JPH02166177A - 水系コーティング組成物 - Google Patents

水系コーティング組成物

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JPH02166177A JP1273649A JP27364989A JPH02166177A JP H02166177 A JPH02166177 A JP H02166177A JP 1273649 A JP1273649 A JP 1273649A JP 27364989 A JP27364989 A JP 27364989A JP H02166177 A JPH02166177 A JP H02166177A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は広く、水系コーティングに関する。本発明は特
に、水系コーティングのためのアクリル系バインダー系
、及びそのようなバインダー系より作られる水系コーテ
ィングに関する。
〔従来の技術とその課題〕
環境保護の強化及びますます制限的な法律の制定により
、有機溶媒でなく水をベースとするコーティングの使用
が増大している。
自動車業界においては水系プライマー／サーフェイサー
が今やコーティング技術の普通の技術水準と考えられて
良いにも関らず、カラートップコートは有機溶媒による
環境汚染の主要原因を代表し続けている。現在の慣用の
べた色トップコートが５０％またはより多量の有機溶媒
を含有し、しかも小型車を塗装するのに約５ｋｇの塗料
が必要であることを考えるならば、この原因からの溶媒
放出の合計が相当なものであることが明白である。
ますます普及しつつあるクリアー−オーバー−ベースメ
タリック仕上げは、この問題を悪化させる。ベースコー
トだけでも、現在、ペイントラインからの放出の合計の
５０％を成す。そのようなベースコートは８８％までの
溶媒を含有し、それ自体が５０％以上の有機溶媒含有量
を有するであろう透明上塗りコーティングを必要とする
であろう。
多くの工場はそれ故、これらの溶剤系コーティングを、
より固形分の高い水系へと置き換えることを試みて来た
。そして、主な試みはメタリックベースコートに集中さ
れている。種々の系が提案され、例が欧州特許Ａ　−２
２８１４２、Ａ−２３８２２２、Ａ　−２４２７３１、
Ａ　−２５１９２１号公報及び米国特許第４２１３８８
６号明細書に記載されている。高い固形分（６０〜６５
％）を有する慣用のクリアコートまたは二成分クリアコ
ートが、これらのベースコートのための上塗りコーティ
ングとして提案されている。
しかしながら、水性ベースコートと慣用の有機溶媒系ト
ップコートの使用は、問題を生じる。水性ベースコート
への溶剤系トップコートの“湿式−湿式”施与において
、例えば、“ストライク−イン（ｓｔｒｉｋｅ−ｉｎ）
”現象による外観の欠陥が生じるであろう。これを最少
限にするために、高価で、時間を消費する予備乾燥工程
をベースコートに対して用いなければならない。その上
、慣用のトップコート中に用いられる有機溶媒は、依然
、環境汚染の原因である。
それ故、水性ベースコート用のトップコートとしての有
用性をある程度備えた水系コーティングを製造すること
は、非常に望ましい。さらに、そのような水系コーティ
ングは、望ましくは慣用のコーテイング物質に匹敵する
物理的及び機械的特性を持つべきであり、施与が容易（
すなわち、湿式−湿式法の使用）であるべきであり、そ
のように施与された際に“ストライク−イン゛現象を示
すべきではない。それはまた、着色された形、例えばサ
ーフェイサー、べた色トップコート等における用途のた
めに、顔料／体質顔料の良好な湿潤及び分散特性を有す
べきである。
水溶性アクリル系及び／まなはポリエステル樹脂バイン
ダー系より作られる水系コーティングが、文献に記載さ
れ、商業的に利用されている。しかし、水性ベースコー
トのためのトップコートとしては限られた成功例しかな
い。トップコートとしては、それらは一般に、好ましく
ないレオロジーを示し、また、確実な施与のために十分
に粘度を下げるため及び系の安定性の保障のために大量
のアミンまたは助溶剤の使用を必要とする。しかし、こ
れによって好ましくない外観（溶剤の“ストライク−イ
ン”）、及びまた通常の施与法では求められるフィルム
の厚みの達成を困難とする低い固形分が生じる。
もっと最近より、水溶性樹脂と水性分散樹脂との組合せ
を含む“混成″バインダー系より、水系トップコートが
製造された。一つの例は５ｙｎｔｈａｃｒｙｌ　６４Ｂ
３（市販のアクリル分散物）と５ｙｎｔｈａｃｒｙｌ　
６４８４（市販の水溶性アクリル樹脂）の組合せである
。このものはヘキスト社（ＨＯｅＣｈＳｔＡＧ）により
、二回塗りメタリック仕上げのための水系クリアーコー
トとして推奨されている。他の例は米国特許第３９１９
１５４号、３９５３６４４号、４５１８７２４号及び４
６２４９７３号明細書に記載されている。生じた水系コ
ーティングは、幾分か改善された特性を示すが、レオロ
ジーと低い固形分の問題は残る。また、これらの混合バ
インダー系を用いた水系コーティングは通常、なおも大
量（２０〜２５％）の助溶剤を必要とし、理想より劣る
外観特性、施与における垂れ、及び乾燥において溶媒が
ポツピング（１）Ｏｆ）ｌ）　ｉ　ｎｏ　）する傾向を
有するトップコートを生じる。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、水性ベースコート上へのトップコートとして
の用途に特に良く適した水系コーティング、及びそのよ
うな水系コーティングの製造方法を提供する。
その総合的な概念において、本発明の水系コーティング
は、水性系中にアクリル系バインダー系を含む。そのバ
インダー系は、単官能イソシアネート化合物で変性され
た水溶性アクリル系樹脂を含むことを特徴とする。
該水溶性アクリル樹脂は、以下でさらに議論するように
、単官能イソシアネート化合物で、例えば （１）　　樹脂を単官能イソシアネート化合物と直接反
応させる、または （２）　　ヒドロキシアクリルモノマーを単官能イソシ
アネート化合物と反応させ、次に生じたウレタン変性モ
ノマーを（共）重合する ことによって変性されることが出来る。
ここで用いられる“単官能イソシアネート化合物”と言
う語には、「ブロックされた」イソシアネート基（この
ものはバインダーの通常の硬化条件で、すなわち約１６
０℃より低い温度でブロックがはずれる）をまた含有す
る化合物を包含する意図はない。言い換えると、例えば
