JPH04216810A - 水膨潤性樹脂及び水膨潤性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水膨潤性樹脂及び水膨潤
性樹脂組成物に関し、更に詳しくは結露防止材、シーリ
ング材料、防水材、走水防止材、保水材、吸汗性剤料、
生理用品、記録基材のインキ吸収性処理剤等の材料とし
て有用な水膨潤性樹脂及び水膨潤性樹脂組成物に関する
。

【０００２】

【従来の技術】従来、水膨潤性樹脂としては、例えば、
水溶性樹脂を架橋したもの、澱粉等に水溶性モノマーを
グラフト重合したもの、親水性樹脂と疎水性樹脂とから
なるブロック共重合体等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】上記水溶性樹脂
の架橋物は、架橋剤の使用量が少ないと架橋密度が低く
なり高い水膨潤性を示すが、水中に溶出する未架橋の水
溶性成分が増加する。一方、架橋剤の使用量が多いと架
橋密度が高くなり水中に溶出する量は減るが水膨潤性が
低下するという問題があり、高い水膨潤性と優れた水不
溶性、即ち水溶性成分を出来るだけ少なくすることは両
立しない。又、単独では使用困難である為、有機媒体中
に分散させて使用するが、有機媒体に対する親和性が低
い為種々の問題がある。又、澱粉等に水溶性モノマーを
グラフト重合したものは天然物を基材としている為微生
物分解性があり、吸水状態での長期安定性に欠けるとい
う欠点がある。又、前記ブロック共重合体はその性能に
優れており、又、有機媒体に対する親和性等が優れてい
るが、その製造方法に問題があり、応用分野が限定され
るという欠点がある。本発明者は、上記問題を解決する
手段として、末端にα，β−エチレン系不飽和基を有す
る疎水性重合体鎖と、（メタ）アクリル酸を主成分とす
るモノマーとの共重合体のアルカリ金属塩及び／又は親
水性アミン塩からなる水膨潤性樹脂を提案した（特願昭
６３−７６２０４号明細書参照）。上記新規水膨潤性樹
脂は種々の問題点を解決したものであるが、有機溶剤中
における分散安定性が不満足であったり、水膨潤速度が
やや不満足であるという問題が残った。

【０００４】又、末端にα，β−エチレン系不飽和基を
有する疎水性重合体鎖と、（メタ）アクリル酸と、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及び／又
はポリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノ（
メタ）アクリレートを主成分とするモノマーとの共重合
体のアルカリ金属塩及び／又は親水性アミン塩からなる
水膨潤性樹脂を提案した（特開平２−１７１５号明細書
参照）。上記新規水膨潤性樹脂は種々の問題点を解決し
たものであり、有機溶剤中における分散安定性及び水と
接触した時の水膨潤速度に優れている。従って、本発明
の目的は上記の如き問題点を解決した水膨潤性樹脂及び
水膨潤性樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。　　即ち、本発明は、末端にα，
β−エチレン系不飽和基を有するイソブチル（メタ）ア
クリレートを主成分とする疎水性重合体鎖と、（メタ）
アクリル酸、そのアルカリ金属塩及び／又は親水性アミ
ン塩と、必要に応じて末端にα，β−エチレン系不飽和
基を有するポリエチレングリコール及び／又はそのアル
キルエーテルよりなる親水性モノマーとの共重合体であ
って、上記疎水性重合体鎖の数平均分子量が１，０００
〜５０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平
均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜６．
０であり、該疎水性重合体鎖が共重合体中において２〜
６０重量％を占めることを特徴とする水膨潤性樹脂、及
び該樹脂を含む水膨潤性樹脂組成物である。

【０００６】

【作用】末端にα，β−エチレン系不飽和基を有するポ
リイソブチル（メタ）アクリレート単独又は（メタ）ア
クリル酸１〜５重量％を含む共重合体よりなる疎水性重
合体鎖と（メタ）アクリル酸と、必要に応じて末端にα
，β−エチレン系不飽和基を有するポリエチレングリコ
ール及び／又はそのアルキルエーテルよりなる親水性モ
ノマーとの共重合体の水溶性塩は、媒体との親和性に優
れ、高い水膨潤度、吸水安定性、水に対する不溶性、ブ
ロッキング性等の優れた性質を有し種々の用途に有用で
ある。

