸工
程の糸切れ率、延伸工程の糸切れ率および延伸糸の伸度
を示す。第１表から判るように、本発明の分１１′ｉ媒
は紡糸と延伸工程での糸切れが少実施例４〜６及び比較
例３ 実施例１〜３及び比較例１の分散媒各９８部と、螢光増
白剤の４．４１−ビス（２−ヘンヅオキサヅリル）スヂ
ルヘン（Ｏｐｔｉｃａｌ　［ｉｒｉｇｈＬａｎｅｒ、イ
ーストマン類）２部とを３木ロールで混Ｓ」１シ、粘度
約１００ポイズ比重約１．２である液状混合物を得た。

次いで白色無機化合物であるＴｉＯ□　（富士チタン類
）　０．４３％含有した重合度１７０のナイロン６６の
溶融ポリマーに、螢光増白剤が０．０２％となるよう溶
融紡糸ヘッドから圧入して配合し、１０００ｍ／分で２
２４デニール２４フイラメント（未延伸糸）を紡糸し、
さらに擾取った未延伸糸を３．３倍に延伸し７０デニー
ル／２４フイラメントの白色延伸糸を製造した。

実施例７ Ｔｉｅ２４Ｑ％、螢光増白剤０，６２％及び実施例１の
分散媒５９．３８％とからなる液状混合物を用いる以外
、実施例４と同様にして、ナイロン６６に対しＴｉＯ，
１，７３％、螢光増白剤０．０２％を含存する白色延伸
糸を製造した。

比較例４〜６ ドライカラーリング方式により、螢光増白剤をナイロン
６Ｇ（ＴｉＯ□０．４３％を含イｆ）に対して０．０２
％となるように混合し通常の溶融紡糸法により糸を得た
（比較例４）、螢光増白剤を２％混練したマスターチッ
プを１００倍希釈して、通常の溶融紡糸法により糸を得
た（比較例５）、また、螢光増白剤を添加せず、そのま
ま紡糸したものを比較例６とした。

紡糸と延伸工程での糸切れ率、及び延伸糸について白変
と強伸度を測定し、更に耐光試験（ＪＩＳ　　Ｌ−０８
４２，２０時間）を行った結果第２表から判るように、
本発明の白原着ポリアミド繊維は、螢光ｊ（を白剤の優
れた螢光増白性、耐熱性、耐溶剤性を保持するとともに
、従来の後染方法では得られなかった良好な耐光堅牢性
を有している。糸質的には通常の繊維と何ら変らない。

実施例８〜１１及び比較例７ 実施例１の分散媒５０部に無水フタル酸５０部を３木ロ
ールで混練し、比重１．２７ｇ／ｃｍ’である液状混合
物を得た。

次いで、７７　ｒ　”　２．７９　、　　Ｎ　Ｈ３基４
２ｇ当量／１０’ｇポリマーのナイロン６の）容吊主ポ
リマーに、無水フタル酸がポリアミドに対し表３の添加
量となるよう溶融紡糸へンドから圧入して配合し、紡糸
温度２６０°Ｃ紡糸ロ金までの滞留時間７分の条件下１
０００ｍ／分で２２４デニール２４フイラメントを紡糸
し、さらに捲取った未延伸系を３．２倍に延伸して７０
デニール２４フイラメントの延伸糸を得た。

延伸系のηｒ、アミノ基、繊度１強伸度、及び染色性、
ガス黄変試験の結果を第３表に示す。ガス黄変試験の比
較としてηｒ−２，７８、Ｎ　Ｈｚ基４２ｇ当ｆｆｉ／
１０ｂ　ｇポリマーのす・イロン６延（中糸の結果をあ
わせて示した。

第３表から判るように、本発明の製ご方法によれば、比
較的簡単に所望のアミノｉｌを有する難染ポリアミド繊
維及び難黄変ポリアミド繊維を得ることができ、かつ通
常の繊維と糸質的には変わらず、品質の均一性に優れた
ポリアミド繊維を製実施例１２〜１５及び比較例８ 実施例１の分散媒５８部に第１１表に示すゼオライト（
減圧下２００°Ｃで７時間乾燥した）４２部とを混練し
て、液状）ｎ合物を得た。次いで実施例１と同様にして
ゼオライトを２％のり１合になるように添加混合し溶融
紡糸した後延伸して７０デニール／２４フイラメントの
延伸糸を得た。これらの試料のＮａ含有量は第４表に示
す通りであった。