「遊離のｊイソシアネート基と「ブロックされた」イソ
シアネート基を含む化合物は、本発明の意図に関しては
、多官能性イソシアネート化合物と見なす。
固形分含量の増大及び／゛またはバインダー系及び出来
上りの水系コーティングのレオロジーの改変のために、
水性分散樹脂、好ましくは水性アクリル系分散樹脂を、
バインダー系の任意的成分として使用することが出来る
。
水系コーティングは、バインダー系から、多くの、良く
知られたどのような方法によっても作ることが出来る。
本発明に従う得られた水系コーティングは、高い光沢、
低い助溶剤含量での高い固形分含量、良好な施与特性、
及び良好なストーン−チップ（５ｔｏｎｅ−ｃｈｉｐ）
抵抗並びに耐候性を示し、水性ベースコート上のトップ
コートとしての用途に特に適したものとなる。該水系コ
ーティングはまた、エレクトロコート、ブライマー／サ
ーフェイサー及び／またはべた色トップコートとしての
着色された形における使用に供することが出来る。
本発明の、これらの及び他の特徴及び利点は、当業者で
あれば以下の詳細な説明を読むことにより、−層容易に
理解されるであろう。
先に述べたように、本発明の水系コーティングは、水性
系中にアクリル系バインダー系を含む。
本発明のバインダー系は、その総合的な概念において、
単官能イソシアネート化合物で変性された水溶性アクリ
ル系樹脂を含むことを特徴とする。
適当な水溶性アクリル系樹脂は、１以上のヒドロキシア
クリル系モノマーの重合により作られたものである。以
下でさらに述べるように、そのようなヒドロキシアクリ
ル系モノマーと１以上の他のオレフィン性不飽和モノマ
ーとのコポリマーは特に適当である。該水溶性アクリル
系樹脂は、好ましくは５（＞（＞〜２０．０００の間の
平均分子量（Ｍｎ）、１０〜４００（■ＫＯＨ／ｇ樹脂
）の範囲内のヒドロキシル価、及び５〜１５０（■ＫＯ
Ｈ／ｇ樹脂）の酸価を有するアニオン性である。例えば
アミンでのカルボキシル基の少なくとも一部分の中和の
後、これらの水溶性アクリル系樹脂は、水中で透明で安
定な溶液を生じる。
好ましい実施態様において、そのような水溶性アクリル
系樹脂は、ヒドロキシアクリル系モノマー１０〜１００
重量部、より好ましくは２０〜８０重量部と、他の共重
合可能なモノマー０〜９０重量部、より好ましくは２０
〜８０重量部とのフリーラジカル重合によって作られる
。ここで、重量部はモノマー混合物の合計１００重量部
に基く。
適当なヒドロキシアクリル系モノマーは、アクリル酸及
びメタクリル酸のヒドロキシ置換されたエステル、より
好ましくはそれらのＣ１〜Ｃ１ｏアルキルエステルを含
む。特に好ましいものは、例えばヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート及びヒド
ロキシエチルメタクリレートを包含する。
適当な、他のオレフィン性不飽和コモノマーは、水溶性
アクリル系樹脂を作るために通常用いられる物、例えば
アクリル酸及びメタクリル酸及びそれらのＣ１〜Ｃ１ｏ
アルキルエステル；グリシジルアクリレート及びメタク
リレート；他のアクリル酸及びメタクリル酸誘導体、例
えばアクリルアミド、アクリロニトリル及びアクロレイ
ン；ポリエチレングリコールモノアクリレート及びメタ
クリレート；芳香族ビニル類、例えばスチレン及びビニ
ルトルエン；マレイン酸及びフマル酸等を包含する。特
に好ましいのは、α、β−エチレン性不飽和モノマー、
特にブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、メタクリル酸及びメチル
メタクリレートである。もしバインダーの自己架橋性を
望むのであれば、アクリルアミド誘導体、例えばＮ−メ
チロールアクリルアミド及びＮ−メトキシメチルアクリ
ルアミドを含めるものもまた、特に好ましい。
本発明のバインダー系は、これらの水溶性アクリル系樹
脂を、単官能イソシアネート化合物で変性することによ
って作られる。好ましい単官能イソシアネート化合物は
、下記より選択されるものである。
（ａ）　　モノイソシアネート化合物、及び（ｂ）　　
ポリイソシアネートと、活性水素基を含有する（単一の
第一級反応性基）化合物とのアダクト。
上述のように、パ単官能イソシアネート化合物”と言う
語には、「ブロックされた」イソシアネート基を含む化
合物（このものはバインダーの通常の硬化条件の間にブ
ロックがはずれる）を包含する意図はない。
適当なモノイソシアネート化合物の例として、下記一般
式（Ｉ＞のものを挙げることが出来る。
Ｒ−ＮＧＯ（Ｉ＞ ここで、ＲはＣ８へ０２５のアルキル基、好ましくは直
鎖アルキル基であり、ステアリルイソシアネート（Ｃ１
８）は特に好ましい。
適当なポリイソシアネートの例として脂肪族、脂環式及
び芳香族ジ、トリまたはテトライソシアネート（イソシ
アネート官能性２〜４）、例えば１．２−プロピレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネート、２，２．４−　トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネー・ト、ω、ω　−ジプロピルエーテルジイソ
シアネート、１．３−シクロペンクンジイソシアネート
、１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１．４−
シクロヘキサンジイソシアネート、イソポロンジイソシ
アネート、４−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロ
ヘキサン、ｔｒａｎｓ−ビニリチンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−４，４°−ジイソシアネート
、３，３゛−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン−４，
４゛−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、キシリ
レンジイソシアネート、１．５−ジメチル−２，４−ビ
ス（インシアナトメチル）ベンゼン、１．５−ジメチル
−２，４−ビス（２−イソシアナトエチル）ベンゼン、
１，３．５−トリエチル−２，４−ビス（イソシアナト
メチル）ベンゼン、４，４−ジイソシアナト−ジフェニ
ル、３，３゛−ジクロロ−４，４°−ジイソシアナトジ
フェニル、３，３゛−ジフェニル−４，４゛−ジイソシ
アナトジフェニル、３，３゜ジメトキシ−４，４°−ジ
