JPH021715A - 水膨潤性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水膨潤性樹脂組成物に関し、更に詳しくはシー
リング材料、防水剤、保水剤、結露防止剤、吸汗性材料
、生理用品等の材料として有用な水膨潤性樹脂組成物に
関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、水膨潤性樹脂としては、例えば、水溶性樹脂を架
橋したもの、澱粉等に水溶性モノマーをグラフト重合し
たもの、親水性樹脂と疎水性樹脂からなるブロック共重
合体等が知られている。

上記水溶性ポリマーの架橋物は、架橋密度が低いと高い
膨潤性を示すが、水中に溶出し、一方、架ｍ密度が高い
と水中には溶出しないが膨潤性が低下するという問題が
あり、高い膨潤性と優れた水不溶性が両立しない。又、
単独では使用困難である為有機媒体中に分散させて使用
するが、有機媒体に対する親和性が低い為様々の問題が
ある。

又、グラフト化物は天然物を基材としている為微生物分
解性があり、吸水状態での長期安定性に欠けるという欠
点があり、又、有機媒体に対する親和性が低いという問
題がある。

又、ブロック共重合体タイプのものは、膨潤性、吸水安
定性、有機媒体に対する親和性等が優れているが、その
製造方法に問題があり、応用分野が限定されるという欠
点がある。

従って本発明の目的は上記の如き従来技術の欠点を解決
した水膨潤性樹脂組成物を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、水膨潤性樹脂と媒体とからなり、該水
膨潤性樹脂が末端にα、β−エチレン系不飽和基を有す
る疎水性重合体鎖と、（メタ）アクリル酸（この語は本
明細書においてアクリル酸とメタクリル酸の双方を意味
する）を主成分とするモノマーとの共重合体のアルカリ
金属塩及び／又は親水性アミン塩であることを特徴とす
る水膨潤性樹脂組成物である。

（作　　用） 末端にα、β−エチレン系不飽和基を有する疎水性重合
体鎖と（メタ）アクリル酸を主成分とするモノマーとの
共重合体の水溶性塩は、媒体との親和性に優れ、高い膨
趙度、吸水安定性、水に対する不溶性等を有し、種々の
用途に有用である。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様により本発明を更に詳しく説明す
る。

本発明を主として特徴づける水膨潤性樹脂は、末端にα
、β−エチレン系不飽和基を有する疎水性重合体鎖と（
メタ）アクリル酸を主成分とするモノマーとを共重合さ
せ、これをアルカリ金属及び／又は親水性アミンで造塩
することによって得られる。

本発明で使用するα、β−エチレン系不飽和基を末端に
有する疎水性重合体鎖とは、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸エステル、アクリロニトリル等のｍ独用合体又は共
重合体の末端に（メタ）アクリロイル基等のα、β−エ
チレン系不飽和基を有するものである。

この様な疎水性重合体鎖は、上記モノマーの重合に際し
て、３．３′−アゾビス−３−シアノ酪酸、４，４′−
アゾビス−４−シアノ吉草酸、４．４′−アゾビス−４
−シアノ−１−ペンタノール、２．２′−アゾビス−２
−シアノ−プロパノール等のアゾ系、過酸化水素、コハ
ク酸ペルオキシド、ゲルタール酸ペルオキシド等の過酸
化物系等の様な官能基を有する重合開始剤を用いて重合
する方法、或いはチオグリコール、チオグリセリン、チ
オグリコール酸、チオコハク酸、チオプロピオン酸等の
官能基を有する連鎖移動剤を用いて重合する方法等によ
り、重合体の末端に水酸基やカルボキシル基を導入し、
これらの官能基を利用して、例えば、（メタ）アクリル
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ
）アクリル酸グリシジル、無水マレイン酸等を反応させ
ることによって、その末端にα、β−エチレン系不飽和
基を導入することによって得られる。

この様な末端にα、β−エチレン系不飽和基を有する疎
水性重合体鎖自体は、マクロマー或いはマクロモノマー
と云われているものであり、種々のものか人り出来本発
明において使用出来る。

