JPS6128016A - 制電性ポリエステル系複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）産業上の利用分野 本発明は帯電防止性の改善されたプリエステル繊維に関
する。

ポリエチレンテレンタレート繊維に代表されるポリエス
テル繊維はその優れた特性から衣料、インテリア、産業
資材等巾広い分野に用いられているが、大きな欠点とし
て静電気発生の問題がある。

即ち、ポリエステル繊維は綿やレーヨン等に比して静電
気を帯びやすく、衣料に関しては特に冬期にみられるノ
４チノ母チという放電音や身体へのまとわりつきなど不
快感を与えたシする。

（２）従来の技術 上述の欠点に対し、今まで数多くの改善方法、即ち帯電
防止方法が提案されてきている。

例えば、ポリエチレングリコールを共重合した／　ＩＪ
エステルを紡糸してなる繊維が提案されている。しかし
ながら、実用的な帯電防止性を付与するためには比較的
多量のポリエチレングリコールを共重合する必要があシ
、結果として、熱的安定性や耐光堅牢性が低下する。ま
た、種々のポリアルキレングリコール誘導体からなる帯
電防止剤をポリエステルに添加配合する方法も提案され
ている。しかしながら、これらのほとんどは実用的な帯
電防止性を有しなかったシ、染色工程や洗濯などを経た
後まで帯電防止性が持続しないものである。

さらには、ポリアルキレングリコールをブロック共重合
したポリエステルや、ポリアルキレングリコールの両末
端をカルがキシル基やアミン基に変性してポリアミドと
プロ、り共重合したプロ。

クポリアルキレンエーテルアミドを帯電防止剤として用
いる技術も提案されている（例えば、特公昭４４−１６
１７８、特公昭４６−７２１３）。

そして、これらブロックポリアルキレンエーテルアミド
やブロックポリアルキレンエーテルエステルをポリエス
テル中にすし状分散させる技術Ｃ特公昭４８−４０３８
０、特開昭５０−１０７２０６）や、ブロックポリアル
キレンエーテルアミドと有機電解質とを併用する技術（
特公昭４５−１７５４７）も提案されている。

これらの技術においては、繊維中に含有されるポリアル
キレンエーテル成分は少量であるが、帯電防止剤として
のポリアルキレンエーテル・ブロック共重合ポリマーと
しては、通常かなシ多量（例えば４０〜６０重量％）の
ポリアルキレンエーテル成分を共重合することが行なわ
れている。

それゆえ、これらのポリアルキレンエーテル・ブロック
共重合ポリマーを製造する段階で多くの問題が生ずる。

例えば、通常の溶融重合法では充分な重合度が得難い；
溶融重合中にポリアレキレンエーテル成分が熱分解し、
ポリマーが劣化する；重合稜、テリマーを排出・固化・
造粒する際、通常は水冷固化させるが、固化し難い；ポ
リアルキレンエーテルが高吸水性であるために乾燥がむ
ずかしい、などが挙げられる。

一方、ポリエステルにアルカリ金属のハロゲン化物を配
合することによって帯電を防止する技術が提案されてい
る（特公昭４５−２９９１３）。

しかしながら、この技術による繊維の帯電防止性は実際
には、染色工程や洗濯を経た後までは持続しない。

（３）発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、このような従来技術の問題を克服すべく
、繊維中に占めるポリアルキレンエーテルを極力少なく
することはもとよシ、帯電防止剤であるポリアルキレン
エーテル、ブロック共重合ポリマー中のポリアルキレン
エーテル成分をも少なくシ、なおかつ充分な耐久性のあ
る制電性を有するポリエステル繊維の技術を見い出し、
先に特許出願を行った。

しかし、この改良技術を更に検討すると、次の問題点が
あることが判明した。（１）２０．クポリアルキレンエ
ーテルアミド組成物をポリエステルに糸長方向にすし状
分散して存在させると繊維表面に露出するブロックポリ
アルキレンエーテルアミド組成物によシ工業的紡糸安定
性に問題が生じる。

すなわち、紡糸口金面の汚れが早く、そのために紡糸口
金面のクリーニング（以下、「ワイピング」と称す）周
期が短かいことや延撚工程において糸ガイド類（振シ出
し、延伸ピン、バルーン固定用等）にブロックポリアル
キレンエーテルアミド組成物が擦過され、綿状物の局部
的な単糸切れを起こし、糸質の低下及び収率の低下が見
られる。（２）ポリエステル繊維は後加工としてアルカ
リ減量加工を施こす場合が多いが、この後加工工程にお
けるアルカリ減量速度が通常のポリエステル繊維よシも
かなシ速いことが判った。これについては、当初、ブロ
ックポリアルキレンエーテルアミド組成物はポリアミド
系のため、アルカリ液に対する溶解性は問題ないと予想
されたが、どういうわけか減量速度は予想外に速かった
。