イソシアナトジフェニル、４４゛−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、３，３゜ジメチル−４，４゛−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、ジイソシアナトナフタレン、
ジイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートまたはインホロンジイソシアネート）２分子とエチ
レングリコールのようなジオールとの付加物、ヘキサメ
チレンジイソシアネート３分子と水１分子との付加物〔
バイエル（Ｂａｙｅｒ）社のＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ（７
）商標で入手される〕、トリメチロールプロパン１分子
とトルエンジイソシアネート３分子との付加物（バイエ
ル社のＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｌの商標で入手される）、ト
リメチロールプロパン１分子とイソホロンジイソシアネ
ート３分子との付加物、１，３．５−トリイソシアナト
ベンゼンのような化合物、２，４．６−　トリイソシア
ナトトルエン、イソシアヌレート基含有イソシアネート
化合物、及びペンタエリトリトール１分子とトルエンジ
イソシアネート４分子との付加物、または上記のイソシ
アネート化合物の二種以上の混合物を挙げることが出来
る。８〜３６個の炭素原子を含有するジイソシアネート
またはトリイソシアネートを使用すれば、特に好ましい
。
特に好ましいポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、シクロへキシルジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、及びそれらの環状三
量体の形例えばイソシアヌレート類：及び脂肪族ジー及
びトリーイソシアネート類、例えば三量体へキサメチレ
ンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ）及びイソ
ボロンジイソシアネートを包含する。
適当な活性水素基を含有する化合物としては、モノヒド
ロキシ官能性化合物、モノアミン官能性化合物、及びモ
ノチオール官能性化合物を挙げることが出来る。好まし
いのはモノヒドロキシ及びモノアミン官能性化合物であ
る。
該活性水素基含有化合物はまた、以下でさらに説明する
ように、一種より多い活性水素基を含有しても良いこと
に注意すべきである。しかしながら、゛°活性水素基含
有′°化合物と言う語には、それらの、一つより多い第
一級反応性活性水素を有する化合物を包含する意図はな
い。
好ましいモノヒドロキシ官能性化合物の例として、次の
一種以上を挙げることが出来る。
（１）一般式（ｎ）の、モノヒドロキシ置換カルボキシ
ル化合物 ＨＯ−Ｒ−ＣＯＯＲ２（Ｉ［） ここで、Ｒ１は１〜２５個の炭素原子を有する炭化水素
基、Ｒ２は水素または１〜１８個の炭素原子を有する炭
化水素基である。さらに好ましいものは、Ｒ１が４〜２
４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、Ｒ２が水素
または０１〜０１８のアルキル基であるヒドロキシ脂肪
酸またはそのエステルのグループである。特に好ましい
のは、Ｒ１が１２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族直
鎖飽和炭化水素基でありＲ２が水素であるそれらヒドロ
キシ脂肪酸であり、ヒドロキシステアリン酸は特に好ま
しい。
（２）一般式（ＩＩＩ）のモノアルコールＨＯ−Ｒ３（
ＩＩＩ） ここで、Ｒ３は１〜２５個の炭素原子を有する炭化水素
基である。さらに好ましいのはＲ３がＣ１〜Ｃ１８のア
ルキル基であるそれらアルコールであり、エタノール、
ブタノール、ラウリルアルコール及びステアリルアルコ
ールは特に好ましい。
（３）一般式（１■）のポリオキシアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテル ＨＯ［（Ｃ３Ｈ６０）　ｎ　／ たは１〜２５の整数であり、ｎｌは０または２〜４０の
整数であり、但し、１≦ｎ＋ｎｌ≦５０である。
ｎが０でｎｌが１０〜１２であり、かつＲ４がメチル基
である組み合わせが特に好ましい。
（４）一般式（Ｖ）のモノヒドロキシ置換カルボキサミ
ド化合物 ここで、Ｒ１は上記の定義と同じであり、各Ｒ５は互い
に独立して水素または１〜１８個の炭素原子を有する炭
化水素基であって良い。
好ましいモノアミン官能性化合物の例としては、次の一
種以上を挙げることが出来る。
（５）一般式（ＶＩ）のモノアミン Ｒ６−ＮＨ−Ｒ３（ＶＩ） ここで、Ｒ３は上記の定義と同じであり、Ｒ６は水素ま
たは１〜２５個の炭素原子を有する炭化水素基である。
但し、モノアミン（５）は、合計で２６個より多くの炭
素原子を含んではならない。Ｒ３がＣ〜Ｃのアルキル基
であり、Ｒ６が水素である組み合わせが特に好ましく、
エチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン及びステ
アリルアミンは特に好ましい。
（６）一般式（■）のポリオキシアルキレンアミンモノ
アルキルエーテル であり、Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ２ｏのアルキル基または
式［（Ｃ３Ｈ６０）。／（Ｃ２Ｈ４０）ｎ１］（ここで
、ｎ及びｎｌの定義は上に同じ）のポリオキシアルキレ
ン基である。Ｒ７が水素であり、Ｒ４がメチル基、ｎが
２〜４であり、かつｎｌが１６〜２０である組み合わせ
が特に好ましい。
好ましいモノチオール官能性化合物の例として、次の一
種以上を挙げることが出来る。
（７）一般式（■）のモノチオール置換カルボン酸及び
そのエベテル Ｈ８−Ｒ８−ＣＯＯＲ２（■） ここで、Ｒ２は上記のように定義され、Ｒ８は１〜２の
炭素原子を有する炭化水素基である。
（８）一般式（ＩＸ）のモノチオール類Ｈ３−Ｒ９（Ｉ
Ｘ） ここで、Ｒ９は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素
基である。
ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物の単官能イ
ソシアネー・ト付加物は、１モルのポリイソシアネート
がＸ−１モルの活性水素基含有化合物と反応させられる
〔ここで、Ｘはポリイソシアネート１分子当たりのイソ
