JPH02160729A - ｏ−イソブチルエチルベンゼンおよびｍ−イソブチルエチルベンゼン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は、新規な物質で６４０−イソブチルエチルベン
ゼンおよびｎトイソプチルエチルヘンゼンに間するもの
である。これらの化合物は、消炎剤などの医薬として有
用なα−（４−イソブチルフェニル）プロピオンＭ［商
品名：イ７ブロフェン］を安価にかつ＆ｉ済的に製２す
るための中間体として用いられる。 ［従来の技術および発明が解決しようとするｆｆｌｌＩ
点］α・（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸は、
従来から種々の方法で合成することが提案されている。 その一つとして、ｐ−イソブチルスチレンからヒドロフ
オルミル化反応あるいはレッへ反応により製造する方法
がＩＩ案されている（特開昭５２−５１３３８号公報、
特開昭５２−８２３３号公ｆｉｌ＋特聞昭５２−９７９
３０号公報および特開昭５９−１０５４５号公報）。 このｐ−イソブチルスチレンを使用する方法は、ｐ−イ
ソブチルスチレンが単純で安定な化合物であり、またヒ
ドロフオルミル化やレッペ反応等が高価な試薬などを消
費しないために、α・（４・イソブチルフェニル）プロ
ピオン酸を製造する方法としては、＆ｌ済的に優れた方
法である。 従来ｐ−イソブチルスチレンは、特公昭５９−３５８９
９号公報の中に開示されているように、ｐ−イソブチル
７セトフエノンを水素添加したのち、脱水して製墳され
ることが知られている。また、特開昭６１−２４５２７
号公報の中に開示されているように、イソブチルベンゼ
ンとアセトアルデヒドとを６１Ｍ触媒存在下で反応させ
て１．１−ビス（ｐ−イソブチルフェニル）エタンとし
、この１．１−ヒス（ｐ−イソブチルフェニル）エタン
を酸触媒存在下で接触分解してｐ−イソブチルスチレン
を製造している。しかしこれらは、工ｆｉ数が多いとか
、大量の触媒を消費する上に、使用済みの廃触媒が強酸
であるので廃棄が容易でないといった問題点があるため
、ｐ・イソブチルスチレンの製造コストがどうしても高
くならざるを得ない。 そこで本発明者らは、上記の事情にＮｒｉみ、鋭意研究
の末ｐ−イソブチルエチルベンゼンのエチル基のみを選
択的に脱水票してｐ−イソブチルスチレンを製造する方
法を開発した。 しかるに、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造方法に
間する従来Ｉ！術は非常に少なく、例えばＢｅｉ　１ｓ
ｔｅｉｎ、ＥＩＶ５　（Ｓｙｓ、＋４ｒ、４７０／Ｈ４
４５）に記載されているように、】・（４−エチルフェ
ニル）−２・メチルプロパン−１−オンを、ジエチレン
グリコールの溶媒下で水酸化カリウムとヒドラジンによ
り還元して製造することができる。しかしこの方法では
、原料の１−（４・エチルフェニル）・２・メチルプロ
パン・１−オンが非常に？Ｉ＆ａである上、試薬として
用いる１元剤として取扱いの非常に危険なヒドラジンを
使用しなければならないため、工業１ヒする上で好まし
くない、また、特開昭（３１−３７７４３号公報の実施
例で開示されているように１．トビス（ｐ−イソブチル
フェニル）エタンの接触分解反応の副成１？ｌとして生
成することが知られている。しかし、この方法ではｐ−
イソブチルエ、チルベンゼンは副生成物であるので、生
成量があまりにも少なく好ましくない。 上記の事情から、１〕−イソブチルエチルベンゼンの安
価な製７Ｌが望まれていた。 ［問題点を解決するための手ｆ貸］ 本発明は、下記構造式（＋）または式（■）で表される
０−イソブチルエチルベンゼンまたはＩｎ−イソブチル
エチルベンゼンに間するものである。 式（１） 式（ロ） 上記０−イソブチルエチルベンゼンまたは１ｎ−イソブ
チルエチルベンゼンの製造方を去の一つとしては、例え
ば、イソブチルマグネシウムブロマイドを、塩化ニンケ
ルなとのカップリング触媒の存在下に０−ブロモスチレ
ンまたはｍ−７０モスチレンと反応させ、得られた０−