【０００７】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様により本発
明を更に詳しく説明する。本発明の水膨潤性樹脂は、末
端にα，β−エチレン系不飽和基を有するイソブチル（
メタ）アクリレートを主成分とする疎水性重合体鎖と（
メタ）アクリル酸を主成分とするモノマーとを共重合さ
せ、これをアルカリ金属及び／又は親水性アミンで造塩
することによって得られる。

【０００８】本発明で使用するα，β−エチレン系不飽
和基を末端に有する疎水性重合体鎖とは、イソブチル（
メタ）アクリレート単独又は１〜５重量％の（メタ）ア
クリル酸との共重合体の末端に（メタ）アクリロイル基
等のα，β−エチレン系不飽和基を有するものである。 この様な疎水性重合体鎖は、上記モノマーの重合に際し
て、３，３´−アゾビス−３−シアノ酪酸、４，４´−
アゾビス−４−シアノ吉草酸、４，４´−アゾビス−４
−シアノ−１−ペンタノール、２，２´−アゾビス−２
−シアノ−プロパノール等のアゾ化合物系、過酸化水素
、コハク酸ペルオキシド、グルタール酸ペルオキシド等
の過酸化物系等の様な官能基を有する重合開始剤を用い
て重合する方法、或いは通常のラジカル重合開始剤と共
にチオグリコール、チオグリセリン、チオグリコール酸
、チオコハク酸、チオプロピオン酸等の官能基を有する
連鎖移動剤を用いて重合する方法等により、重合体の末
端に水酸基やカルボキシル基を導入し、これらの官能基
を利用して、例えば、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸グ
リシジル、無水マレイン酸等を反応させることによって
、その末端にα，β−エチレン系不飽和基を導入するこ
とによって得られる。

【０００９】この様な末端にα，β−エチレン系不飽和
基を有する疎水性重合体鎖自体は、マクロマー或いはマ
クロモノマーと云われているものであり、種々のものが
入手出来本発明において使用出来る。この様な疎水性重
合体鎖は、いずれの分子量のものでもよいが、分子量が
低すぎると得られる水膨潤性樹脂の水溶性が高くなり、
又、高すぎると水膨潤性が不十分となるので、好ましい
数平均分子量の範囲は１，０００〜５０，０００、好ま
しくは１，５００〜２０，０００の範囲である。又、合
成法としては前記した様にラジカル重合法である為、そ
の分子量分布は多分散系である。疎水性重合体鎖の多分
散度｛重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
｝は小さすぎると架橋密度が大きくなり、水膨潤度が小
さいものとなり、又、大きすぎると分子量の低いものの
比率が増す為、水膨潤性樹脂の水溶性分が多くなるので
、多分散度の範囲は１．５〜６．０、好ましくは１．８
〜５．０の範囲である。

【００１０】上記マクロマーと共重合させるモノマーは
、（メタ）アクリル酸を主成分とするものであって、本
発明の目的を妨げない限り他の疎水性又は親水性のモノ
マー、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メ
タ）アクリレート等のノニオン性モノマー、マレイン酸
、マレイン酸モノアミド、マレイン酸モノエステル、ス
ルホプロピルメタクリレートカリウム塩、スチレンスル
ホン酸ナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、モノ（２−メタクリロイルオキシ
エチル）アシッドホスフェート等のアニオン性モノマー
等を併用してもよい。又、マクロマーについても他のマ
クロマー、例えば、スチレン、アクリロニトリル、ポリ
ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル、シリコーン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
のモノアルキルエステルアルカリ金属塩、マレイン酸の
ポリエチレングリコールモノエステルのアルカリ金属塩
等の単独重合体鎖又は共重合体鎖のマクロマーを併用し
てもよい。

【００１１】特に重合に際しては、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート及び／又はポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレ
ート（アルキル基の炭素数は１〜１２）を共重合させる
ことによって、得られる水膨潤性樹脂の液状媒体中にお
ける分散安定性が著しく向上し膨潤速度が早くなるので
好ましい。これらの安定化モノマーは得られる共重合体
の３〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％を占める
範囲の量で用いる。

【００１２】又、共重合体に架橋構造を与える為に、例
えば、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、Ｐ−ジビニルベンゾー
ル、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート１モルとチオグリコール酸（又はそのソーダ塩）１
〜３モルとの付加生成物、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアク
リルアミド等の少量の多官能性モノマーを併用すること
も出来る。これらの多官能性モノマーは得られる共重合
体の０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％を占め
る量で用いる。