この様な疎水性＋’ｆ＋合体鎖合体−ずれの分子端のも
のでもよいが、分子間が低すぎると得られる水膨潤性樹
脂の水溶性が高くなり、又高ずぎると水膨ｌＬ１性が不
１−分となるので好ましい平均分’７’１ｉｂ７）ｉｉ
ｄ７ｔｌハｉ、　０００乃至２０．０００、好ましくは
１，５００乃ヤ１５．０００の範囲である。

ト記マクロマーと共重合させるモノマーは（メタ）アク
リル酸を主成分とするものであって、本発明の目的を妨
げない限り他の疎水性又は親水性のモノマー１例えば、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレー
ト等のノニオン性モノマー、スルホプロピルメタクリレ
ートカリウム塩、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、モ
ノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフ
ェート等のアニオン性千ツマー等を併用してもよい。

特に重合に際してはポリエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート及び／又はポリエチレングリコールモノ
アルキルエーテルモノ（メタ）アクリレート（アルキル
基の炭素数は１乃至１２）を共重合させることによって
、得られる水膨潤性樹脂の液状媒体中における分数安定
化が著しく向上するので好ましい。これらの安定化モノ
マーは得られる共重合体の４０重積％以下、好ましくは
０．５乃至３０重量％を占める量で用いる。

又、共重合体に架橋構造を与える為に、例えば、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、Ｐ−ジビニルペンゾール、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート１モルと
チオグリコール酸（又はそのソーダ塩）１乃至３モルと
の付加生成物、Ｎ、Ｎ′−メチレンヒスアクリルアミド
等の少頃の多官能性モノマーを併用することも出来る。

これらの多官能性モノマーは得られる共重合体の５　ｔ
Ｔ［ｉｉｔ％以下、好ましくは０．１乃￥−３市Ｍ％を
占める晴で用いる。

又、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）又は［（Ａ）−（Ｂ）］ｎ
（ｎは１以上の数値を示し、Ａはポリスチレン又はポリ
メチルメタクリレートであり、Ｂはポリプタジエン又は
ポリイソプレンである）で表される疎水性ブロック共重
合体又は疎水性グラフト共重合体を含有させることによ
って、共ｌ…今時の反応系のモノマーの分散安定化剤と
して作用し、均一な共重合体が得られ、更に得られる共
＋ｌｊ合体においては、共重合体の疎水性重合体鎖問を
連結する物理的架橋剤又は補強剤として作用するので、
水膨潤性樹脂の水中での溶出外が減少するので好ましい
。特に好ましいのは（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロッ
ク又はグラフト共重合体である。これらのブロック又は
グラフト共重合体は、共重合体（水膨ａ性樹脂）中で５
重量％以下、好ましくは０．５乃至５重量％を占める割
合で使用する。

マクロマーと（メタ）アクリル酸との共重合比率は、（
メタ）アクリル酸が少なすぎると得られる共重合体の水
膨潤性が不足し、一方、多すぎると得られる共重合体の
水不溶性が低下するので、マクロマーは得られる共重合
体中で約２乃至６０ｍ晴％を占め、一方、（メタ）アク
リル酸は得られる共重合体中で約４０乃￥９５屯量％を
占める範囲の使用割合が好ましい。

共重合は、例えば、シクロヘキサン、トルエン、キジロ
ール、ターペン、ナフテン、メチルエチルケトン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミド或いはそれらの混合物等
の如くマクロマーの良溶媒中で行うのが好ましい。重合
方法自体はラジカル重合開始剤を用いる公知の溶液重合
方法等でよく、特に限定されない。

この様にして得られた共重合体中のかルボキシル基をリ
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属又は好
ましくは沸点が１５０℃以上の親水性アミン、例えば、
モノ、ジ又はトリエタノールアミン等により中和するこ
とによって本発明の水膨潤性樹脂が得られる。親水性ア
ミンがアンモニアやメチルアミンの如く低沸点のもので
あると、これらのアンモニアやアミンが遊離して得られ
る水膨潤性樹脂の水膨潤度が変化するので好ましくない
。