イソブチルスチレンまたはｍ−７０モスチレンのビニル
基な水嚢添加する方法が挙げられる。 本発明者らは、上記Ｏ−イソブチルエチルベンゼンおよ
び／またはｍ・イソブチルエテルベンゼンは、酸触媒の
存在下での不均化反応により、ｐ・イソ１チルスチレン
の重要な中間体であるｐ−イソブチルエチルベンゼンに
効率よく変換できることを見いだした。すなわち、０−
イソブチルエチルベンゼンおよび／または１ｎ−イソブ
チルエチルベンゼンを、不均化反応に有効な酸触媒の存
在下で不均化、すなわち１分子間でアルキル基の移動を
起こさせると、ｐ−イソブチルエチルベンゼンが生成す
ることがわかった。このような不均化方法はもちろん、
不均化方法以外の反応を利用する０−イソブチルエチル
ベンゼンおよび／ｌたはｍ−イソブチルエチルベンゼン
からｐ−イソブチルエチルベンゼンを製造するその池の
方法も、従来から全く知られていない。 不均化反応により０−イソブチルエチルベンゼンおよび
／またはｍ−イソブチルエチルベンゼンからｐ−イソブ
チルエチルベンゼンを製造する方法は、極めて有効では
あるが、該不均化反応による生成物は、イソブチルエチ
ルベンゼンの３１１の位置異性体ＸＩ１．すなわち、０
−イソブチルエチルベンゼン、ｍ−イソブチルエチルベ
ンゼン、およびｐ−イソブチルエチルベンゼンを含む混
合物となる。 通常、二のようなノアルキルヘンゼンの位置異性体頌の
、七合物から特定の（装置異性体を分離精製するのは困
難とされている０例えば、キルンの０−１１１１−、ｐ
体の常圧＋０）ｌ沸点く以下、単に沸点と称することが
δる）は、それぞれ１４４゜４℃、１３９．１℃、１３
８．４℃、また、エチルトルエンの０−１Ｉ’１ｌ−１
ｐ一体の沸点はそれぞれ１８５．２℃、１６１．３℃、
１８２．０℃であり、これらの位置異性体混合物から〇
一体は困難ではあるが蒸留分離できないことはない、し
かしｍ・体とＩ）・体を蒸留分離することは非常に困難
である。また、イソプロピルトルエンの０・、Ｉｎ−、
ｐ・体已こついてはその沸点はそれぞれ１７８℃、１７
５℃、１７７℃。 ジエチルベンゼンの０−５ｍ−、ｐ一体の沸点はそれぞ
れ１８３℃、１８２℃、１８４℃、また、ｓｅｃ・ブチ
ルトルエンのｏ−、ｍ・、ｐ・体の沸点はそれぞれ１９
６℃、１９４℃、１９７℃であり、沸点からみてもこれ
らの位置異性体混合物からどれかの成分を高純度に蒸留
分離することは非常に困難である。ざらに、イソプロピ
ルエチルベンゼンの０・、Ｉｎ−、ｐ・体の沸点はそれ
ぞれ１９３℃、１９２℃、１９７℃であり、これらの位
置異性体混合物からｐ・体は蒸留分離して精製できるか
もしれないが、０・体とｍ一体を蒸留分離することは非
常に困難である。 このようにジアルキルベンゼンの位置異性体混合物の蒸
留による分離は１通常はきわめて困難でるり、しかも特
に強調するのはジアルキルベンゼンの構造からは蒸留に
より分真璽可蛯か否かは予想ができないことである。し
かも、ｐ−イソブチルエチルベンゼンは従来公知な物質
であるが、その沸点は知られていない。 本発明者らは、鋭意研究の結果、これらの不均化反応混
合物に含まれるイソプチルエチル・ベンゼンの３１長の
位置異性１本である０・イソフチルエチルＩ＼ンセン、
＋１トイソ７チルエチルベンゼン、ｐ−イソブチルエチ
ルベンゼンの沸点がそれぞれ２１１．１’Ｃ１２１０，
８℃、２］４．８℃であることをつきとめ、これらの混
合物からｐ−イソブチルエチルベンゼンを蒸留により高
純度に分離精製できることを見いだした。このことから
、不均化反応により得られた反応混合物からＦＪ便な方
法である蒸留によりｐ−イソブチルエチルベンゼンを分
離回収できるのであるから本発明の化合物でるるＯ−／
ｍ−イソブチルエチルベンゼンを採用することによる利
点は更に大きくなる。 ０−／ｐ−イソブチルエチルベンゼンを不均化するに有
効な酸触媒は、固体酸触媒としては、シリカ・アルミナ
、シリカ−マグネシア等の合成系でも、酸性白土、活性
白土等の天然粘土系ＵＬ物等でもよい、酸性物質として
は、プロトン酸であるトリフロロメタンスルホン酸また