【００１３】又、必要に応じて（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）
又は［（Ａ）−（Ｂ）］ｎ（ｎは１以上の数値を示し、
Ａは、例えば、ポリスチレン又はポリメチルメタクリレ
ートであり、Ｂは、例えば、ポリブタジエン又はポリイ
ソプレンである）で表される疎水性ブロック共重合体又
は疎水性グラフト共重合体を含有させることによって、
共重合時の反応系のモノマーの分散安定化剤として作用
し、均一な共重合体が得られる。

【００１４】マクロマーと（メタ）アクリル酸との共重
合比率は、（メタ）アクリル酸が少なすぎると得られる
共重合体の水膨潤速度が不足し、一方、多すぎると得ら
れる共重合体の水不溶性が低下するので、マクロマーは
得られる共重合体中で約２〜５０重量％を占め、一方、
（メタ）アクリル酸は得られる共重合体中で約４０〜９
８重量％を占める範囲の使用割合が好ましい。

【００１５】共重合反応は、例えば、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、ターペン、ナフテン、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド或いはそ
れらの混合物等の如くマクロマーの良溶媒中で行うのが
好ましい。重合方法自体はラジカル重合開始剤を用いる
公知の溶液重合方法等でよく、特に限定されない。

【００１６】上記で得られた水膨潤性樹脂は、そのカル
ボキシル基がフリーの型でも塩の型でもよく、その使用
目的によって決定される。カルボキシル基がフリーの型
のものは樹脂組成物を製造する途中の工程或いは最終の
工程で中和して塩の形にすることも出来るし、又、適当
なアルカリ性剤を混合しておき、吸水した際にカルボキ
シル基が中和される様にすることも出来る。

【００１７】塩の型の水膨潤性樹脂について説明すると
、この様にして得られた共重合体中のカルボキシル基を
、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属又
は沸点が１５０℃以上の親水性アミン、例えば、モノ、
ジ又はトリエタノールアミン等により中和することによ
って本発明の水膨潤性樹脂が得られる。アンモニアや低
沸点のアミンは熱等によって脱離する為、得られる水膨
潤性樹脂は高い水膨潤度が得られず、条件によって水膨
潤度が変化するので好ましくない。中和量は共重合体中
のカルボキシル基の５０モル％〜１００モル％、好まし
くは６５〜８５モル％であり、中和に際しアルカリを過
剰に使用すると共重合体の加水分解が生じる恐れがある
ので好ましくない。中和の方法はいずれの方法でもよい
が、好ましい方法は重合溶媒中で共重合後引続いて行う
のがよく、中和された共重合体は溶媒を選択することに
よっては数μｍ以下の微細に均一に且つ安定に分散し、
本発明の水膨潤性樹脂の分散液が得られる。

【００１８】本発明の水膨潤性樹脂は使用に際しては下
記に記す如き各種媒体と共に使用される。前述した共重
合体で得られた水膨潤性樹脂の分散液は、媒体である有
機溶剤中に微細に分散されたものである。又、本発明に
おいては前記の分散液から公知の方法で水膨潤性樹脂を
分離して固体状又は粉末状とし、他の媒体中に分散させ
ることも出来る。上記の如く使用される媒体とは、天然
若しくは合成高分子或いはこれらの高分子を含んでいて
もよい非水性液状媒体である。使用される天然高分子や
合成高分子の如き固体状媒体として好ましいものは、天
然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブ
チレン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、エチレ
ン−プロピレンゴム、アクリル系重合体、ポリビニルブ
チラール樹脂、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等であり、共重合体としてはラ
ンダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体
が各々使用され、中でもテレキーリック型、マルチ型、
ラジアル型のブロック共重合体が強度も優れ、好ましい
ものである。

