JPH02169564A - ２―クロロ―４―メチルスルホニル―ｍ―キシレン及びその製法 - Google Patents
２―クロロ―４―メチルスルホニル―ｍ―キシレン及びその製法Info
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- JPH02169564A JPH02169564A JP32199888A JP32199888A JPH02169564A JP H02169564 A JPH02169564 A JP H02169564A JP 32199888 A JP32199888 A JP 32199888A JP 32199888 A JP32199888 A JP 32199888A JP H02169564 A JPH02169564 A JP H02169564A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
氷見８ＪＨ！２−クロロー４−メチルスルホニル−ｍ−
キシレン及び２−クロロ−４−メｆルスルホニルーｍ−
キシレンの製法に関スる。
キシレン及び２−クロロ−４−メｆルスルホニルーｍ−
キシレンの製法に関スる。
従来の技術
２−１’ロロー４−）’ｆルスルホニルーインフタル酸
は農薬、医薬の原料として重要な化合物（中間体）であ
る。本発明の２−クロロ−４−メチルスルホニル−ｍ−
キシレンは新規な化合物であり、その製法も知られてい
ないが、本発明で原料として用いられる２−アミノ−４
−メチルスルホニル−ｍ−キシレンは英国ｗ許１１０２
７０６０号によってその製法が知られている。
は農薬、医薬の原料として重要な化合物（中間体）であ
る。本発明の２−クロロ−４−メチルスルホニル−ｍ−
キシレンは新規な化合物であり、その製法も知られてい
ないが、本発明で原料として用いられる２−アミノ−４
−メチルスルホニル−ｍ−キシレンは英国ｗ許１１０２
７０６０号によってその製法が知られている。
発明が解決しようとする課題
農薬、医薬の原料として有用な２−クロロ−４−メチル
スルホニルイソフタル酸の製造の為の化合物（中間体）
の開発が望まれている。
スルホニルイソフタル酸の製造の為の化合物（中間体）
の開発が望まれている。
課題を解決するための手段
本発明者らは前記の問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、本発明に至ったものである。
た結果、本発明に至ったものである。
即ち本発明は、２−クロロ−４−メチルスルホニル−ｍ
−キシレン及び２−アミノ−４−メチルスルホニル−円
−キシレンヲシアソ化シ次いで塩酸及び塩化第１銅の存
在下に処理する事を特徴とする２−クロロ−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンの製法を提供する。
−キシレン及び２−アミノ−４−メチルスルホニル−円
−キシレンヲシアソ化シ次いで塩酸及び塩化第１銅の存
在下に処理する事を特徴とする２−クロロ−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンの製法を提供する。
本発明の２−クロロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシ
レンは容易に酸化反応をうけて２−りｏｏ−４）’チル
スルホニルイソフタル酸に誘導される。
レンは容易に酸化反応をうけて２−りｏｏ−４）’チル
スルホニルイソフタル酸に誘導される。
本発明の詳細な説明する。
本発明で原料として用いられる２−アミノ−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンハ前記英国特許に記載の方法
によって製造してもよいが下記のルートによって製造す
ることも可能である。
スルホニル−ｍ−キシレンハ前記英国特許に記載の方法
によって製造してもよいが下記のルートによって製造す
ることも可能である。
２−７ミ／４）チルスルホニル−ｍ−＊シ亜硝酸ナトリ
ウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム等の亜硝酸塩ま
たはＮＯｘガスまたはニトロシル硫酸等通常のジアゾ化
剤が用いられる。
ウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム等の亜硝酸塩ま
たはＮＯｘガスまたはニトロシル硫酸等通常のジアゾ化
剤が用いられる。
これらのジアゾ化剤は原料の２−アミノ−４−メチルス
ルホニル−ｍ−キシレンに対しテ通常１〜１，５モル当
量用いられる。またジアゾ化に２ける酸としては、塩酸
、硫酸等の鉱酸または酢酸、ギ酸等の有機酸が用いられ
る。これらの酸は原料の２−アミノ−４−メチルスルホ
ニル−ｍ−キシレンに対して通常２〜３モル当量用いら
れる。また溶媒としては、一般には水が用いられるが不
活性な有機溶媒を用いても良い。
ルホニル−ｍ−キシレンに対しテ通常１〜１，５モル当