シアネート基の数（先に示したように、好ましくは２〜
４）である〕量にて、該成分を周知の任意の方法で反応
させることによって製造される。言い換えると、ジイソ
シアネートを用いたならば、活性水素基含有化合物に対
するジイソシアネートのモル比は１：１であり、トリイ
ソシアネートを用いたならばモル比は１：２、テトライ
ソシアネートでは１：３のようになる。生じた付加物は
それ故、１分子当たり平均−つのイソシアネート基を有
する（単官能性イソシアネート）であろう。
先述のように、水溶性アクリル系樹脂は単官能性イソシ
アネート化合物と反応させられて、本発明のバインダー
系を生じる。一般に、合計を１００重量部として、約１
〜約４０、より好ましくは約１〜約２０重量部の単官能
イソシアネートを、約６０〜約９９重量部、より好まし
くは約８０〜約９９重量部のアクリル系樹脂と反応させ
る。
水溶性アクリル系樹脂と単官能イソシアネート化合物に
対する種々の反応経路を考えることが出来る。第一の好
ましい反応経路において、水溶性アクリル系樹脂は単官
能イソシアネート化合物と直接、上記の量にて反応させ
られ、本発明のバインダーを生成する。
他の好ましい反応経路において、単官能イソシアネート
化合物１モル当たり少なくとも１モルのヒドロキシアク
リル系モノマーが反応させられて、ウレタン変性された
アクリル系モノマーを生じる。
このモノマーを次に、良く知られたフリーラジカル開始
重合法によって重合され及び／または上記の種類の追加
的なヒドロキシアクリル系モノマー及び／または他のオ
レフィン性不飽和モノマーと上記の量にて共重合されて
、本発明のバインダーを生じる。
バインダー系の固形分含量の増大及び／またはレオロジ
ーの変性のために、変性された水溶性アクリル系樹脂に
水性分散樹脂を添加またはインサイツで製造しても良い
。好ましい実施態様において、該バインダー系は追加的
な１００重量部以下の、より好ましくは追加的な１０〜
７０重量部の水性分散樹脂を含むことが出来る。
本発明のバインダーでの使用に適した水性分散樹脂は、
アクリル系、ポリウレタン及び他の合成樹脂の非イオン
系又はアニオン系分散物を包含する。水性アクリル系分
散樹脂の使用が好ましい。
そのような分散物は、例えば欧州特許Ａ−３８ｉ２７、
Ａ　−２３８１０８及びＡ　−２７３５３０号公報に記
載されているような内部架橋分散物（“ミクロゲル′°
〉をまた、包含する。得られたコーティングの望まれる
最終的用途に基き、種々の分散樹脂を使用することが出
来、当業者であれば特定の望まれる最終的用途のために
用いられる分散樹脂の種類及び特性を容易に選択するこ
とが出来る。
それらの水性分散樹脂は、予め調製された成分として、
当技術分野で良く知られており、一般に市販されている
。例えば、良好な耐候性、フィルム硬さ、耐溶剤性等の
特性を有するクリアコートのために、　５ｙｎｔｈａｃ
ｒｙｌ　ＶＳＷ　６４８３　（ヘキスト社〕またはＮｅ
０ＣｒｙＩ　Ｘに６２〔ポリビニル　セミー社〕に代表
される水性アクリル系分散物を用いることが出来る。い
く分高い可撓性、改善されたストーンチップ抵抗及びサ
ンドアビリティ−を必要とするサーフェイサーのために
は、Ｎｅｏｒｅｚ　Ｒ９７４（ポリとニル　セミー社）
によって代表されるポリウレタンを使用することが出来
る。
予備調製された成分として使用される場合、該水性分散
樹脂は二成分の単なる配合によって、変性されたアクリ
ル系樹脂に添加される。そのような水性分散樹脂をイン
サイツで作る場合、そのような水性分散樹脂は、良く知
られた方法、例えば先に引用した米国特許第３９１９１
５４号明細書中に教示されたような方法により、変性さ
れたアクリル系樹脂中で生成される。
得られた、本発明に従うバインダー系は、約５〜１５０
、より好ましくは約１０〜７０、さらに好ましくは約１
５〜３５の酸価（■ＫＯＨ／ｇ樹脂）、及び約２０〜２
５０、より好ましくは約４０〜１５０のヒドロキシル価
（■ＫＯＨ／ｇ樹脂）によって特徴付けられねばならな
い。
前記のバインダー系は、通常の塗料調製方法に従って他
の適切な成分と配合することにより、水系コーティング
の製造に用いることが出来る。典型的には、変性された
水溶性アクリル系樹脂を、例えばアミンによって少なく
とも部分的に中和し、次に容器に仕込み、引き続いて通
常の撹拌方法を用いて他の成分と配合する。望まれる施
与特性を得るため、混合物の粘度は最終的にイオン交換
水を用いて調節される。着色した系を望むのであれば、
サンドミリング、ボールミリング等によって水溶性樹脂
の少なくとも一部に顔料の大部分が分散して含まれる練
り顔料くミルベース）を調節することが出来る。引き続
いてそのミルベースを残りのバインダー及び他の成分と
配合し、次に、望よれる粘度へと調節される。
そのようにして作られたコーティングはまた、バインダ
ーのための硬化剤を含有しても良い。そのような硬化剤
は、例えばホルムアルデヒドのようなアルデヒドを、メ
ラミン、尿素、Ｎ、Ｎ’エチレンジウレア、ジシアンジ
アミド及びベンゾグアナミンのようなアミノ基またはア
ミド基含有化合物と反応させて得られるＮ−メチロール
基及び／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ樹
脂を包含する〔そのような化合物の製法は、ホーベン−
ペイル（ＨＯｔＪｂｅｎ−Ｗｅｙ＋）　、メゾデンデア
　オルガニツシエン　セミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｃｌ
ｅｒｏｒｇａｎ＋５ｃｈｅｎ　Ｃｈｅ［ｌ１ｉｅ）　、
第１４７２巻（１９６，３年）３１９〜３１１ページを
見よ〕。
前記の化合物は、１〜６個の炭素原子を有するアルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、インプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール
、アミルアルコール、ヘキサノールまたは上記のアルコ
ールの混合物で、完全にまたは部分的にエーテル化され
ているのが好ましい。特に、メラミン１分子当たり４〜
６個のメチロール基を含有し、少なくとも三つのメチロ
ール基がメタノール、エタノール、プロパツールまたは
ブタノールでエーテル化されたメチロールメラミン、ま
たはブタノールでエーテル化された、ホルムアミドとＮ
、Ｎ　’　　−エチレンジウレアの縮合物が使用される
。とりわけ、アルコキシ基が１〜４個の炭素原子を含有
するヘキサアルコキシ−メチルメラミンが用いられる。