【００１９】又、非水性液状媒体は単独で水膨潤性樹脂
に配合したり、又は前記の固体状媒体に柔軟性、加工性
、触感等を改良する為に添加するものであり、前記の共
重合反応に際して使用される有機溶剤やその他一般的な
有機溶剤、水、可塑剤、プロセスオイル、油、流動パラ
フィン、ワセリン等及びポリイソブテンの如く液状ポリ
マー等が好ましいものである。上記の如き固体媒体及び
液体媒体は単独で配合出来る他、有機溶剤に溶解若しく
は分散した形で使用するのも好ましい。水膨潤性樹脂と
前記した固体状、液体状媒体或いはそれらの有機溶媒溶
液〜分散液との混合の手段は、従来公知の分散機や混合
機、例えば、ロールミル、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ディゾルバー、ボールミル、サンドミル等が好まし
く使用出来る。

【００２０】本発明の水膨潤性樹脂は、その他各種の添
加剤をその使用目的等に応じて任意に添加することが出
来る。例えば、界面活性剤、香料、各種染顔料、各種充
填剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗菌剤、安定剤、各種
無機塩、各種アルカリ性剤等が必要量併用される。又、
本発明の水膨潤性樹脂と前記した媒体よりなる水膨潤性
樹脂組成物は、各種の形態をとることが出来、大別すれ
ば常温で固体及び液状である。又、本発明の水膨潤性樹
脂組成物は、各種の形態をとることが出来、大別すれば
常温で固状及び液状である。ペースト状若しくは液状製
品としては、塗工液、コーティング材、処理剤及び印刷
インキ等が挙げられ、特に塗工液或は織布又は不織布等
の含浸液剤として有用である。

【００２１】固状の場合には粉末状、ペレット状、顆粒
状、各種成形品、繊維状、含浸処理物等であり得、更に
いわゆるマスターバッチ状でも最終製品でもよい。この
様な製品としては、吸湿性の大な繊維、合成皮革基材、
各種建築物や地下構築物の目地止水材或いは紙おしめ、
生理用品、含水保冷枕等の衛生、医療用品、光通信や電
線ケーブルの走水防止材、土壌保水材、育苗保水材、結
露防止材、湿度調節材、靴やその中敷等の吸汗・吸湿性
基材、魚類或いは果実等の保冷保存材料等の農林・水産
用品等が挙げられる。

【００２２】

【効果】以上の如き本発明によれば、本発明の水膨潤性
樹脂は前記に詳述した如くその構造により優れた利点を
有する。即ち、有機溶剤中における分散安定性、媒体と
の親和性に優れ、水と接触した時の水膨潤速度及び水膨
潤性に優れ、又、塩を含んでいる水に対しての水膨潤性
も優れている。しかも、その構造中の疎水性重合体鎖の
拘束作用により実質的に水中に溶解したり又は水中に滲
み出したりすることがない。又、含水した水膨潤性樹脂
の媒体樹脂成分中での固定が疎水性重合体鎖の拘束作用
によりなされている為、従来の架橋点による水膨潤性樹
脂に比べ物理的強度に優れている。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。以下の実施例における疎水性重合
体鎖の分子量は次の条件で測定し、標準ポリスチレンを
利用し作成した較正曲線より数平均分子量（Ｍｎ）、重
量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を算
出した。 分析法　　　　：ゲル浸透クロマトグラフィーカラム　
　　　：昭和電工株式会社製　　３本Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ
Ｆ−８０１、Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦ−８０２．５、Ｓｈｏ
ｄｅｘ　ＫＦ−８０４　検出器　　　　：示差屈折計 移動相　　　　：テトラヒドロフラン 流速　　　　　　：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．カラム圧　　
：４５ｋｇｆ／ｃｍ２ カラム温度：室温 試料注入量：１００μｌ

【００２４】実施例１ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数分子量約６，０００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３
．０の重合性ポリイソブチルメタクリレート疎水性重合
体鎖１０．９部、アクリル酸１３．１部、アクリル酸ソ
ーダ６８．７部、ポリエチレングリコールモノメタクリ
レート（ＰＥＧ分子量約３００）７．３部を、シクロヘ
キサン／トルエン／メチルエチルケトン／メタノール／
水の重量比が３８．９／１１．１／５．６／３５．５／
８．９である混合溶媒に溶解し、０．３６部のα，α´
−アゾビスイソブチロニトリルを使用し、重合容器中で
５０〜７０℃で６時間重合させ、固形分２８．７％の水
膨潤性樹脂微分散液を得た。この樹脂の水膨潤度は約１
４０倍であった。上記水膨潤性樹脂分散液は安定性及び
膨潤時の耐久性に優れており、ゴム状物質と混合して塗
布する塗料型として有用であり、保水材、シーリング材
、結露防止用として有用である。