本発明の目的は、上述の諸問題を解決し、ポリエステル
繊維本来の優れた特性を損なうことなく、充分なる耐久
帯電防止性を有し、しかも、紡糸安定性がよく、アルカ
リ減量速度が大きくなく、工業的実現性の高い制電性ポ
リエステル系複合繊維を提供するにある。

（４）問題点を解決するための手段および作用上述のよ
うな本発明の目的は、繊維形成性ポリエステル又は、そ
れを主成分とする鞘部および芯部よりｙｂ、芯部にのみ
無機電解質を含有するブロックポリアルキレンエーテル
アミド組成物を糸長方向にすし状分散して存在させてな
る制電性ポリエステル系複合繊維によって達成すること
ができる。

本発明において繊維形成性ポリエステルとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート、ポリーＰ−エチレンオキ
シベンゾエート、ポリブチレンテレフタレート等、ある
いはこれらの共重合体、例えばポリエチレンテレフタレ
ート・インフタレート共重合体が挙げられる。なお、よ
シ好まシくハポリエチレンテレフタレート及びＩリエチ
レンテレフタレートを主成分とする共重合ポリエステル
が挙げられる。

本発明において、無機電解質としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のＩＡ族、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム等のＩＩＡ族、アルミニウム等のＩＩＩＡ
族、ダルマニウム、スズ等のＩＶＡ族、アンチモン等の
ＶＡ族、銅、銀等のＩＢ族、亜鉛カドミウム等ＩｒＢ族
、イツトリウム等のＩＩＩＢ族、チタン等のＩＶＢ族、
バナジウム等のＶＢ族、クロム等のＭＢ族、マンガン等
の■Ｂ族、鉄、コバルト、ニッケル等の■族などの金属
元素の水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、炭
酸塩、チオシアン酸塩などである。なかでもｌａ族もし
くはＩＩａ族のハロダン化物が良好であり、それらの具
体例としては、塩化リチウム、臭化す≠ラム、塩化ナト
リウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリ
ウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ、よ
シ好ましくはヨウ化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、塩化カルシウムが挙げられる。またチオシアン
酸金属塩が制電性への寄与が大きく良好である。なかで
もチオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン酸リチウム、チオシアン酸セシウム等のチオシ
アン酸アルカリ金属塩が良好である。

これらの無機電解質は１種類単独でも２種類以上の併用
でもさしつかえない。

また、これらの無機電解質のブロックポリアルキレンエ
ーテルアミド組成物中に占める割合は０．０１〜５重量
％であることが好ましい。０．０１重量−未満では、帯
電防止効果が不充分であり、５重量−以上ではプロ、ク
ポリアルキレンエーテルポリアミド組成物の溶融流動性
が損われるので好ましくない。本発明の無機電解質をブ
ロックポリアルキレンエーテルアミドに含有せしめる方
法としてはとくに限定されるものではないが、溶融紡糸
の点からは、無機電解質はプロ、クポリアルキレンエー
テルアミド中に微細に分散して含有されることか好まし
い。特に無機電解質のほとんどの分散粒径が約２．０μ
ｍ以下であることが好ましい。

このような分散状態を得ることの出来る無機電解質のブ
ロックポリアルキレンエーテルアミドへの添加方法とし
ては、重合時に無機電解質を粉末状、もしくは水溶液と
して添加含有せしめる方法、ブロックポリアルキレンエ
ーテルアミドの粉末、顆粒、ペレットもしくは成形物を
加熱した無機電解質水溶液で処理し含浸させる方法が挙
げられる。

本発明において、無機電解質はブロックポリアルキレン
エーテルアミドに含有されてはじめて耐久帯電防止効果
を奏するものであって、繊維形成性ポリエステルに含有
されていても、無機電解質がプロ、クポリアルキレンエ
ーテルアミドに含まれていない場合には耐久帯電防止効
果は発現しない。マタ、アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの如き、有機電解質は後述の比較例３で示すように
ブロック、３ｊｌリアルキレンエーテルアミドに含有さ
れても充分な耐久制電効果が得られない。

本発明において、ブロックポリアルキレンエーテルアミ
ド組成物とは、前述の無機電解質を含有するブロックポ
リアルキレンエーテルアミドである。

本発明でいうブロックポリアルキレンエーテルアミドと
は、ポリアルキレンエーテルとポリアミドとの共重合体
であるが、さらにその細小量の第３共重合成分を含むこ
とができる。その構成成分であるポリアルキレンエーテ
ルとしては、ポリエチレンエーテル、ポリプロピレンエ
ーテル、ポリエチレンプロピレンエーテルなどが挙げら
れる。