他の、良く知られた添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線
吸収剤、補助溶剤、レベリング剤、レオロジーコントロ
ール剤、顔料、着色剤等を本発明の水系コーティング中
に、その特性に不利に影響することなく、添加すること
が出来る。実際には、顔料または着色剤を用いずに、上
記の水系コーティングをクリアコートとして用いること
も出来る。顔料を加えると、該コーティングは、着色し
たトップコートとして用いることが出来る。これらの水
系コーティングはまた、エレクトロコート及びブライマ
ー／サーフェイサーとしての用途にも供せられる。
本発明に従うコーティングは、任意の所望の方法、例え
ばローラーコーティング、吹付け、ハケ塗り、振りかけ
、フローコーティング、ディッピング、静電塗装または
電気泳動によって基材に施与することが出来る。
硬化は、環境温度で、または硬化時間の短縮のため高め
られた温度で行うことが出来る。好ましくは、該コーテ
ィングは、例えば６０〜１６０℃の範囲の高い温度にて
、焼付はオーブン中で１０〜６０分間焼付けされて良い
。
前記の、本発明のより一般的な議論を、以下の詳細な実
施例によりさらに説明する。これらの実施例は実例を示
すものであり、上記の発明を限定するものではない。
〔実　施　例〕
変性されたモノマー１（ＭＭＩ＞ 撹拌機、温度計、及び気体導入管を備えた２１の西口丸
底フラスコに、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ　　Ｏ，７５モル
、１２−ヒドロキシステアリン酸１．５モル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル９１５ｇ、ジブチルスズ
ジラウレート１％（ＤｅＳＩＩｌＯｄｕｒ　Ｎの重量に
基く）を入れ、６０℃で４時間−緒に撹拌した。
引き続き、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート０．
１５モル、及びジブチルスズジラウレート０．５％（２
−ヒドロキシプロピルメタクリレートの重量に基く）を
加え、試料の赤外線吸収スペクトルがイソシアネート基
の存在を示さなくなるまで、その混合物を撹拌した。
反応完結後、ヒドロキノンのモノメチルエーテル１１０
０ｐｐを安定剤として加えた。該溶液の固形分含量は約
５０％であった。
変性されたモノマー２（ＭＭ２） １２−ヒドロキシステアリン酸の代わりにＢｒｅｏｘＭ
ＰＥＧ　５５０　（ビーピーケミカルズ（ＢＰ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）より供給される、平均分子量５５０のメ
トキシポリエチレングリコール〕１．５モルを用いて、
ＭＭＩでの操作を繰り返した。
溶液の固形分含量を、溶剤（ジエチレングリコールジメ
チルエーテル）の調節により、約５０％に調節した。
変性されたモノマー３（ＭＭ３） ＩＰＤＩ（ペパーケミ−社（Ｖｅｂａ　−Ｃｈｅｍｉｅ
　ＡＧ）より供給されるイソホロンジイソシアネート〕
１．０モル、１２−ヒドロキシステアリン酸１．０モル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル６６６ｇ、及
びジブチルスズジラウレート０．１％（ＩＰＤＩの重量
に基く）を、撹拌機、温度計及びガス導入管を備えた２
ｇの四日丸底フラスコ中に入れ、５０℃で４時間−緒に
撹拌した。
引き続き２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１．０
モル、及びジブチルスズジラウレート１．０％（２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートの重量に基く）を添加
し、その混合物を、試料の赤外線吸収スペクトルがイソ
シアネート基の存在を示さなくなるまで撹拌した。
反応完結後、ヒドロキノンのモノメチルエーテル１１０
０ｐｐを安定剤として加えた。該溶液の固形分含量は約
５０％であった。
変性されなモノマー４　（ＭＭ４） １２−ヒドロキシステアリン酸の代わりにエタノールを
用い、ＭＭ３での操作を繰り返しな。
該溶液の固形分含量を、溶媒（ジエチレングリコールジ
メチルエーテル〉の調節により、約５０％へと調節した
。
変性されたモノマー５　（ＭＭ５） １２−ヒドロキシステアリン酸の代わりにＰｏｌｙｇｌ
ｙｋｏｌ　８０１／２０　　（ヘキストより供給される
、平均分子量７００のポリプロピレングリコールモノブ
チルエーテル）　　１．５Ｔニルを用い、ＭＭＩでの操
作を繰り返した。
該溶液の固形分含量を、溶媒（ジエチレングリコールジ
メチルエーテル）の調節により、約５０％へと調節した
。
変性されたモノマー６　（ＭＭ６） １２−ヒドロキシステアリン酸の代わりにＪｅｆｆａｍ
ｉｎｅ　Ｈ１０００（：テキサコ　ゲミカル社（Ｔｅｘ
ａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）より供給
される、平均分子量１０００のポリオキシアルキレンモ
ノアミン〕１．０モルを用い、ＭＭ３での操作を繰り返
しな。
該溶液の固形分含量を、溶媒（ジエチレングリコールジ
メチルエーテル）の調節により、約５０％へと調節した
。
バインダー１　（Ｂｌ） 撹拌機、温度計、及び気体導入管を備えた２ｆＪの門口
丸底フラスコに、窒素下、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル３００重量部、ＴｒｉｇｏｒｉｏｘにａＯ
（アクゾ　ゲミー（Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ）より供給
される、クメンヒドロペルオキシド系開始剤）４６．７
重量部、及び、ブチルアクリレート５２６重量部、メチ
ルメタクリレート２３５重量部、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート１７０重量部、メタクリル酸５０重量
部及びＭＭＩ１００重量部より成るアクリル系モノマー
混合物のうち１０重量％を仕込んだ。
それらを１４０℃に加熱し、アクリル系モノマー混合物
の残りを３．５時間に渡って加え、さらに３時間に渡っ
て重合させた。
最終的なアクリル系樹脂の溶液は７４６５％の固形分含
量を有した。該樹脂の酸価は３３，５、ヒドロキシル価
は６５であった。
バインダー２　（Ｂ２＞ ＭＭ２の１００重量部を用い、Ｂ１での操作を繰り返し
た。