中和量は共重合体中のカルボキシル基の５０モル％乃至
１００モル％、好ましくは６０乃至８０モル％であり、
中和に際しアルカリを過剰に使用すると共重合体の加水
分解が生じる恐れがあるので好ましくない。中和の方法
はいずれの方法でもよいが、好ましい方法は重合溶媒中
で共重合後引続いて行うのがよく、中和された共重合体
は数μｍ以下の微細な粒子として析出するので、そのま
ま或いはバインダー等の必要な添加剤を加えて塗工液や
含浸液として利用出来る本発明の水膨潤性樹脂組成物と
なる。

又、本発明においては前記の分散液から公知の方法で水
膨潤性樹脂を分離して固体状又は粉末状とし、他の媒体
中に分散させることも出来る。

本発明で使用する媒体とは、天然若しくは合成高分子或
いはこれらの高分子を含んでいてもよい非水性液状媒体
である。使用される天然高分子や合成高分子の如き固体
状媒体として好ましいものは、天然ゴム、ポリプタジエ
ン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブタジェン−
スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレンゴム、
アクリル、１ｆｆ［合体２エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーンゴム、ウレ
タンゴム等であり、共重合体としてはランダム共重合体
、グラフト共重合体、ブロック共重合体が各々使用され
、中でもテレキーリック型、マルチ型、ラジアル型のブ
ロック共重合体が強度も優れ、好ましいものである。

又、非水性液状媒体は単独で水膨潤性樹脂に配合したり
、又は前記の固体状媒体に柔軟性、加工性、触感等を改
良する為に添加するものであり、前記の如き一般的な有
機溶剤、可塑剤、プロセスオイル、油、流動パラフィン
、ワセリン等及びポリイソブチンの如く液状ポリマー等
が好ましいものである。

と記した如き固体媒体及び液体媒体は弔独で配合出来る
他、有、機溶剤に溶解若しくは分散した形で使用するの
も好ましい。

本発明で使用する水膨潤性樹脂はイオン性であるにも係
わらず水に不溶であり、又、有機溶剤にも多くの場合不
溶乃至難溶であり、又、溶融しない性質を有している。

従って、本発明の水膨潤性樹脂は微粉末状又は有機溶剤
中での分散体として使用されることが好ましい。従って
、この水膨潤性樹脂と前記した固体状、液体状媒体或い
はそれらの有機溶媒溶液乃至分散液との混合の手段は、
従来公知の分散機や混合機、例えば、ロールミル、バン
バリーミキサ−、ニーダ−、デイシルバー、ボールミル
、サンドミル等が好ましく使用出来る。

本発明の水膨潤性樹脂組成物を構成する必須成分は上述
の通りであるが、その他各種の添加剤をその使用目的等
に応じて任意に添加することが出来る。例えば、水、界
面活性剤、香料、各種染顔料、各種充填剤、紫外線吸収
剤、安定剤、発泡剤、各種無機塩、各種アルカリ性剤、
各種酸性剤等が必要量併用される。

又、上記成分を配合する際に使用する水膨潤性樹脂は、
そのイオン性基がフリーの型でも塩の型でもよく、その
使用目的によって決定される。イオン性基がフリーの型
のものは樹脂組成物を製造する途中の工程或いは最終の
工程で中和して塩の形にすることも出来るし、又、その
イオン性基の袖類に従って適当なアルカリ性剤又は酸性
剤を混合しておき、吸水した際にイオン性基が中和され
る様にすることも出来る。

又、本発明の水膨潤性樹脂組成物は、各種の形感をとる
ことが出来、大別すれば常温で固状及び液状である。、
固状の場合には粉末状、ベレット状、顆粒状、各種成形
品、繊維状、含浸処理物等であり得、更にいわゆるマス
ターバッチ状でも最終製品でもよい。この様な固状の製
品としては、吸湿性の大な繊維、合成皮革基材、各種建
築物や地下構築物の目地止水剤或いは紙おしめ、生理用
品、含水保冷枕等の衛生、医療用品、光通信や電線ケー
ブルの走水防１Ｅ剤、土壌保水剤、育苗保水剤、湿度調
節材、靴やその中敷等の吸汗・吸湿性基材、魚類或いは
果実等の保冷保存材料等の農林・水産用品等が挙げられ
る。