中でもポリエチレンエーテルが実用的である。

これらポリアルキレンエーテルの分子量は５００〜６０
００であることが好ましく、よシ好ましくは７００〜２
０００である。なかでも、分子量７００〜２０００のポ
リエチレンエーテルの使用が最も適している。分子量が
５００未満では帯電防止効果が不充分であることが多い
。一方、分子量が６０００以上では、共重合の際未反応
のポリアルキレンエーテルが多くなシ、耐久帯電防止効
果は不充分であることが多い。

一方、ブ四ツクポリアルキレンエーテルアミド構成成分
であるポリアミドとしては、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド、ポリへキサメチレンセパカミド、ポリ６−カプラ
ミド、ポリウンデカンアミドのようなホモポリアミド、
あるいはこれら同志や他のポリアミドとの共重合ポリア
ミドが挙げられる。なかでも、ポリへキサメチレンアジ
パミド又は？リヘキサメチレンアジパミドを主成分とし
、他のポリアミド成分との共重合ポリアミドは、それら
によって構成されるブロックポリアルキレンエーテルア
ミドが、無機電解質を含有することによって耐久帯電防
止効果が大きいので好ましい。

さらにはポリへキサメチレンアジパミドを主成分とし、
他のポリアミド成分との共重合ポリアミドがよシ好まし
い。具体的には、ポリへキサメチレンアジパミド・ε−
カプラミド共重合体（ナイロン６６／６　）、ポリへキ
サメチレンアジパミド・−へキサメチレンセパカミド（
ナイロン６６／６１０）、ポリへキサメチレンアジノぐ
ミド・ｅ−カプラミド・ヘキサメテレンセパカミド（ナ
イロン６６／６／６１０　）等が挙げられる。もちろん
インフタル酸、テレフタル酸等も共重合成分となシうる
。

本発明においてポリアルキレンエーテル成分ノボリアル
キレンエーテルアミド中に占める割合は通常１０〜３０
重量％が好ましい。１０重量−未満では制電性が不足し
、３０重量％を超えるとポリアルキレンエーテルアミド
の製造時の前述の如き諸問題を解決するのがむずかしい
ので好ましくない。

このようなポリアルキレンエーテルアミドの中でも、そ
の融点が１８０〜２５０℃であバかっそれを構成するポ
リアミド成分が、ポリへキサメチレンアジパミドを主成
分とし、それと他のポリアミドとの共重合ポリアミドで
あるポリアルキレンエーテルアミドは、ポリアルキレ／
エーテル成分のポリアルキレンエーテルアミド中に占め
る割合が１０〜１５重量％と、きわめて少量のポリアル
キレンエーテル成分量でも充分な制電性を示すものであ
り、かつ、耐熱水性と該ポリアルキレンエーテルアミド
の製造の容易性を有する、最も好ましいものである。

本発明のブロックポリアルキレンエーテルアミドの製造
方法としては周知の方法を用いることができる。例えば
、ポリアルキレングリコールの両末端をアミン基に変性
して得られるポリアルキレンエーテルジアミンと、それ
と等モルのジカルデン酸とを、ポリアミド形成性モノマ
ーとともに重縮合する方法、ポリアルキレングリコール
の両末端をカルボキシル基に変性して得られるポリアル
キレンエーテルジアミン酸と、それと等モルのジアミン
とをポリアミド形成性モノマーとともに重縮合する方法
などがある。重縮合においては、微量の水を触媒として
重縮合するポリ力ゾラミド型重合法よシも、ポリアミ−
モノマー水溶液を出発物質とするポリヘキサメチレンア
ジパミド型重合法の方が、ポリアルキレンエーテル成分
の共重合のしやすさと無機電解質の重合時添加による微
分散の点から好ましい。

本発明において無機電解質を含有するブロックポリアル
キレンエーテルアミド組成物（イ）は、芯部の繊維形成
性ポリエステル（ロ）に第１図に模式的に示すような繊
維軸に沿ってたて長のすし状に分散して存在していなけ
ればならない。第２図に模式的に示すような粒子状に分
散しているものや、ブロックポリアルキレンエーテルア
ミド組成物が独立相として観察し難い程度にまで均一に
分散しているものは帯電防止性は充分でない。すし状分
散については、すじの長さが長ければ長いほど好ましく
、さらには第３図に模式的に示すように実用的に連続的
なすじ状分散をしていることが最も好ましい。

本発明において、ブロックポリアルキレンエーテルアミ
ド組成物は、該組成物中のポリアルキレンエーテル成分
の線維に占める割合が約０．１〜約１．５重量％となる
ように、芯部の繊維形成性ポリエステルに添加すること
が、制電性能と繊維の緒特性とのバランス上好ましい。