該ｔ！ｌ詣溶液溶液３．５％の固形分含量を有しな。該
樹脂は酸価３０．４、ヒドロキシル価６５であった。
バインダー３　（Ｂ３） ＭＭ３の１００重量部を用い、Ｂ１での操作を繰り返し
た。
該樹脂溶液は７４．３％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価３２．３、ヒドロキシル価６５であった。
バインダー４　（Ｂ４） ブチルアクリレート４１５重量部、メチルメタクリレー
ト１８６重量部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト１７重１部、メタクリル酸５０重量部及びＭＭ４４０
０重量部を含むアクリル系モノマー混合物を用い、Ｂ１
での操作を繰り返した。
該樹脂溶液は７４．１％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価３３．７、ヒドロキシル価６５であった。
バインダー５　（Ｂ５） ＭＭ５の１００重量部を用い、Ｂ１での操作を繰り返し
た。
該樹脂溶液は７５．３％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価３５．Ｏ、ヒドロキシル価６５であった。
バインダー６　（Ｂ６） ＭＭ６の１００重量部を用い、Ｂ１での操作を繰り返し
た。
該樹脂溶液は７５，６％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価４４．６、ヒドロキシル価６５であった。
゛Ｂ：ウレタン　　された ウレタン成分１（ＵＣＩ） ＤｅＳｍＯｄｔｊｒ　Ｎ　　Ｏ，７５モル、１２−ヒド
ロキシステアリン酸１．５モル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル８６６ｇ、ジブチルスズジラウレート
０．５％（Ｄｅｓｎｉｏｄｕｒ　Ｎの重量に基く）を、
撹拌機、温度計、及び気体導入管を備えな２ρの門口丸
底フラスコに入れ、６０℃で６時間共に撹拌した。
得られた溶液の固形分含量は約５０％、イソシアネート
官能性は１であった。
ウレタン成分２　（ＵＣ２＞ ＩＰＤｌｌ、０モル、１２−ヒドロキシステアリン酸１
．０モル、ジエチレングリコールジメチルエーテル５２
２ｇ、及びジブチルスズジラウレート０．１％（ＩＰＤ
Ｉの重量に基く）を、撹拌機、温度計、及び気体導入管
を備えた２Ｊ２の西口丸底フラスコに入れ、５０℃で６
時間共に撹拌した。
得られた溶液は固形分含１約５０％、イソシアネート官
能性が１であった。
バインダー７　（Ｂ７） 撹拌機、温度計、及び気体導入管を備えた２、ｌ！の西
口丸底フラスコに、窒素下、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル３００重量部を仕込み、１４５℃に加熱し
た。引き続き、ブチルアクリレート５２６重量部、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート１７５重量部、メチ
ルメタクリレート２３５重量部、メタクリル酸５０重量
部、及びＴｒｉｇＯｎＯＸ　４２Ｓ（アクゾ　ケミ−よ
り入手されるｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリ
メチルヘキサノエート）３５重量部を含むアクリル系モ
ノマー及び開始剤の混合物を、３．５時間に渡って添加
し、さらに１時間重合させた。
７０℃に冷却した後、ＵＣＩの１００重量部を加え、そ
の混合物を、試料の赤外線スペクトルがイソシアネート
基の存在を示さなくなるまで撹拌した。
該樹脂溶液は１４゜８％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価３２．７、ヒドロキシル価６５であった。
バインダー８　（Ｂ８） ＵＣ２の１００重量部を使用して、Ｂ７での操作を繰り
返した。
該樹脂溶液は７４．３％の固形分含量を有し、該樹脂は
酸価３３，２、ヒドロキシル価６５であった。
方法Ｂと言う別の手段で作られたＢ７及びＢＳは、それ
ぞれ例えば粘度、レオロジー、安定性等の特性において
、方法Ａによって作られたＢ１及びＢ３と区別出来ない
ことが見出されたことに注意すべきである。
比較バインダー１　（ＣＢＩ） 比較のため、ウレタン成分を使用せずに８７での操作を
繰り返した。
得られたアクリル系樹脂溶液は７４．５％の固形分含量
を有し、該樹脂は酸価３４．３、ヒドロキシル価６７で
あった。
コーティングの　伊の訊 比較例１（ＣＥＩ）−混成系 下記の組成の水系クリアーコートを、市販の物質から調
製した。
５ｙｎｔｈａｃｒｙ＋　ｖｓｗ　６４Ｂ４　　　　　６
７．６重量部Ｈａｐｒｅｎａｌ　ＨＦ　９１５　　　　
　　　２６．９重量部（メチル化メラミン−ホルムアル デヒド樹脂、ヘキスト社） ）１ａｐｒｅｎａｌ　ＨＦ　９２７　　　　　　　　３
．５重量部（メチル化メラミン−ホルムアル デヒド樹脂、ヘキスト社） ＾ｄｄｉｔｏｌ　ｘｗ　３２９　　　　　　　　０．１
重量部（レベリング剤、ヘキスト社） イオン交換水　　　　　４３．０重量部５ｙｎｔｈａｃ
ｒｙｌ　ＶＳＷ　６４８３　　　　　４８．４重量部５
ａｎｄｏｖｕｒ　３２１２　　　　　　　　　３．２重
量部（ＵＶ吸収剤及び光安定剤、 サントス社（Ｓａｎｄｏｚ　ＡＧ）　）イオン交換水　
　　　　２２．３重量部これらの物質を示した順に配合
し、得られたクリアーコートを、イオン交換水で施与粘
度６０５（Ｄ　Ｉ　Ｎ　５３２１１）へと調節する前に
、−夜装置した。該クリアーコートは３８％の固形分含
量を有し、１９％の有機補助溶剤を含有した。
比較例２　（ＣＲ２）−ウレタン成分なし下記の組成の
水系クリアーコートを調製した。
比較バインダー１（ＣＢＩ）　　　５６．４重量部ジメ
チルエタノールアミン　　　　１．１重量部Ｃｙｍｅｌ
　３２７　　　　　　　　　　３３．３重量部〔メチル
化メラミン−ホルムアル デヒド樹脂、アメリカンシアナ ミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、
　）　）ブチルジグリコール　　　　　　１２．０重量
部Ｐａ１ｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅ　１１　　　　　　　
０．５重量部〔耐傷剤、ダウ　コーニング社 （Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｒｉｇ　ＧｍｂＨ）　）Ａｄｄｉ
ｔｏｌ　ＸＷ　３９５　　　　　　　　０．２重量部（