次いで、常法によりナイロントリコット起毛布とした後
、金属錯塩染料（中心金属−Ｃｏ、Ｃｒ）を用い下記染
浴組成及び条件で染色した。耐光堅牢度を測定した結果
を第４表に示した。

染　　浴　　１ ラナシン　イエロー２ＲＬ　（商標、サンド社製）０、
１０３％ｏｗｆ 含金染料（中心金属Ｃｏ） ラナシン　ボルドーＲＬ　　（商標、サンド社製）０、
　Ｏｌ　６５％ｏｗｆ 含金染料（中心金属Ｃｏ） ラナシン　ブラックＢＲＬ　（商標、サンド社製）硫安 ネオゲン セロボールＤＲ ０，０６％　ｏｗｒ 含金染ｔ４（中心金ｇ４Ｃｒ　） ０、５　ｇ／　ｆＶ。

２０　（商４こｒ、第１工業製） ２．０％ｏｗ「 ８０（商標、三洋化成製） ０．６％ｏｗｒ 比　　； 温 ３０　倍 ６０分間かけて３０〜９０°Ｃまで 昇温させながら染色し、引き続き 第４表から、本発明のゼオライトを添加混合したポリア
ミ１゛繊１．ＩＥを金ｇ４錯塩染料で染色した染色物が
（Ｎれた耐光堅牢度を有することが分る。

実施例１６及び比較例９ 実施例１４のゼオライトＺ、を２５０ｇ採取し、これに
１／２０Ｍ硝酸銀水溶液１２を加えて得られた混合物を
室温にて３時間攪拌下に保持してイオン交換を行った。

かかるイオン交換法により得られた恨−ゼオライドを濾
過した後、水洗して過剰の恨イオンを除去した。得られ
た恨−ゼオライドを同様な方法で硫酸銅水溶液で処理し
て銀、銅−ゼオライドを得た。得られたゼオライトＺ、
の銅、銀含有量はそれぞれ２．７５重四％、１．０４重
四％であり、比表面積は８７５ｍ”／ｇであった。

得られた銀、銅−ゼオライドＺ、を使用し、実施例１と
同様にして延伸糸（試料１１）を製造した。原子吸光光
度計及び螢光Ｘ線分析にて測定した延伸糸中の金属含有
量は第５表に示す通りであった。

次いで実施例１２と同様にしてトリコント起毛布を作成
し、下記金属Ｓｆ？塩染料（染浴２）で染色した。得ら
れたポリアミド染色物中の金属含有量は第５表に示す通
りであった。また、このポリアミド染色物について耐光
堅牢性、強度保持率及び抗菌力の測定を行い、その結果
を第６表に示した。

比較例として銀、泪−ゼオライドＺ、を含をしないＫＲ
Ｆｌについても上記と同様にして染色し、同様な測定を
行った。

染　　浴　　２ 第５表の結果より泪、銀−ゼオライドを含有するポリア
ミド織組を金属錯塩染料′：［で染色することにより、
泪、銀、シリカの含有量はほぼ一定であるのに対しナト
リウムのめが０．０５３　ｗ　ｔ％から０、０２２　ｗ
　Ｌ％に減少していることが判る。このことは銀、銅−
ゼオライドを含有するポリアミド繊維を金属錯塩染料で
染色した場合、本発明の通り根、泪がイオン交換される
ことなくナトリウムのみがイオン交換されゼオライトが
金属錯塩染料を保持していることを意味している。

また第６表の結果より銀、銅−ゼオライドを含有するポ
リアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物は、良好
な耐光性を有するとともに真閉死減率１００％の超抗菌
力を有していることが判る。

尚、実施例中の耐光堅牢度及び強度保持率、抗菌力は以
下の試験方法によって測定した。

（耐光堅牢度測定法） 加工試料を７ｃｍＸ７ｃｍに切断し、厚さ１０ｃｍのボ
リウレクンフォームを同じ大きさに切断して裏面にあて
、フェードメーターに装填、器内を８３°Ｃに保ち２０
０時間露光し変色の程度をグレースケールにて判定した
。