はフッ化水禦等の強酸性物質、三フッ化ホウ素等のいわ
ゆるフリーデルタラフト触媒に分類されるルイス酸であ
る。また、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケ
イクンゲステン酸、ケイモリブデン酸等のへテロポリ酸
も有効である。ヘテロポリ酸は、モリブデンやタングス
テンのポリ原子と一群のへテロ原子との酸化物により生
ずる酸物質であり、ヘテロ原子として、Ｐ、Ｂ、Ｖ、　
　Ａｓ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔハ、
Ｆｅ。 ＰＬ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｅ、１、Ａ１．Ｃｒ、Ｒｈ
、Ｃｕ、Ｓｅなどである。 これらの酸触媒は、単独でも、適宜二［１以上の絹合せ
でもよい、二種類以上緒み合わせて用いる具体的な例と
しては、アルミナ、マグネシア、シリカ、活性炭等の多
孔性簀ＩＩ物を主体とする担体に上記酸性物質を担持さ
せた担持酸触媒等がある。 反応イ二度は一１０℃〜６００℃であり、使用する酸触
媒に応じて適宜ｉ適温度条件を選択すればよい０強酸性
物質を触媒として使用するときは、好まｂ〈は−１０℃
〜２００℃のｉ！！回を選択すればよい、固体酸触媒、
ヘテロポリ酸、酸性物Ｍを担持させた触媒を使用すると
きは、１５０℃〜６００℃のＷ、囲が好ましい。 いずれの場合も反応温度がこのｉ？！囲より低いと反応
速度が遅くなり、不均化の反応率を高めるためには長時
間の反応時間が必要となり、効率が低すぎて実用上実施
できず好ましくない、また、上記ｉ！囲よりも反応温度
が高すぎる場合には、同じくいずれも副反応である分解
により目的物の収量が悪くなるだけでなく、不均化反応
の原料であろ０−イソブチルエチルベンゼンおよび／ま
たはｍ−イソブチルエチルベンゼンや、生成物であるｐ
−イソブチルエチルベンゼンのイソブチル基が異性化や
分解することがありｐ−イソブチルエチルベンゼンの製
造（こは好ましくない。 溶媒としては、該不拘（ヒ反応およびｐ−イソブチルエ
チルベンゼンの分離精製に！！Ｌ響をもたらさないもの
であれば特に制限はなく適宜に任意の溶媒が使用できる
。 反応形態は、気相あるいは府梢のいずれでもよく、回分
式あるいは固定床、移動床、凍勤床などの流通式のいず
れにおいても実施できる。 前述のように、該不拘化の反応生成物は、０・イソ１チ
ルエチルベンゼン、＋１１−イソ１チルエチルベンゼン
および１）・イソブチルエチルヘンセンの混合物となり
。 この位置異性体混合物留分の組成は触媒の１頚、反応温
度、反応時間などによって変動するが、ｐ−イソブチル
エチルベンゼンは蒸留により１１ｉ純度で分離可能でる
り、残りの０−イソブチルエチルベンゼンおよびｍ−イ
ソブチルエチルベンゼンは、再び不均化反応のＷｔ４と
して有効に利用でき、ｐ−イソブチルエチルベンゼンへ
の転化効率を向上させることができることがわがフた。 上記蒸留は、減圧蒸留、常圧蒸留、加圧居留いずれの方
法でもよいが、目的とするｐ−イソブチルエチルベンゼ
ンの沸点が高く、加熱による熱変質を避けるために、常
圧蒸留もしくは減圧蒸留の方が工業上は好ましい、また
蒸留設備は、連続式蒸留ＩＩａを用いても回分式装置を
用いてもよい０Ｍ留ａｔの能力としては、ｐ−イソブチ
ルエチルベンゼンに要求される純度に応じて適宜選択す
ればよく、トレー環でも充填物盟でもよい。 通常は理論段数が１０段、好ましくは２０段以上あれば
よい。 上記蒸留により得られたｐ−イソブチルエチルベンゼン
は、例えばスチームの存在下で酸化鉄系脱水素触媒と、
反応温度４５０〜６５０℃で接触させることにより、効
率よくｐ−イソブチルスチレンに変換することができる
。このようにして得られたｐ−イソブチルスチレンは、
遷移金属触媒の存在下に、これを−酸化炭素と水とでヒ
ドロカルボキシル化するか、あるいは−酸化炭素とアル
コールとでヒトミエステル化して加水分Ｍするか、また
は−酸化炭素と水素とでヒドロフオルミル化してα−（