さらには０．３重量％以上１．２重量％未満となるよう
添加することがよシ好ましい。

本発明において芯部／鞘部の複合比率は、鞘部の比率が
２０〜８０重量％が紡糸安定性、耐アルカリ性及び充分
な制電性発現から好ましい。更に好ましくは３０〜７０
重量％である。鞘部比率が２０重量％未満では鞘部の均
一な形成が難かしく、正常な鞘芯構造が得られず、紡糸
安定性や耐アルカリ性が悪くなる。一方、芯部比率が２
０重量％未満では、芯成分中のブロックポリアルキレン
エーテルアミド組成物の濃度が高くなるため、ポリエス
テルとのエーテル−アミド交換反応が進みやすくなった
シ、鞘部が厚くなるので充分な制電性が発現しにくい。

芯部／鞘部の複合状態は同心が好ましく、繊維断面形状
は丸、異型断面および丸と異形断面が混在してもよい。

本発明の制電性Ｊ　ＩＪエステル系複合繊維の製造方法
としては、（Ａ）無機電解質含有ブロックポリアルキレ
ンエーテルアミドをペレット状−となし、ペレット状の
繊維形成性ポリエステルと予備混合したものと、ペレッ
ト状の繊維形成性ぼりエステルのみとを、別々に溶融し
、次いで該溶融物を鞘芯型複合紡糸する方法、（Ｂ）無
機電解質含有ブロックポリアルキレンエーテルアミド組
成物と繊維形成性ポリエステルとを別々に溶融、計量し
、次いで芯部を形成する繊維形成性ポリエステルと無機
電解質含有ブロックポリアルキレンエーテルの両該溶融
物を混合する通路と鞘部を形成する繊維形成性ポリエス
テルの該溶融物のみの通路を有する紡糸口金装置によっ
て鞘芯型複合紡糸する方法。

（Ｃ）繊維形成性ポリエステルを鞘部と芯部の判別に溶
融および計量、あるいは溶融後、鞘部と芯部の別々に計
量し、更に別に溶融、計量した無機電解質含有プロ、ク
ポリアルキレンエーテルアξド組成物とで、芯部のみに
無機電解質含有ブロックポリアルキレンエーテルアミド
組成物を混合する通路と鞘部を形成する通路とを有する
紡糸口金装置によって鞘芯型複合紡糸する方法等とが挙
げられる。とシわけ（Ｂ）法が装置の簡便性や芯部に実
質的に連続したすし状分散状態を形成しやすいこと、更
にはプロ、クポリアルキレンエーテルアミドとポリエス
テル間の反応が少なく紡出物の溶融粘性の低下と着色が
軽減されることから好ましい。

第４図は本発明の制電性ポリエステル系複合繊維の製造
に用いられる紡糸口金装置の代表的−例を示す要部断面
図である。同図において、ブロックポリアルキレンエー
テルアミド組成物と繊維形成性ポリエステルは、それぞ
れ導入孔ｌ、２がら順次、ろ退部Ａ、合体部Ｂ１混練部
０１０金部りを経て紡出される。

ろ退部Ａはサンド３，４、サントノ４ツク５、サンド保
持用金銅６．７から構成されている。合体部Ｂはブロッ
クポリアルキレンエーテルアミ）’Ａｌｌ成物ｌ流物８
、芯部を形成する繊維形成性ポリエステルの流路９およ
び鞘部を形成する繊維形成性ポリエステルの流路１０を
設けた分配板（１）１１と両プリマーを合流通液板１３
に導くための分配板（Ｉ［）　１２、そして、両ポリマ
ーを合流させる流路１４と鞘部を形成する繊維形成性ポ
リエステルの流路ｌＯ及び混練素子ハウジング１５の複
数の流路孔１６を連続的に順次継ぐための溝を設けた合
流通液板１３とから構成されている。混練部Ｃは静的混
練素子１７を組込んだ流路孔１６を設けた混線素子ハウ
ジング１５と流路孔１６を連続的に順次継ぐだめの溝２
９を設けた下部通液板１８から構成されている。口金部
りは繊維形成性ポリエステルとゾロツクポリアルキレン
エーテルアミド組成物からなる混迷流が通る溝１９及び
孔２０と繊維形成性ポリエステルの流路孔２１を設けた
分配板（ＩＩＩ）２２と紡糸口金２４へ均一に流れるよ
うにポリマー溜室２５．２６を設けた均圧板２３、およ
び芯成分（ブロックポリアルキレンエーテルアミド組成
物と繊維形成性ポリエステルの混練流）と鞘成分（繊維
形成性ポリエステル）が会合し吐出される孔２８を有す
る紡糸口金２４とから構成されている。

かくして得られる繊維は、必要に応じて、数倍の延伸を
ほどこし強伸度の調整を行なったシ、熱処理または賦型
を行なって加工糸等に変形したシ、染色加工やアルカリ
減量加工を施す等、従来周知の加工技術をすべて適用す
ることができる。