方、ペースト状若しくは液状製品としては、塗料、コー
テイング材、処理剤及び印刷インキ等が挙げられ、特に
塗料として有用である。例えば、各種構造物の継目や亀
裂部或いは結合部にこの様な塗料を通用すれば、それら
の間隙部が充填されるのみならず、充填後にその部分に
水が浸水しようとすると、その水によって形成されてい
る塗料力し一層膨脹し、それ以上の水の浸水を完全に防
止することが出来る。特に本発明の組成物は水に対して
可逆的に膨脹を繰返すので長期的な防水効果が期待され
る。又、本発明の液状の組成物を各種物品、例えば、織
布や不織布等の含浸剤として使用すれば、それら各種物
品の性質を改質することが出来る。更に各種プラスチッ
クフィルムやガラス或いは金属板等の如く結露性劇料の
表面に適用すれば優れた結露防止効果を示す。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、本発明で使用する水膨潤性
樹脂は５眞記に詳述した如くその構造により優れた利点
を有する。即ち、その親水性基がイオン性であることか
ら吸水速度又は水膨潤速度が大で、しかもその吸水能又
は膨溜度が非常に大きい。

しかもその構造中の疎水性重合体鎖の拘束作用により実
質的に水中に溶解したり又は水中に滲み出したりするこ
とがない。

又、含水した膨淵物の固定が疎水性重合体鎖の拘束によ
ってなされている為、従来の架橋点による水膨潤性樹脂
に比べ物理的強度に優れている。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基
準である。

実施例１ 末端にα、β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基をイアする分子９約７，０００の重合性ポリスチレ
ンとアクリル酸とを夫々重量比で６０／４０．４０／６
０．３０／７０，２５／７５の比率で、溶媒としてシク
ロヘキサン／トルエン／メチルエチルケトン＝　３０／
４０／４０（重量比）を使用し、重合開始剤として１部
のα、α′−アゾビスイソブチロニトリルを使用し、ｍ
合容器中で５０乃至６０℃で６時間屯合させた。その後
苛性ソーダを加えて重合体のカルボキシル基の７５モル
％を中和した。得られた分散液は乳化状態であり、析出
した粒子は０．１乃至２μｍの粒子径を有していた。こ
れを乾燥した塊状物を水中に２４時間浸消した後、吸水
量を測定して水膨潤度を求めたところ下記の結果が得ら
れた。

尚、水膨ｒ度は吸水膨ｆＩＩ後のサンプルの重量を吸水
膨耐前のサンプルの重量で除した値である。

一迷ｊイ廿Ｕ吐胆−水膨ＥＪＪＬＬ音Ｌ（＋）アクリル
酸４０％物　　　　　　１０（２）　アクリル酸６０％
物　　　　　　３０（３）　アクリル酸７０％物　　　
　　　５０（４）アクリル酸７５％物　　　　　１００
次に上記のアクリル酸６０％物の水膨潤性樹脂に、ライ
トプロセスオイルの量（重量比）を下記の如く変えて混
練して紐状に成形し、上記と同様に水膨１４度を測定し
たところ下記の結果が得られた。

υ　Ｅ　　　　　　　　プロ七スオイル　　　　　　　
、小≦壌要ｊ稈［（１）　　９０／１０　　　　　　　
　　　　３３．　０（２）８０／２０　　　　　　　　
　　　３８　、８（３）７０／３０　　　　　　　４０
．７（４）６０／４０　　　　　　　３２．７（５）５
０１５０　　　　　　　２７．０以上の如き本発明の水
膨潤性樹脂組成物は保水剤としても有用である。