レベリング剤及び湿潤剤、 ヘキスト社） Ｔｉｎｕｖｉｎｓ　１１３０　＋２９２　（３：　２）
　　　２．５重量部（ＵＶ吸吸収剤先光安定剤チバー ガイギー社（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇＶ　ＡＧ）　）イオン
交換水　　　　　６０．０重量部５ｙｎｔｈａｃｒｙ＋
　６４８３　　　　　　　５７．１重量部これらの物質
を示した順に配合し、得られたクリアーコートを、イオ
ン交換水で施与粘度２３ｓ（Ｄ　Ｉ　Ｎ　５３２１１）
へと調節する前に、−夜装置しな。該クリアーコートは
約４６％の固形分含量を有し、約１３％の有機補助溶剤
を含有した。
比較例３　（ＣＢ３） 自動車産業で用いられるような、慣用のアクリル／メラ
ミンクリアーコートを、比較例として使用した。該物質
は”０５−１００７７　ＡＹ−Ｋｔａｒｌａｃｋ″の名
称の下、アクゾ　コーティングズ社（Ａｋｚ。
Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＧｎｂＨ）より市販されている。
実施例１（Ｅｌ） ＣＢＩの代わりに８１の５６．４重量部を用い、比較例
２を繰り返した。
得られたクリアーコートは、約４６％の固形分含量を有
し、約１３％の有機補助溶剤を含有した。
実施例２　（Ｂ２＞ ＣＢＩの代わりに８２の５７．１重量部を、ジメチルエ
タノールアミン１．０重量部と使用して比較例２を繰り
返した。
得られたクリアーコートは約４６％の固形分含量を有し
、有機補助溶剤を約１３％含有した。
実施例３　（Ｂ３） ＣＢ１の代わりに８３の５６．５重量部を用いて比較例
２を繰り返しな。
得られたクリアーコートは約４６％の固形分含量を有し
、有機補助溶剤を約１３％含有した。
実施例４　（Ｂ４） ＣＢＩの代わりにＢ４の５６．７重量部を用い、比較例
２を繰り返した。
得られたクリアーコートは約４６％の固形分含量を有し
、有機補助溶剤を約１３％含有しな。
実施例５　（Ｂ５） ＣＢＩの代わりに８５の５５．８重量部を、ジメチルエ
タノールアミン１．２重量部と使用して比較例２を繰り
返した。
得られたクリアーコートは約４２％の固形分含量を有し
、有機補助溶剤を約１３％含有した。
実施例６　（Ｂ６） ＣＢＩの代わりに８６の５５．６重量部を、ジメチルエ
タノールアミン１．０重量部と使用して比較例２を繰り
返した。
得られたクリアーコートは約４４％の固形分含量を有し
、有機補助溶剤を約１３％含有した。
上記のコーティングの機械的特性は、非処理の、裸の鋼
板に、空気圧噴霧し、６０℃で１５分間、続いて１３０
℃で２５分間焼付けて、乾燥フィルム厚み３５〜４０μ
ｍの層を施与することによって調査した。
各クリアーコートをまた、予備乾燥（１０分／６０’Ｃ
ＡＬ、た水系ベースコート（水性アクリル系分散樹脂に
基くメタリック銀製品であり、アクゾコーティングズ社
より’４０−１１３９０　）ｆｙｄｒｏ　Ｂａ５ｅ　−
ｃｏａｔ”の名称の下に入手される）上に施与し、上記
のようにして焼付けた。
得られたフィルムを次に、光沢、及び視覚的な外観（ボ
ディ、レベリング、ストライク−イン等）について評価
した。
さらに、各クリアーコートを、予備乾燥せずに、単に室
温（約２３℃）で１０分間蒸発分離させた上記の水系ベ
ースコート上に施与し、それによって自動車産業で慣用
のベースコート及びクリアーコートに通常用いられる湿
式−湿式施与法のシュミレーションをした。続いてベー
スコート及びクリアーコートを共に上記のようにして焼
付け、得られたフィルムを、光沢、及び視覚的な外観に
ついて評価した。
結果を第１表に示す。
結果は、周知の混成系（ＣＥＩ）に比べ、良好な可撓性
を保持しながら、大きく改善された硬さを示す。耐キシ
レン抵抗によって示されるように、架橋性もまた優れて
いる。さらに、より高い固形分含量（３８％に対し４６
％）及びより少ない量の補助溶剤（１９％に対し１３％
）は特に有益である。
慣用の溶剤系（ＣＦ２）に関しては、改善された可視性
の達成と言うことがなければ、機械的な値は同等である
ように思われる。
主な相違点及び利点は、上塗りの視覚的な外観より明ら
かであり、実施例１〜６ははるかにより良いボディ及び
レベリング特性を示す。周知の混成系（ＣＥＩ）はまた
、ベースコートを予備乾燥した場合でさえ、とてもひど
いストライク−インを示す。慣用の系（ＣＦ２）は、予
備乾燥したベースコート上では満足な結果を生じるもの
の、湿式−湿式で満足に施与することが出来ず、得られ
たフィルムはひどいレベリング及び他の表面の欠陥を示
す。比較例２はひどいストライク−インは示さないもの
の、ボディに欠陥のあるフィルムが生じる。
詳細に記述された実施態様に加えて、本発明の概念から
本質的に逸れることなく、本文中に記載された組成物及
び方法に、幾多の改変及び変化を行っても良い。従って
、本文中に記載された発明の形は単に例を示すものであ
り、その範囲を限定する意図のないことが明確に理解さ
れるであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、水溶性アクリル系樹脂を含む、水系コーティング中
    での使用に適切なバインダー系において、該水溶性アク
    リル系樹脂が、 （ａ）モノイソシアネート化合物；及び （ｂ）ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物との
    アダクト より選択される単官能イソシアネート化合物で変性され
    ていることを特徴とするバインダー系。 ２、合計を１００重量部として、６０〜９９重量部の水
    溶性アクリル系樹脂が、１〜４０重量部の単官能イソシ
    アネート化合物で変性されていることを特徴とする、請
    求項第１項記載のバインダー系。 ３、モノイソシアネート化合物が一般式（ I ）Ｒ−Ｎ
    ＣＯ（ I ） （ここで、ＲはＣ＿８〜Ｃ＿２＿５アルキル基である）
    の化合物を含むことを特徴とする、請求項第１項記載の
    バインダー系。 ４、モノイソシアネート化合物がステアリルイソシアネ
    ートを含むことを特徴とする、請求項第３項記載のバイ
    ンダー系。 ５、活性水素基含有化合物が、モノヒドロキシ官能性化
    合物、モノアミン官能性化合物、及びモノチオール官能
    性化合物の少なくとも一つを含むことを特徴とする、請
    求項第１項記載のバインダー系。 ６、モノヒドロキシ官能性化合物が、 （１）一般式（II）のモノヒドロキシ置換カルボキシル