また、本発明の制電性ポリエステル繊維には適当な光安
定剤、熱安定剤、艶消し剤、染顔料等を含有させてもさ
しつかえない。

（５）発明の効果 本発明の制電性ポリエステル系複合繊維は、繊維形成性
ポリエステルを主成分とする鞘部および芯部とよりなり
、芯部にのみ無機電解質を含有するブロックポリアルキ
レンエーテルアミド組成物を糸長方向にすし状分散させ
ることによシ、耐久制電性が著しく向上している。しか
も、鞘部が繊維形成性ポリエステルであるため、紡糸安
定性やアルカリ減量加工特性が通常の繊維形成性ポリエ
ステルと同様であり、工業的実現性の高い、非常に有用
な繊維である。

（６）実施例 以下、実施例を挙げて本発明を詳述する。なお、実施例
で用いる測定方法は次のとおシである。

〔半減期〕

耐久制電性を測定する方法として半減期法を用いた。即
ち、得られた繊維を編地とし、水温６０℃のスコアロー
ルナ４００（三洋化成工業株式会社製）２１１／ｌ水溶
液で３０分精練し、次いで該繊維を染色した。染料とし
て杖分散染料Ｒｅ５ｏｌｌｎＢｌｕ＠ＦＢＬ　（パイ刊
ル社製）を使用し、１　％　ｏｗｆ。

浴比１：５０で１３０℃で染色した。分散剤としてはＤ
ｌｓｐｓｒ　ＴＴ、　　（Ｆｊｆｉ成化学工業株式会社
製）をｌｆｉ／ｌ　　加え、酢酸によってＰＨ６に調整
した。次に、染色された編地を、洗剤ニュービーズ（花
王石鹸株式会社製）１２チｏｗｆの温水溶液（４０℃）
を用いて浴比１：２４０で７時間洗濯した。洗濯後、該
編地を水洗し乾燥後、２３℃、４３チ相対湿度の雰囲気
下に２４時間放置して調湿し、この試料についてオネス
トメーター（穴戸商会＊）を用いて半減期を測定した。

〔融点〕

ブロックポリアルキレンエーテルアミドの融点について
は、ＤＳＣ−２Ｃ型示差走査熱量計（ＰＦ：ＲＫＩＮ　
−Ｅ巳のＲ社製）を用い、２０℃／分の昇温速度で測定
し、得られた吸熱曲線のピーク位置の温度を融点とした
。

〔耐光堅ろう、性〕

制電性を測定するために調製した編地の染色物を試料と
して用い、フェト・メーター（スタンダード紫外線ロン
ブライフッニドメーター：スガ試験機株式会社製）で６
３℃、２７時間の曝露試験を行ない、試験後の試料の退
色の程度を、普通のポリエチレンテレフタレート繊維の
同条件で曝露試験されたものと比較して、肉眼観察にょ
シ行なった。

〔アルカリ減量処理〕

半減期と同様、編地とし精練を行ない、室温（約２０℃
）で風乾し、アルカリ処理液として５重量％水酸化ナト
リウム水溶液を用い、浴比１：５０で液温を沸騰状態（
約９８℃）とし、同液中で１５分間、前記編地を処理し
た。処理後、室温（約２０℃）の流水で充分洗浄し、室
温（約２０℃）で処理前と同時間（約１８時間）風乾し
た。

突施例１ ポリエチレンエーテルジアミン（平均分子量約１１００
）とこれと等モルのアジピン酸を水の存在下で塩反応さ
せることにょシ、４リエチレンエーテルジアンモニウム
アジＲ−トの４０ｉ量チ水溶液を得た。濃縮槽に該４０
重量％ポリエチレンエーテルジアンモニウムアジベート
水溶液を３９．４重量部、４０重量％ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジイード水溶液１７１．６重量部、ε−
カプロラクタム２５．４重量部、ヨウ化カリウム２重量
部を投入し、常圧で加熱し、モノマー系濃度６０重量％
まで濃縮した。次いで該濃縮液を重合槽へ移送し、内温
を１９０〜２５０℃、内圧を初期加圧、後期常圧に調節
しなが□ら、溶媒水、縮合水を除去して、常法のポリへ
キサメチレンアジノペド型の溶融重合を行なった。重合
後、ヨウ化カリウムを含むブロックポリエチレンエーテ
ルアミド（ナイロン６６／６／ＰＥＧ・６）組成物をシ
ート状に排出し、水冷固化させた後、切断造粒した。該
ブロックポリエチレンエーテルアミド組成物は、重合中
の劣化着色は認められず、重合度も充分であり、水冷固
化後の切断造粒化も円滑に行なうことができた。また、
該プロックポリエチレンエーテルアぐド組成物は透明性
がよく、析出凝集したヨウ化カリウム大粒子は認められ
なかった。該ブロックポリエチレンエーテルアミドの融
点を測定したところ２０１℃であった。