実施例２ ２６．３部の末端メタクリロイル基をＷする重合性ポリ
スチレン（分子量約６，０００）、７３．６部のアクリ
ル酸及び４．７部の（ポリスチレン）＝（ポリプタジエ
ン）＝（ポリスチレン）型のブロック共重合体（ポリス
チレン分３０％、分子量２０万）を用いて実施例１と同
様に共重合及び中和して水膨潤性樹脂を得た。このもの
の水膨潤度は５０倍であった。

以上の水膨潤性樹脂と可塑剤（ジオクチルアジペート、
ＤＯＡ）とを可塑剤の量（重量比）を下記の如く変えて
混練して紐状に成形して本発明の水膨習性樹脂組成物を
得た。

この成形物の水膨潤度の変化は下記の通りであった。

駐　　−１ＤＯＡ　　　　本鷹君瓜 ９０／１０　　　　　　　　６４．８ ８０／２０　　　　　　　　９８．８ ７０／３０　　　　　　　　７４．０ 上記の表よりＤＯＡ２０％添加迄可塑剤の効果が有効で
あることが判かる。

ここで使用した水膨潤性樹脂は水中での耐久性と分散液
の安定性に優れており、ゴム状物質と混合して塗布する
塗料型としても有用であり、保水剤、シーリング剤、結
露防止剤用としても有用である。

実施例３ ２５部の末端にメタクリロイル基を有する重合性ポリメ
チルメタクリレート（平均分子量Ｉｎ、０００）　、　
７５部アクリル酸及び（ポリスチレン）＝（ポリイソプ
レン）−（ポリスチレン）型のブロック共重合体（ポリ
スチレン分２０％、分子量１０万）１部を、３２０部の
メチルエチルケトンと８０部のトルエンとからなる混合
溶媒中で、１゜部のα、α　−アゾビスイソブチロニト
リルを用いて実施例１と同様に重合及び中和して乳液状
の安定な分散液が得られた。この乾物の水膨潤度は約４
０倍であり、結露防止用不織布の含浸剤として有用であ
る。

実施例４ ２５部の末端にメタクリロイル基を有する重合性ポリメ
チルメタクリレート（分子１ｉ１０，０００）、５部の
末端にメタクリロイル基を有する重合性ポリブチルアク
リレート（平均分子１１２，０００）、７０部のアクリ
ル酸及び１．５部のラウロイルパーオキサイドを実施例
３と同様の方法にて重合及び中和して得た水膨潤性樹脂
の水膨狙度６０倍であった。

この分散液にアクリルゴムを加えてなる水膨潤性塗料を
帆布にコーティングし乾燥したものは防水性及び通気性
に優れたものである。

実施例５ ２部の末端にメタクリロイル基を有する重合性ポリスチ
レン（平均分子９１５，０００）、７１．５部の４０％
アクリル酸ナトリウム水溶液、１，３部の１モルのジペ
ンタエリスリトールへキサアクリレートと３モルのチオ
グリコール酸ナトリウム付加物の５７％水溶液、７．１
部のアクリル酸、（ポリスチレン）−（ポリプタジエン
）−（ポリスチレン）型のブロック共重合体（ポリスチ
レン分３０％、分子量１５万）２部及び０．１部の過硫
酸カリウムを２００部のシクロヘキサン、３０部のトル
エン、１．８部のソルビトールモノステアレート中で６
５℃にて重合する。析出物をメタノールで洗浄して乾燥
する。この水膨潤性樹脂の水膨潤度は約３５０倍である
。

この水膨潤性樹脂の粉砕物をクロロブレンゴムと混練し
たものはシーリング材の止木材として有用である。

実施例６ 実施例３のアクリル酸をメタクリル酸に代えて中和剤を
水酸化カリウムに変えて、以下実施例３と同様にして得
た水膨潤性樹脂の水膨潤度は３０倍であった。このもの
は実施例３と同じ用途において耐久性に優れたものであ
る。

実施例７ 実施例２の中和剤をトリエタノールアミンに変えて、以
Ｆ実施例２を同様にして得た水膨潤性樹脂の水膨潤度は
３倍であった。補強材無しでこれを不＆１４７にコーテ
ィングしたものはフィルム形成能がよく、吸汗材として
優れた性７丁を示した。