量用いられる。またジアゾ化に２ける酸としては、塩酸
、硫酸等の鉱酸または酢酸、ギ酸等の有機酸が用いられ
る。これらの酸は原料の２−アミノ−４−メチルスルホ
ニル−ｍ−キシレンに対して通常２〜３モル当量用いら
れる。また溶媒としては、一般には水が用いられるが不
活性な有機溶媒を用いても良い。
ジアゾ化の温度は通常−３０〜５０℃、好ましくは一１
０〜２０℃である。
０〜２０℃である。
またジアゾ化に要する時間は通常５分〜ｌＯ時間である
。
。
ジアゾ化反応が終了したなら必要に応じて過剰の亜硝酸
イオンをアミドスルホン酸、尿素等で分解してもよい。
イオンをアミドスルホン酸、尿素等で分解してもよい。
ジアゾ化反応が終了したなら生成した２−アミノ−４−
メチルスルホニル−ｍ−キシレンのジアゾニウム塩をそ
の複塩に誘導して反応液から分離することも出来るが通
常はジアゾニウム塩を含む反応液をそのまま次の塩酸と
塩化第１銅の存在下における処理に供する。
メチルスルホニル−ｍ−キシレンのジアゾニウム塩をそ
の複塩に誘導して反応液から分離することも出来るが通
常はジアゾニウム塩を含む反応液をそのまま次の塩酸と
塩化第１銅の存在下における処理に供する。
２−アミノ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレンのジ
アゾニウム塩の塩酸及び塩化第１銅の存在下における処
理（クロル化）は次のように行われる。
アゾニウム塩の塩酸及び塩化第１銅の存在下における処
理（クロル化）は次のように行われる。
クロル化反応するための塩酸の所要風量は、２−アミノ
−４−メチルスルホニルキシレン１モル当り、通常１〜
１０モル倍であり、好ましくは２〜６モル倍である。な
お塩酸はジアゾ化反応を行った反応液中に残っている塩
酸であってもよく必要に応じて塩酸を加えて前記のよう
な量に調整される。
−４−メチルスルホニルキシレン１モル当り、通常１〜
１０モル倍であり、好ましくは２〜６モル倍である。な
お塩酸はジアゾ化反応を行った反応液中に残っている塩
酸であってもよく必要に応じて塩酸を加えて前記のよう
な量に調整される。
また、溶媒としては、一般には水で充分であるが、不活
性な有機溶媒を単独で又水と共に併用しても良い。
性な有機溶媒を単独で又水と共に併用しても良い。
また塩化第１銅の使用量は２−アミノ−４−メチルスル
ホニル−ｍ−キシレフ１七ルｌ！常０．０１〜１．０モ
ル倍であり、好ましくは、０．１〜０，５モル倍である
。
ホニル−ｍ−キシレフ１七ルｌ！常０．０１〜１．０モ
ル倍であり、好ましくは、０．１〜０，５モル倍である
。
クロル化の反応温度は通常−３０〜１１０℃、好ましく
は、０〜５０℃である。
は、０〜５０℃である。
一般的であるがジアゾニウム塩を含む反応液に塩酸及び
塩化第１銅又はそれらを含む液を加えても良い。クロル
化に要する時間は通常はｌＯ分〜１０時間である。生成
した目的物は例えば戸別することによって分離すること
が出来る。
塩化第１銅又はそれらを含む液を加えても良い。クロル
化に要する時間は通常はｌＯ分〜１０時間である。生成
した目的物は例えば戸別することによって分離すること
が出来る。
本発明の農法で得られた２−クロル−４−メチルスルホ
ニル−ｍ−キシレンハ、メタノール、エタノール、イン
ゾロビルアルコール等のフルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン等のベンゼン類、ジクロロエタ
ン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類等で再結晶等の精製を行い純度を上
げる事も出来る。
ニル−ｍ−キシレンハ、メタノール、エタノール、イン
ゾロビルアルコール等のフルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン等のベンゼン類、ジクロロエタ
ン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類等で再結晶等の精製を行い純度を上
げる事も出来る。
本発明により得られた２−クロロ−４−メチルスルホニ
ル−ｍ−キシレンは、空気酸化マタは電解酸化または過
マンガン酸化等の化学酸化により、容易に２−クロロ−
４−メチルスルホニル−イソフタル酸とする事が出来る
。
ル−ｍ−キシレンは、空気酸化マタは電解酸化または過
マンガン酸化等の化学酸化により、容易に２−クロロ−
４−メチルスルホニル−イソフタル酸とする事が出来る
。
実施例
本発明を実施例によって具体的に説明する。
参考例
テトラクロルエチレン４７ｍ１に食塩１２ｇｔ’加え、
撹拌下クロルスルホン酸８０ｇを２０〜３０℃、３０分
間で滴下し、さらにテトラクロルエチレン４２ｍ１を加
えた。さらに２−ニトロ−ｍ−キシレン３０．２ｇを７
５〜８０℃で２時間で滴下した。滴下後３０分撹拌し、
水１２５ｍ１中へ反応液を１０〜４０℃で滴下した。３
０分間撹拌し、テトラクロルエチレン層と水層を分液し