（強伸度保持率） 糸試１′、４をフェードメーターに装填、器内を８３°
Ｃに保ち２００時間露光した後の強度保持率を測定した
。

（抗菌力） 以下に示す細菌の死滅率で測定。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、又は５ｔａｐｈｙ
ｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓの慧Ｓ液を用い、試験の
液が２〜４Ｘ１０’　　ケ／ｍ！となる様希釈調整した
。この試験旧法０．２ｍｊ２を成形体上に滴下し、保持
させたまま３７゛Ｃで１８時間作用させた。１８時間後
、成形体を生理食塩水で洗い全体を１００ｍｆとした後
、その中１ｍＪ２を寒天培地に分散させ、３７°Ｃで２
４時間保持し、生存個数を測定して死滅率を算出した。

実施例１７ 実施例１の分散媒６０部にカーボンブランク２部と結晶
化度９９％、平均粒径０．５μｍ、５０’ｃにおける波
長４〜２５μｍの領域の平均放射率８３％のアルミナ粒
子４０部とを混練して、液状混合物を得た。

次いで、直径０．４０　ｍ　ｍの吐出孔が３ｍｍ間隔で
２列に合１２４０ケ並んだ吐出孔列とその両側に合計２
５０ケ並んだ加熱ガスの噴射孔列を有する口金、及び口
金面の下方２０ｃｒ口に設げられかつ横方向に往復しな
がら進行する繊１．１１フリースの補集スクリーンを具
１ルアしたスパンポンド製造装置を用い、ナイロン６の
溶融ポリマーにカーボンブラック０．５％、アルミナ粒
子１０％になるように圧入して配合して、不織布シート
（単糸繊度約１ｄ、幅１４０ｍ、目付５０ｇ／ｍ”）を
製造した。

不織布シートを幅１５ｃｍに切取って腕の皮膚に密着し
て２回巻付け、その中間部の温度を熱電対で測定する。

外気温が１０゛Ｃの環境試験室内で、実験開始１０分後
の温度は２２°Ｃであり、液状混合物を配合しないで製
造した不織布の１６゛Ｃに比べて本発明の不織布シート
は保温性に優れていることが判った。

（発明の効果） 本発明のポリアミド成形物は堅牢性に優れた着色性或い
は椴１１ピ性を賦与されると共に、通常の成形品と同じ
レベルの物性を有している。

また本発明の方法によれば、比較的簡単に製品の色換え
や品種の変更ができ、従来の方法からすれば工程省略に
もなる。さらに、成形加工の段業性と品質の均一性に優
れた各種ポリアミド成形物を製造できるという特徴があ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明に好適な成形装五例の概略説明
図である。第２図は、ポリマー流を２分し、一方に液状
混合物の圧入部４．５を備えそして２つのポリマー流を
接合する口金１０′を備えている。第３図は、ポリマー
流を２分し、それぞれに圧入部４，５．４’、５’を備
えている。 １・・・溶融ポリアミドの流入路、２．３・・・分岐路
、４．４′・・・注入弁、 ５．５′・・・液状混合物の流入路、 ６．６’、８．８’・・・静止混練素子、７．７′・・
・計量ギヤポンプ、９．９′・・・流出路、・・・口金 ・・口金バ ク 第 図 第 図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）染顔料及び／又は添加剤と下記式（Ｉ）で示され
   る繰返し単位を主成分とする重合体とを含有するポリア
   ミドからなるポリアミド成形物。 −ＯＣ（Ｒ＿１ＣＯＯ）＿ｋ（Ｒ＿２Ｏ）ｌ−・・・（
   Ｉ）但し、ｋは正の整数、２は１又は２、Ｒ＿１はＣ＿
   ｍＨ＿２＿ｍ（ｍは２〜１２）、Ｒ＿２はＣ＿ｎＨ＿２
   ＿ｎ（ｎ＝２〜４）のアルキレン基である。
2. （２）染顔料及び／又は添加剤と上記式（Ｉ）で示され
   る繰返し単位を主成分とする重合体の分散媒とからなる
   液状混合物を溶融状態のポリアミドに配合し混合した後
   、溶融成形することを特徴とするポリアミド成形物の製
   造方法。
3. （３）成形物が繊維である請求項（１）記載のポリアミ
   ド成形物。