【００２５】実施例２ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数分子量約５，４００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３
．０のイソブチルメタクリレート９７％とアクリル酸３
％よりなる共重合体の重合性疎水性重合体鎖を用いて実
施例１と同様に共重合を行い水膨潤性樹脂微分散液を得
た。この樹脂の水膨潤度は約１３５倍であった。得られ
た水膨潤性樹脂分散液を固形分４０％まで濃縮し、ポリ
ウレタンエラストマー（ポリエーテル型、粘度約２００
ｃｐｓ／２５℃、固形分２５％）とを固形分重量比で８
５：１５に混合して本発明の水膨潤性樹脂組成物とした
。この液を目付量約７０ｇ／ｍ２（厚さ約２００μｍ）
のポリエステル性不織布に固形分で６０ｇ／ｍ２の割合
で塗布及び乾燥したものは、約２０００ｇ／ｍ２の吸収
能力を有し、又、吸水時の強度低下もなく結露防止性シ
ートとして有用であった。

【００２６】実施例３ （ポリスチレン）−（ポリブタジエン）−（ポリスチレ
ン）型ブロック共重合体（分子量約２０万、ポリスチレ
ン分３０％）０．３部を実施例１の重合液に加え同様に
共重合を行い、固形分２８．８％の水膨潤性樹脂微分散
液を得た。この樹脂の水膨潤度は約８８倍であった。上
記分散液を固形分５０％まで濃縮し、不織布に塗布し乾
燥させたものは光通信用ケーブルの止水材として有用で
あった。

【００２７】実施例４ （ポリスチレン）−（ポリブタジエン）−（ポリスチレ
ン）型ブロック共重合体（分子量約２０万、ポリスチレ
ン分３０％）０．３部を実施例２の重合液に加えて同様
に共重合を行い、固形分２８．８％の水膨潤性樹脂微分
散液を得た。この樹脂の水膨潤度は約１０２倍であった
。上記分散液にアクリルゴムを加えてなる水膨潤性樹脂
塗料を帆布にコーティングし乾燥したものは防水性及び
通気性に優れたものであった。

【００２８】実施例５ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数分子量約６，０００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３
．０の重合性イソブチルメタクリレート９７％とアクリ
ル酸３％よりなる共重合体の重合性疎水性重合体鎖３．
３部及びアクリル酸６６．７部を、シクロヘキサン／ト
ルエン／メチルエチルケトンの比が１６３．３／４７．
７／２３．３である混合溶媒に溶解し、０．４３部のα
，α´−アゾビスイソブチロニトリルを使用し、重合容
器中で５０〜７０℃で６時間重合させた後、苛性ソーダ
でアクリル酸の８０モル％を中和し水膨潤性樹脂微分散
液を得た。この樹脂の水膨潤度は約１０１倍であった。 上記水膨潤性樹脂分散液を不織布に含浸させたものは結
露防止材として有用である。

【００２９】実施例６ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数平均分子量約５，４００、数平均分子量
（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．０の重合性イソブチルメタクリレート９７％とア
クリル酸３％よりなる共重合体の重合性疎水性重合体鎖
７．３部、末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメ
タクリロイル基を有する数平均分子量約５，５００、数
平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３．０の重合性ポリスチレン１．８部、ア
クリル酸８１．８部、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（ＰＥＧ平均分子量約１７０）９．１部を、
シクロヘキサン／トルエン／メチルエチルケトンの比が
２５４．６／７２．７／３６．４である混合溶媒に溶解
し、０．２部のα，α´−アゾビスイソブチロニトリル
を使用し、重合容器中で５０〜７０℃で６時間重合させ
た後、苛性ソーダでアクリル酸の８０モル％を中和し水
膨潤性樹脂微分散液を得た。この樹脂の水膨潤度は約１
２８倍であった。上記水膨潤性樹脂の粉砕物をクロロプ
レンゴムと混練したものはシーリング材の止水材として
有用である。