次に、２台の押出機を有する紡糸機を用いて、一方の押
出機へは、ヨウ化カリウムを含有した該ブロックポリエ
チレンエーテルアミドを供給し、２５０℃で溶融すると
共に押出した。他方の押出機へは極限粘度０．６９のポ
リエチレンテレフタレートチップ（艶消し剤として酸化
チタン０．５重量一対ポリエチレンテレフタレート含有
）を供給し、２９０℃で押出した。紡糸機には第４図に
示す様な構造の静的混線素子部を有する２４個の吐出孔
を有する紡糸口金が取付けである。溶融ブロックポリエ
チレンエーテルアミド組成物は、計量ポンプにて溶融計
量された後、第４図に示す静的混線素子部の導入に導か
れ、ろ退部Ａのサンド３を通シ、分配板（１）１１およ
び（Ｉ［）１２の流路孔８に導かれる。一方、溶融ポリ
エチレンテレフタレートは計量ポンプにて溶融計量され
、導入孔２に導かれ、ろ退部Ａのサンド４を通シ、分配
板（１）１１で鞘部を形成するポリエチレンテレフタレ
ートと芯部を形成するｆロックポリエチレンエーテルア
ミド組成物と混練されるポリエチレンテレフタレートと
に流路孔１０および９によって分流され、分配板（ＩＩ
）１２に導かれる。芯部となるブロックポリエチレンエ
ーテルアミド組成物とポリエチレンテレフタレートは；
合流通液板１３の会合部１４で会合し、混練部Ｃの静的
混練素子１７が合計１６個組み込まれた複数の混線通路
孔１６を合流通液板１３と下部通液板１８によって順次
導かれ分配板（１）２２の溝１９を通シ、均圧板２３の
ポリマー溜室２６で均圧化され、流路１０を通シ均圧板
２３のポリマー溜室２６で均圧化された鞘部を形成する
溶融ポリエチレンテレフタレートと紡糸口金２４の会合
部２７で鞘芯構造を形成し、吐出孔２８（２４個）から
紡出された。なおプロ、クポリエチレンエーテルアミド
組成物とポリエチレンテレフタレートの混合比は繊維中
のポリエチレンエーテルがα７７重量部なるように、プ
０．クポリエチレンエーテルアミド組流物、ポリエチレ
ンテレフタレートの溶融ポリマーの吐出量を調節した。

また、鞘／芯の複合比率は、芯部比率が約７０重置部に
なるように、分配板（１）１１の流路９．１０の孔数お
よび入口の孔径を設定した。

紡出された糸条物は適当に冷却され、１２００ｍ／分の
速度で巻取ｐ、１７０デニール２４フイラメントの未延
伸糸とした。更に７０℃の熱ロールと１４０℃の熱プレ
ートを介して、３．３７倍に延伸し、２５０デニール２
４フイラメントの複合繊維を得た。該繊維の制電性を測
定したところ半減期は２５秒で優れた制電性を有してい
た。また該繊維の染色物の耐光堅牢性を測定したところ
、ポリエチレンテレフタレート繊維と同様、退色は全く
認められず優れた耐光堅牢性を有していた。更に、該繊
維をアルカリ減量処理し、減量率を測定したところ、同
銘柄（５０デニール２４フイラメント）のポリエチレン
テレフタレート繊維５．４％に対し、該繊維は５．７チ
と殆んど差がなかった。なお、該繊維を光学顕微鏡にて
観察したところ：芯部に連続的なすし状分散が糸長方向
に認められた。

又、紡糸安定性の指標である。紡糸巻取収率、無欠点延
撚収率、ワイピング周期を調べたところ、それぞれ９６
チ、９４％、１４時間と安定したものであった。

比較例１ 実施例１において、ブロックポリエチレンエーテルアミ
ドにヨウ化カリウムを添加しなかった以外は全て実施例
１と同じ方法にてプロ、り共重合物とポリエチレンテレ
フタレートの混合物からなる繊維を製造した。該繊維の
制電性を測定したところ半減期は９０秒を越え、実質的
な耐久制電性は発現しなかった。なお光学顕微鏡にて該
繊維を観察したととる連続的なすし状分散が認められた
。

比較例２ ジメチルテレンタレートとエチレングリコールから常法
のエステル交換反応と縮重合反応にょシポリエチレンテ
フタレートを製造するに際し、ヨウ化カリウムをポリエ
チレンテレフタレート１００重量部に対し０．５重量部
の割合でエステル交換反応開始時点に添加して、ヨウ化
カリウム含有ポリエチレンテレフタレート組成物（ポリ
エチレンテレフタレートの極限粘度＝０．６９）を製造
した。次いで比較例１において、ポリエチレンテレフタ
レートのかわシに該ポリエチレンテレフタレート組成物
を用いた以外状、比較例１と同じ方法にてブロックポリ
エチレンエーテルアミドとポリエチレンテレフタレート
組成物との混合物からなる繊維を製造した。該繊維の制
電性を測定したところ、半減期は９０秒を越えた。ヨウ
化カリウムがブロックポリエチレンエーテルアミドに含
まれていない場合は耐久制電性は発現しないことがわか
る。なお、該繊維を光学顕微鏡で観察したところ連続的
なすし状分散が認められた。