実施例８ 実施例３の重合性ポリメチルメタクリレートに代えて、
末端にメタクリロイル基を有する重合性ポリアクリロニ
トリルーボリスヂレン共市合体（ポリアクリロニトリル
２５％含有、平均分子ｈ１（６，０００）を用いて実施
例３と同様にして水膨潤度５０倍の水膨ｌＥ１性樹脂の
分散液を得た。

こわをイソプロピルアルコールで析出させ、濾過、乾燥
及び粉砕し、スチレン−ブタジェンのブロック共重合体
に混練したものはシーリング材として有用であった。

実施例９ 末端にα、β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する分子置駒５，５００の重合性ポリスチレン
１０部、同様に末端メタクリロイル基を（ｒする分子ｒ
ｌｓ、ｏｏｏのポリブチルアクリレート１５．２部、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリ
エチレングリコールの分子置駒４５０）１０部、アクリ
ル酸１８．９ｆｆｉＳ、アクリル酸ナトリウム９２．８
部、（ポリスチレン）−（ポリプタジエン）−（ポリス
チレン）型のブロック共重合体（ポリスチレン分４０％
、分子量１５万）１．２部及びアゾイソブチルニトリル
１．２部を用いてシクロヘキサン／メチルエチルケトン
／トリエン／メタノール＝３０／３０／２０／２０　（
屯に比）中で共重合させ、濃縮して固形分４０％の水膨
潤性樹脂の分散液を得た。分散粒子の平均粒子径は０．
３μｍであった。

上記分散液を不織布に￥布及び乾燥したものは光通信用
ケーブルの走水防ＩＦテープとして有用であった。

実施例１０ ８部の末端メタクロイル基を有する重合性ポリスチレン
（分′ｆＦｆｌ約１０．０００）、１２部の末端メタク
ロイル基を有する重合性ポリブチルアクリレート（分子
置駒７，０００）　、　８０部のアクリル酸ソーダ及び
０．５部のくポリスチレン）−（ポリイソプレン）−（
ポリスチレン）型のブロック共重合体（ポリスチレン分
３０％、分子端２０万）を共重合して得られた水膨潤性
高分子をシクロヘキサン−トルエン−メタノールの混合
溶媒系に１乃至５μｍに微分散した物（水膨潤度約１０
０倍、固形分３０％）３８部、２０％アサブレン（＾５
ＡＰＲＥＮＥ）Ｔ−４３１溶液（旭化成■の登録商標）
５７部、プロセスオイル５部、灯油２５０部及び徴１辻
の６料を混合して本発明の水膨４■性組成物を得た。

換気扇の羽根（ポリプロピレン製）に上記の組成物を塗
布及び乾燥後、そのままの状態で１ケ月実際に使用後、
水で濡らして被膜を膨潤させて被膜を剥離したところ、
被膜ｑは極めて簡！■に剥離され、全く汚染されていな
い表面が現われ、防汚剤として有用であった。

実施例１１ 実施例９で使用したと同じ高分子でカルボン酸フリーの
水膨潤性高分子の分散液（固形分３０％）７２．８部、
２０％クロロブレントルエン溶液２７．２部及びメチル
エチルケトン１００部を混合して本発明の水膨潤性組成
物を得た。

ｌ−記組成物をアルミニウム型材の表面のスプレーで塗
布し、乾燥させて被膜を形成させた。その状態で１ケ月
放置後、１０％酢酸ソーダ水溶液に約１時間浸漬し、水
洗したところ、被膜は膨潤して部用に剥離され、全く汚
染されていない表面が現われ、防汚剤として有用であっ
た。

実施例１２ 実施例９の水膨潤性樹脂組成物を固形分３０％に希釈し
たもの３０部、２０％アサブレンＴ−４３１溶液５７部
、プロセスオイル５部、灯油２５０部及び徴晴の香料を
混合して本発明の水膨ｆ５性樹脂組成物を得た。