た。水１６７ｍ１に炭酸ナトリウム３４ｇ１亜硫酸水素
ナトリウム２１ｇを溶解させ、得られたテトラクロルエ
チレン層を６０〜７０℃で１時間で滴下した。６０〜７
０℃に２時間さらに９０〜９５℃に１時間撹拌後分液し
た。次に生成シタ２．．４− ジメチル−３−二トロベ
ンゼンスルフィン酸ナトリウムを含む水層に３０〜４０
℃でヨー化メチル２８．４ｇを滴下し、５０〜６０℃に
２時間さらに７０〜８０℃に２時間反応させた。
撹拌下クロルスルホン酸８０ｇを２０〜３０℃、３０分
間で滴下し、さらにテトラクロルエチレン４２ｍ１を加
えた。さらに２−ニトロ−ｍ−キシレン３０．２ｇを７
５〜８０℃で２時間で滴下した。滴下後３０分撹拌し、
水１２５ｍ１中へ反応液を１０〜４０℃で滴下した。３
０分間撹拌し、テトラクロルエチレン層と水層を分液し
た。水１６７ｍ１に炭酸ナトリウム３４ｇ１亜硫酸水素
ナトリウム２１ｇを溶解させ、得られたテトラクロルエ
チレン層を６０〜７０℃で１時間で滴下した。６０〜７
０℃に２時間さらに９０〜９５℃に１時間撹拌後分液し
た。次に生成シタ２．．４− ジメチル−３−二トロベ
ンゼンスルフィン酸ナトリウムを含む水層に３０〜４０
℃でヨー化メチル２８．４ｇを滴下し、５０〜６０℃に
２時間さらに７０〜８０℃に２時間反応させた。
３０℃まで冷却し析出物を濾過、水洗し、乾燥させ、２
−ニトロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン２６ｇ
（２−ニトロ−ｍ−キシレンに対する収率５７％）を得
た。
−ニトロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン２６ｇ
（２−ニトロ−ｍ−キシレンに対する収率５７％）を得
た。
ｍ、ｐ、 １２５．２〜１２６゜３℃ガスクロマトグ
ラフィーによる純度 ９９．１％上記でえられた２−ニ
トロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン２２．９ｇ
１メタノ一ル１００ｍ１、活性炭２ｇ、塩化第１鉄０．
４ｇを混合シこれに６０％ヒドラジン・ヒトラード水溶
液１５ｇを６５〜７０℃、３０分で滴下した。
ラフィーによる純度 ９９．１％上記でえられた２−ニ
トロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン２２．９ｇ
１メタノ一ル１００ｍ１、活性炭２ｇ、塩化第１鉄０．
４ｇを混合シこれに６０％ヒドラジン・ヒトラード水溶
液１５ｇを６５〜７０℃、３０分で滴下した。
５時間還流下撹拌し反応液を濾過し、炉液からメタノー
ルを回収後、トルエン］００ｍ１、水２０＋ｎｔを８０
〜９０℃で加え、５℃まで冷却し析出物を濾過、乾燥し
、２−アミノ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン１
８．０ｇ（２−二トロー４−メーＦ−ルスルホニルーｍ
−キシレンに対する収率９０％）を得た。
ルを回収後、トルエン］００ｍ１、水２０＋ｎｔを８０
〜９０℃で加え、５℃まで冷却し析出物を濾過、乾燥し
、２−アミノ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレン１
８．０ｇ（２−二トロー４−メーＦ−ルスルホニルーｍ
−キシレンに対する収率９０％）を得た。
実施例１゜
２−アミ／−４−メチルスルホニル−ｍ −キシレフ８
．Ｏｇ、水５０ｍ１．３５％塩酸１６．７ｇを混合し、
これに４０％亜硝酸ナトリウム水溶液６．９ｇを０〜５
℃に３０分で滴下しジアゾ化し２−アミノ−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンのジアゾニウム塩を含む反応
液をえた。
．Ｏｇ、水５０ｍ１．３５％塩酸１６．７ｇを混合し、
これに４０％亜硝酸ナトリウム水溶液６．９ｇを０〜５
℃に３０分で滴下しジアゾ化し２−アミノ−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンのジアゾニウム塩を含む反応
液をえた。
次に水１０ｍ１．３５％塩酸８．４ｇ、塩化第１銅２ｇ
からなる液に、上記のジアゾ化反応液を１５〜２０℃で
２時間で滴下した。１５〜２０℃にて３０分撹拌後、析
出物を濾過、水洗し、ｍ製ノ２− クロル−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンを得た。これにメチルアルコ
ール３０ｍ１を加え７０〜７５℃に３０分撹拌後、５℃
まで冷却し析出物を濾過し、精製２−クロロ−４−メｆ
ルスルホニルーｍ−キシレン６．５ｇを得た（収率７４
％） ｍ、ｐ、 １１８．８〜１２０．５℃、Ｇ−Ｃ−９８，
７％ＮＭＲ（ＣＤ仏溶媒）δ ２．４ ３Ｈｓ、 ２
．７ ３Ｈｓ。
からなる液に、上記のジアゾ化反応液を１５〜２０℃で
２時間で滴下した。１５〜２０℃にて３０分撹拌後、析
出物を濾過、水洗し、ｍ製ノ２− クロル−４−メチル