【００３０】比較例１ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数平均分子量約９，３００、数平均分子量
（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が２．０の重合性ポリブチルメタクリレート１０．９部
、アクリル酸１３．１部、アクリル酸ソーダ６８．６部
、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ＰＥＧ
分子量約３００）７．３部を、（ポリスチレン）−（ポ
リブタジエン）−（ポリスチレン）型ブロック共重合体
（分子量約２０万、ポリスチレン分３０％）０．３部を
シクロヘキサン／トルエン／メチルエチルケトン／メタ
ノール／水の比が３８．９／１１．１／５．６／３５．
５／８．９である混合溶媒に溶解し、０．４３部のα，
α´−アゾビスイソブチロニトリルを使用し、重合容器
中で５０〜７０℃で６時間重合させ、固形分２８．８％
の水膨潤性樹脂微分散液を得た。この樹脂の水膨潤度は
約９１倍であった。

【００３１】比較例２ 末端にα，β−エチレン系不飽和基としてメタクリロイ
ル基を有する数平均分子量約５，５００、数平均分子量
（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．０の重合性ポリスチレン１０．９部、アクリル酸
７８．３部、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト（ＰＥＧ平均分子量約３００）８．７部を、シクロヘ
キサン／トルエン／メチルエチルケトンの比が１８２．
６／５２．５／２６．１である混合溶媒に溶解し、０．
３５部のα，α´−アゾビスイソブチロニトリルを使用
し、重合容器中で５０〜７０℃で６時間重合させた後、
苛性ソーダでアクリル酸の８０モル％を中和して水膨潤
性樹脂微分散液を得た。この樹脂の水膨潤度は約５５倍
であった。

【００３３】上記実施例及び比較例により得られた水膨
潤性樹脂を５０℃にて乾燥し、下記の評価方法で試験し
た結果を表１に示す。水不溶性：水膨潤性樹脂を蒸留水
に浸漬し２４時間後に濾紙（２種）を通過する水可溶分
があるか否かで判断した。 ○：濾紙通過成分なし △：一部濾紙を通過する ×：濾紙を通過する 水膨潤度：水膨潤性樹脂を蒸留水に浸漬し２４時間後に
濾紙（２種）に保留された吸水分の重量と水に浸漬する
前の重量の比で表した。比較例においては水膨潤性がや
や不足していたり、水膨潤性が優れている場合は水不溶
性が不満足であった。一方、本発明の水膨潤性樹脂はい
ずれも高い水膨潤性の両方の特性を兼ね備えた水膨潤性
樹脂が得られた。

【００３２】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　末端にα，β−エチレン系不飽和基を
   有するイソブチル（メタ）アクリレートを主成分とする
   疎水性重合体鎖と、（メタ）アクリル酸、そのアルカリ
   金属塩及び／又は親水性アミン塩と、必要に応じて末端
   にα，β−エチレン系不飽和基を有するポリエチレング
   リコール及び／又はそのアルキルエーテルよりなる親水
   性モノマーとの共重合体であって、上記疎水性重合体鎖
   の数平均分子量が１，０００〜５０，０００であり、数
   平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（
   Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜６．０であり、該疎水性重合体
   鎖が共重合体中において２〜６０重量％を占めることを
   特徴とする水膨潤性樹脂。
2. 【請求項２】　　疎水性重合体鎖が末端にα，β−エチ
   レン系不飽和基を有するイソブチル（メタ）アクリレー
   トと１〜５重量％のアクリル酸よりなる末端にα，β−
   エチレン系不飽和基を有する共重合体である請求項１に
   記載の水膨潤性樹脂。
3. 【請求項３】　　（メタ）アクリル酸、そのアルカリ金
   属塩及び／又はアミン塩が共重合体中において１０〜９
   ８重量％を占める請求項１に記載の水膨潤性樹脂。
4. 【請求項４】　　親水性アミンが１５０℃以上の沸点を
   有するアミンである請求項１に記載の水膨潤性樹脂。
5. 【請求項５】　　共重合体が共重合体の０．５〜５重量
   ％を占める多官能性モノマー単位を含んでいる請求項１
   に記載の水膨潤性樹脂。
6. 【請求項６】　　共重合体が共重合体の３〜４０重量％
   を占めるポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
   ート単位及び／又はポリエチレングリコールモノアルキ
   ルエーテルモノ（メタ）アクリレート単位を含んでいる
   請求項１に記載の水膨潤性樹脂。
7. 【請求項７】　　請求項１に記載の水膨潤性樹脂と媒体
   からなり、該媒体が可塑剤、溶剤、樹脂又は樹脂溶液で
   あることを特徴とする水膨潤性樹脂組成物。