実施例２〜７ 実施例１と同様な方法にて第１表に示す椎々のブロック
チリエチレンエーテルアミド組成物を重合し、ポリエチ
レンテレフタレートと混合、複合紡糸して、ポリエステ
ル系複合繊維を製造した。

これらの繊維の制電性、アルカリ減量率及び紡糸安定性
の指標である収率、ワイピング周期の結果実施例８ 比較例１で製造した無機電解質を含まないブロックポリ
エチレンエーテルアミドチップ５ｋｇを、２ｋｇのチオ
シアン酸カリウムを１０１の水に溶かした水溶液に浸漬
し、沸とう状態で、含浸処理して乾燥した。処理後のチ
ップ中のチオシアン酸カリウムを分析したところ、該チ
ップ中のチオシアン酸カリウム含有量は１．５重量％で
あった。該チップを用いて、実施例１と同様な混合複合
紡糸方法にて、ブロックポリエチレンエーテルアミド組
成物とポリエチレンテレフタレートとを重量比で４＝９
６となる割合で混合紡糸し、ポリエステル線維を得た。

該繊維の制電性を測定したところ半減期は３０秒であっ
た。

比較例３ 比較例１において、無機電解質を含まないブロックポリ
エチレンエーテルアミドを２台の押出機の一方へ供給し
、溶融押出しするに際し、該ブロックポリエチレンエー
テルアミドチップと該チッフニ対し２重量−のドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムとを予備混合して、溶融
押出すること以外は全て比較例１と同じ方法によシ、有
機電解質含有ブロックポリエチレンエーテルアミド組成
物ドーリエチレンテレフタレートとを混合複合紡糸して
なる繊維を製造した。該繊維にはすし状分散が認められ
たが制電性を測定したところ半減期は９０秒を越え、有
機電解質による耐久制電性向上効果は認、められなかっ
た。

実施例９ 平均分子量５５００のポリエチレンエーテルジアミンと
これと等モルのアジピン酸とから実施例１と同じ方法で
、４０重量％ポリエチレンエーテルジアンモニウムアジ
４−ト水溶液を得た。該ポリエチレンエーテルジアンモ
ニウムアジペート水溶液１０２．６重量部、４０重量俤
ヘキサメチレンジアンモニウムアゾペー）　１２０．β
重量部、ε−カプロラクタム１７，８重量部およびヨウ
化カリウム２重量部を用いて、実施例１と同様な方法に
てナイロン６６／６／ＰＥＧ・６共重合体を重合し、造
粒した。該共重合体を造粒する際、水冷による固化が不
充分で切断造粒が円滑にできず、冷却水温を０℃近くま
で下げる等の工夫をしても、造粒後のチップ収率は低く
かった。また、該共重合体の重合度はやや低く、未反応
のポリアルキレンエーテル成分も少量検出された。次い
で該ブロックポリエチレンエーテルアミドチップ３重量
部と実施例１で用いたポリエチレンテレフタレートチッ
プ９７重量部とから、実施例１と同じ、紡糸、延伸方法
にて、繊維を製造した。該繊維の制電性を測定したとこ
ろ、半減期は２２秒で良好であった。

また該繊維の光学顕微鏡観察の結果連続的なすし状分散
が認められた。

比較例４ 実施例１で用いたヨウ化カリウム含有ブロックポリエチ
レンエーテルアミドチップ５重量部と、実施何重で用い
たぼりエチレンテレフタレートチップ９５重量部とを予
備混合し、次いで混線スクリュー押出機にて混練し再造
粒した混合ペレットとポリエチレンテレフタレートを、
２台の押出機にて、混合被レット、ポリエチレンテレフ
タレートともに２９０℃で押出し、通常の鞘芯型複合紡
糸方法によシ、ポリエチレンテレ７タレートヲ鞘部、混
合ペレットを芯部とし、芯部比率５０重量％となるよう
に鞘芯型紡糸を行なった以外は実施例１と同様々方法条
件で巻取り、延伸して５０デニール２４フイラメントの
繊維を得た。核繊維の制電性を測定したところ、半減期
は９０秒を超えた。また、光学顕微鏡にて観察したとこ
ろ、すし状分散は認められなかった。