スルホニル−ｍ−キシレンを得た。これにメチルアルコ
ール３０ｍ１を加え７０〜７５℃に３０分撹拌後、５℃
まで冷却し析出物を濾過し、精製２−クロロ−４−メｆ
ルスルホニルーｍ−キシレン６．５ｇを得た（収率７４
％） ｍ、ｐ、 １１８．８〜１２０．５℃、Ｇ−Ｃ−９８，
７％ＮＭＲ（ＣＤ仏溶媒）δ ２．４ ３Ｈｓ、 ２
．７ ３Ｈｓ。
３．０ ３Ｈｓ、 ？、２ １Ｈｄ、 ７．８ １Ｈｄ
。
。
Ｍ、Ｓ、 Ｍ ２１８
応用例
水４０ｍ１に２−りＴ２０−４−メチルスルホニル−ｍ
−キシレン２．２ｇ、炭酸水素カリウム４．０ｇを加え
、６０〜７０℃とじ、過マンガン酸カリウム８．Ｏｇを
２時間で添加した。
−キシレン２．２ｇ、炭酸水素カリウム４．０ｇを加え
、６０〜７０℃とじ、過マンガン酸カリウム８．Ｏｇを
２時間で添加した。
添加後６０〜７０℃に３時間撹拌した。さらに５０〜６
０℃でエタノール３ｇを３０分間で滴下した。析出した
二酸化マンガンを戸別した。
０℃でエタノール３ｇを３０分間で滴下した。析出した
二酸化マンガンを戸別した。
Ｆ液を酢酸エチル４０ｍ１で３回抽出し、酢酸エチルを
留去し、２．１ｇの２−クロロ−４−メチルスルホニル
−イソフタル酸を得た。（収率７５％） Ｌ、Ｃ，純度 ９６％ 発明の効果 本発明により新規な２−クロロ−４−メチルスルホニル
−ｍ−キシレンが収率良く得られるよう忙なった。
留去し、２．１ｇの２−クロロ−４−メチルスルホニル
−イソフタル酸を得た。（収率７５％） Ｌ、Ｃ，純度 ９６％ 発明の効果 本発明により新規な２−クロロ−４−メチルスルホニル
−ｍ−キシレンが収率良く得られるよう忙なった。
Claims (2)
- （１）２−クロロ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレ
ン - （２）２−アミノ−４−メチルスルホニル−ｍ−キシレ
ンをジアゾ化し次いで塩酸及び塩化第１銅の存在下に処
理する事を特徴とする２−クロロ−４−メチルスルホニ
ル−ｍ−キシレンの製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32199888A JPH02169564A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ２―クロロ―４―メチルスルホニル―ｍ―キシレン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32199888A JPH02169564A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ２―クロロ―４―メチルスルホニル―ｍ―キシレン及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02169564A true JPH02169564A (ja) | 1990-06-29 |
Family
ID=18138785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32199888A Pending JPH02169564A (ja) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | ２―クロロ―４―メチルスルホニル―ｍ―キシレン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02169564A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5189224A (en) * | 1990-10-19 | 1993-02-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method for preparing 4-alkylsulfonyl-2-chloro-m-xylene |
-
1988
- 1988-12-22 JP JP32199888A patent/JPH02169564A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5189224A (en) * | 1990-10-19 | 1993-02-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method for preparing 4-alkylsulfonyl-2-chloro-m-xylene |
| US5296634A (en) * | 1990-10-19 | 1994-03-22 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method for preparing 4-alkylsulfonyl-2-chloro-m-xylene |
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