垢や埃等で汚れた窓ガラスに１−記の本発明の組成物を
スプレーにて塗布及び風乾後、表面に水を散布して被膜
を膨潤させ、ガラスよりフィルム状で剥したところ、埃
等の汚染は壊１＃した被膜に取り込まれガラスは完全に
洗浄され、洗浄剤として有用であった。

実施例１３ 実施例９の組成物（固形分４０％）とポリウレタンエラ
ストマー（ポリエーテル型、粘度約２００　ｃ　ｐ　ｓ
　ａｔ２５℃、固形分２５％）とを固形分重量比で８５
：１５に混合して本発明の水膨潤性樹脂組成物とした。

この液を目付１９２ｇ／ｎｆ（Ｊ５さ３００μｍ）のポ
リエステル／レーヨン不織布に固形分で６０ｇ／ばの割
合で塗布及び乾燥したものは、約１，７００ｇ／ゴの吸
水能力を有し、又、給水時の強度の低下もなく、結露防
止性シートとして有用であった。

実施例１４ 目付量７０ｇ／ばのポリエステル製不織布（厚さ約２０
０μｍ）に、粘度約２００ポイズ（２５℃）のポリウレ
タンエラストマー（ポリエーテル型）を約１５ｇ／ｒｎ
”（固形分基準）の割合で塗工及び乾燥して剥離層を形
成し、更にその上に実施例９の水膨潤性組成物を固形分
基準で２５ｇ／ｍ’の割合で塗布及び乾燥し、更にその
表面に１５％アクリルゴム溶液と実施例９の水膨潤性樹
脂組成物とを固形分重量比で５：９５の割合で混合した
ものを約４０ｇ／ｍ”（固形分）で塗布した。このシー
トは光通信用ケーブルの切断時の走水防止用テープとし
て有用であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水膨潤性樹脂と媒体とからなり、該水膨潤性樹脂
   が末端にα，β−エチレン系不飽和基を有する疎水性重
   合体鎖と、（メタ）アクリル酸を主成分とするモノマー
   との共重合体のアルカリ金属塩及び／又は親水性アミン
   塩であることを特徴とする水膨潤性樹脂組成物。 （２）疎水性重合体鎖の分子量が１，０００乃至２０，
   ０００であり、共重合体中において２乃至６０重量％を
   占める請求項１に記載の水膨潤性樹脂組成物。 （３）アクリル酸又はメタクリル酸が共重合体中におい
   て４０乃至９５重量％を占める請求項１に記載の水膨潤
   性樹脂組成物。 （４）疎水性重合体鎖が、スチレン、メチルメタクリレ
   ート、エチルメタクリレート又はアクリロニトリルの単
   独重合体又は共重合体である請求項１に記載の水膨潤性
   樹脂組成物。 （５）親水性アミンが１５０℃以上の沸点を有するアミ
   ンである請求項１に記載の水膨潤性樹脂組成物。 （６）共重合体が共重合体の５重量％以下を占める多官
   能性モノマー単位を含んでいる請求項１に記載の水膨潤
   性樹脂組成物。 （７）共重合体が共重合体の５重量％以下を占める（Ａ
   ）−（Ｂ）−（Ａ）又は［（Ａ）−（Ｂ）］＿ｎ（ｎは
   １以上の数値を示し、Ａはポリスチレン又はポリメチル
   メタクリレートであり、Ｂはポリプタジエン又はポリイ
   ソプレンである）で表される疎水性ブロック共重合体又
   は疎水性グラフト共重合体を含有する請求項１に記載の
   水膨潤性樹脂組成物。（８）共重合体が共重合体の４０
   重量％以下を占めるポリエチレングリコールモノ（メタ
   ）アクリレート単位及び／又はポリエチレングリコール
   モノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレート単位を
   含んでいる請求項１に記載の水膨潤性樹脂組成物。 （９）媒体が可塑剤、溶剤、樹脂又は樹脂溶液である請
   求項１に記載の水膨潤性樹脂組成物。