比較例５ 第５図に示す紡糸口金装置を用いた以外は、実施例１と
同様な方法にてポリエチレンテレフタレートとブロック
ポリエチレンエーテルアミド組成物を混合紡糸してポリ
エチレンテレフタレートにブロックポリエチレンエーテ
ルアミド組成物を糸長方向にすし状分散したポリエステ
ル系繊維を製造した。（第５図中の参照数字は第４図と
同様なパーツを示す。）この繊維の制電性を測定したと
ころ、半減期は２２秒と優れ九制電性を示したが、紡糸
巻取収率７５チ、無欠点延撚収率３０ｑ１、ワイピング
周期６．５時間と、本発明の実施例１よシもかなシ悪か
った。更に、この繊維をアルカリ減量処理し、減量率を
測定したところ、１４．４　％’でやはり高い値を示し
た。

【図面の簡単な説明】 第１図〜第３図は、ブロックポリエチレンエーテルアミ
ド組成物の繊維中の分散状態を模式的に表わした図であ
り、図中イがブロックポリアルキレンエーテルアミド組
成物、口が繊維形成性ポリエステルである。なお、図中
の点線ハは鞘部と芯部の境界線を示す。（但し、光学顕
微鏡等の観察では実際には境界線は明瞭ではない。 第４図は、本発明の制電性ポリエステル系複合繊維の製
造に用いる、静的混線素子を有する紡糸口金装置の代表
的−例を示す要部断面図である。 −第５図は、比較例５の訓電性繊維の製造に用いた静的
混線素子を有する紡糸口金装置を示す。 第４図および第５図における参照数字は以下のとおシで
ある。 糸口金部、１：？”ロックポリアルキレンエーテルアミ
２組成物の導入孔、２：繊維形成性ポリエステルの導入
孔、３ニブロツクプリアルキレ／工−テルアミド組成物
側のサンド、４：繊維形成性ポリエステル側のサンｌ’
、５：テンドパック、６及び７：サンド保持用金鋼、８
ニブロツクポリアルキレン工−テルアミド組成物の流路
、９：芯部を形成する繊維形成性プリエステルの流路、
１０：鞘部を形成する繊維形成性ポリエステルの流路、
１１：分配板（１）、１２：分配板（Ｉｆ）、１３：合
流通液板、１３Ａ：合流板、１３Ｂ：上部通液板、１４
：両ポリマーを合流させる流路、１５：混練素子ハウジ
ング、１６：混練流路孔、１７：静的混練素子、１８：
下部通液板、１９：混練流路溝、２０：混練流路孔、２
１：繊維形成性ポリエステル流路孔、２２：分配板（Ｉ
［［）、２３：均圧板、２４：紡糸口金、２５：混線流
ポリマー溜室、２６：繊維形成性ポリエステルポリマー
溜室、２７：鞘芯構造を形成する会合部、２８：吐出孔
、２９：各石を連続的に順次結びつけるための溝、３０
：繊維形成性ポリエステル流路孔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維形成性ポリエステル又はそれを主成分とする鞘
   部および芯部よりなり、芯部にのみ無機電解質を含有す
   るブロックポリアルキレンエーテルアミド組成物を糸長
   方向にすじ状分散して存在させてなる制電性ポリエステ
   ル系複合繊維。 ２、（Ａ）ブロックポリアルキレンエーテルアミドを構
   成するポリアミド成分がポリヘキサメチレンアジパミド
   、またはポリヘキサメチレンアジパミドを主成分とし、
   他のポリアミド成分との共重合ポリアミドであり、かつ
   、 （Ｂ）ブロックポリアルキレンエーテルアミドを構成す
   るポリアルキレンエーテル成分がブロックポリアルキレ
   ンエーテルアミド中に占める割合が約１０重量％以上約
   ３０重量％未満であり、かつ繊維中に占める割合が約０
   ．１重量％以上約１．５重量％未満である特許請求の範
   囲第１項記載の制電性ポリエステル系複合繊維。 ３、ブロックポリアルキレンエーテルアミドの融点が約
   １８０℃以上約２５０℃未満である特許請求の範囲第２
   項記載の制電性ポリエステル系複合繊維。 ４、ブロックポリアルキレンエーテルアミドの構成成分
   であるポリアルキレンエーテル成分のブロックポリアル
   キレンエーテルアミド中に占める割合が約１０重量％以
   上約１５重量％未満である特許請求の範囲第３項記載の
   制電性ポリエステル系複合繊維。 ５、無機電解質がアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   ハロゲン化物であり、かつ無機電解質のブロックポリエ
   ーテルアミド組成物中に占める割合が約０．０１重量％
   以上約５重量％未満である特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の制電性ポリエステル系複合繊維。 ６、無機電解質がヨウ化カリウム、塩化ナトリウム、塩
   化カリウムまたは塩化カルシウムである特許請求の範囲
   第５項記載の制電性ポリエステル系複合繊維。 ７、無機電解質がチオシアン酸金属塩である特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の制電性ポリエステル系複
   合繊維。 ８、芯部と鞘部が実質的に同心円状に配置され、かつ鞘
   部の比率が２０〜８０重量％である特許請求の範囲第１
   項記載の制電性ポリエステル系複合繊維。