    化合物 ＨＯ−Ｒ＾１−ＣＯＯＲ＾２（II） （ここで、Ｒ＾１は１〜２５個の炭素原子を有する炭化
    水素基、Ｒ＾２は水素または１〜１８個の炭素原子を有
    する炭化水素基である） （２）一般式（III）のモノアルコール ＨＯ−Ｒ＾３（III） （ここで、Ｒ＾３は１〜２５個の炭素原子を有する炭化
    水素基である） （３）一般式（IV）のポリオキシアルキレングリコール
    モノアルキルエーテル ＨＯ−［（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｎ／ （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎ＿１］−Ｒ＾４（IV）（ここで
    、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ｎは０または
    １〜２５の整数、ｎ１は０または２〜４０の整数であり
    、但し、１≦ｎ＋ｎ１≦５０である）、及び （４）一般式（Ｖ）のモノヒドロキシ置換カルボキサミ
    ド化合物 ＨＯ−Ｒ＾１−ＣＯＮ（Ｒ＾５）＿２（Ｖ）（ここで、
    Ｒ＾１は１〜２５個の炭素原子を有する炭化水素基であ
    り、各Ｒ＾５は互いに独立して、水素または１〜１８個
    の炭素原子を有する炭化水素基であって良い） を一つ以上含むことを特徴とする、請求項第５項記載の
    バインダー系。 ７、Ｒ＾１が４〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
    水素基であり、Ｒ＾２が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿８
    アルキル基であることを特徴とする、請求項第６項記載
    のバインダー系。 ８、Ｒ＾１が１２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、
    直鎖、飽和炭化水素基であることを特徴とする、請求項
    第７項記載のバインダー系。 ９、Ｒ＾３がＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル基であること
    を特徴とする、請求項第６項記載のバインダー系。 １０、モノアルコール（２）が、エタノール、ブタノー
    ル、ラウリルアルコール、及びステアリルアルコールの
    一つ以上を含むことを特徴とする、請求項第９項記載の
    バインダー系。 １１、ｎが０でｎ１が１０〜１２であり、Ｒ＾４がメチ
    ル基であることを特徴とする、請求項第６項記載のバイ
    ンダー系。 １２、モノアミン官能性化合物が、 （５）一般式（VI）のモノアミン Ｒ＾６−ＮＨ−Ｒ＾３（VI） （ここで、Ｒ＾３は１〜２５個の炭素原子を有する炭化
    水素基であり、Ｒ＾６は水素または１〜２５個の炭素原
    子を有する炭化水素基であり、但し、モノアミン（５）
    は合計で２６個より多くの炭素原子を含んではならない
    ）、及び （６）一般式（VII）のポリオキシアルキレンアミンモ
    ノアルキルエーテル Ｒ＾１−ＮＨ−（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｎ− （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎ＿１−Ｒ＾４（VII）〔ここで
    、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、ｎは０または１
    〜２５の整数、ｎ１は０または２〜４０の整数であり（
    但し、１≦ｎ＋ｎ１≦５０である）、Ｒ＾７は水素、Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基、または式［（Ｃ＿３Ｈ＿
    ６Ｏ）＿ｎ／（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎ＿１］のポリオキ
    シアルキレン基である〕 を一つ以上含むことを特徴とする、請求項第５項記載の
    バインダー系。 １３、Ｒ＾３がＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル基であり、
    Ｒ＾６が水素であることを特徴とする、請求項第１２項
    記載のバインダー系。 １４、モノアミン（５）が、エチルアミン、ブチルアミ
    ン、ラウリルアミン、及びステアリルアミンを一つ以上
    含むことを特徴とする、請求項第１３項記載のバインダ
    ー系。 １５、Ｒ＾７が水素、Ｒ＾４がメチル基であり、ｎが２
    〜４、ｎ１が１０〜１２であることを特徴とする、請求
    項第１２項記載のバインダー系。 １６、バインダー系が、約５〜約１５０の酸価、及び約
    ２０〜約２５０のヒドロキシル価を含むことを特徴とす
    る、請求項第１項記載のバインダー系。 １７、バインダー系が、追加的な１００重量部以下の水
    性分散樹脂を含むことを特徴とする、請求項第１項記載
    のバインダー系。 １８、請求項第１項〜第１７項のいずれか一つに記載の
    バインダー系を、水性系中に含む水系コーティング組成
    物。 １９、水溶性アクリル系樹脂を単官能イソシアネート化
    合物で変性することを特徴とする、請求項第１項〜第１
    ７項のいずれか一つに記載のバインダー系の製造法。 ２０、バインダー系中に、１００重量部以下の追加的な
    水性分散樹脂が添加される、またはインサイツにて製造
    されることを特徴とする、請求項第１９項記載の方法。 ２１、樹脂を単官能イソシアネート化合物と直接反応さ
    せることによって水溶性アクリル系樹脂を変性すること
    を特徴とする、請求項第１９項記載の方法。 ２２、単官能イソシアネート化合物１モル当たり少なく
    とも１モルのヒドロキシアクリル系モノマーを反応させ
    てウレタン変性されたモノマーを作り、次に該ウレタン
    変性されたモノマーを、任意的に一以上の他のオレフィ
    ン性不飽和コモノマーを用い、重合させることによって
    水溶性樹脂を変性することを特徴とする、請求項第１９
    項記載の方法。 ２３、請求項第１８項記載のコーティング組成物でコー
    トされた基材。
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