４・イソブチルフェニル）プロピオンアルデヒドとした
のち酸化することにより、医薬品として有用なα・（４
・イソブチルフェニル）プロピオン酸ｂｊｊつられる。 Ｃ発明の効果］ 本発明の０−イソブチルエチルベンゼンおよびｍ−イソ
ブチルエチルベンゼンは。 医薬品として有用なα−（４−イソブチルフェニル）プ
ロピオン酸を経済的に製造するための重ｙな中間体であ
る。すなわち、この０−イソブチルエチルベンゼンおよ
び／またはｍ−イソブチルエチルベンゼンを酸触媒の存
在下に不均化反応させてｐ−イソブチルエチルベンゼン
を生成させ、この不均化反応混合物からｐ−イソブチル
エチルベンゼンを高純度に蒸留分能して、脱水素触媒の
存在下にこのｐ−イソブチルエチルベンゼンを脱水素す
ると、有効にｐ−イソブチルスチレンとなる。不均化反
応のｐ−イソブチルエチルベンゼン以外の成分を、再び
不均化反応の原料として使用すれば、さらに経済的であ
る。上記不均化反応混合物であるイソブチルエチルベン
ゼン位置異性体混合物からは、予測できないことに蒸留
というｌＪ［ｌ’な方法により高純度なｐ−イソブチル
エチルベンゼンを分解回収できる。この点においても本
願化合物は大きな利点を有する。 ｐ−イソブチルエチルベンゼンの脱水素により得られた
ｐ−イソブチルスチレンは、常法によりカルボニル化す
ることにより、α・（４−イソブチルフェニル）プロピ
オン酸またはその誘導体を製造することができる。 これらの技術の確立により、α・（４−イソブチルフェ
ニル）プロピオン酸を製造する上で、ｐ−位にのみ選択
的に！ｌｌ換基を導入する反応を利用しなければならな
いという、従来受けてきた大きな制約を免れることがで
き、経済的に大変有利になった。 ［実施例］ 以下、実施例により本発明を詳述する。 実１１１ＮＮ　ｏ、　　Ｉ　：　ｏ−イソブチルエチル
ベンゼンの合成攪拌器と還流器の付いた四つロアＱセパ
ラブルフラスコに、充分乾燥したジエチルエーテル３Ｑ
と金属マグネシウム２４５ｇを入れ、ジエチルエーテル
還流下でイソブチルブロマイド１３７０ｇ（１０ｍｏｌ
）をゆっくりと滴下した０ｇＩ下終了後、ジエチルエー
テル還流下で１１ｔｌｌｌｌｔｆｆ拌し、得られたイソ
ブチルマグネシウムブロマイドのジエチルエーテル溶液
を滴下ロートに移した。 撹拌器と還ｉ器の付いた四つロ１５Ｑセバラ１ルフラス
コに、充分乾燥したジエチルエーテル３Ｑと０−１０％
スチレン９１５ｇ（５ｍｏｌ）およびビス（１，３−ジ
フェニルホスフィノ）プロパンニッケル（ｎ）クロライ
ド３１ｇを入れ、攪拌しなから室温で上記イソブチルマ
グネシウムブロマイドのジエチルエーテル溶−を滴下し
た。ｌｌＴ終了後、ジエチルエーテル還流下で反応が完
結するまで攪拌を続けた０反応終了後、室温まで冷却し
、水中に投じて残存するイソブチルマグネシウムブロマ
イドを失活した０分液ロートにてエーテル層を分離して
中性になるまで水洗してジエチルエーテルを留去すると
ｆｆ１ｏ−イソブチルスチレンが７１６ｇ１ｌられた。 攪拌器付き１９オートクレーブに１０％パラジウムブラ
ック触媒を３５．８ｇと上記粗０・イソブチルスチレン
を全量入れ、反応温度５０’Ｃ１水素圧カ２０　ｋｇ／
　ｃＩｎ′にで水素添加した。水素のり収がなくなった
後２反ＩＺｉπ合物を濾過して触媒を除去し、蒸留した
結果、Ｋｌ＆９９．８％の０−イソブチルエチルベンゼ
ンが６４２８得られた。 ０−イソブチルエチルベンゼンの物性 沸点（静止法）　　　２１１．１℃　（ｑ色渣体）比重
（オストワルドビクノメーター法、１５７４℃）０．８
７２４ 屈１斤率　（Ｎ２０Ｄ）　　　　　１．４９５６動粘度
（４０℃）　　　１．４８ＣＳ 赤外吸収スペクトル（ｆｉｉｌｌ法、備−１）２９６０
、　１９５０、　１９２０、　１８６０、　１８２０゜
１７００、　　　＋６１０、　１５００、　１４７０、
　１３９０、！３７０、　１３４０、　１２９０．　　
１１７０、　１１４０．１０８０、　１０７０、　　９
７０、　　９４０、　　９２０．８００、　　７６０ 核磁気共鳴スペクトル（ＣＣＱ４溶媒、δｐｐｍ）８．
９５　　　　　　（４Ｈ，１重線）２．３〜２．８　　
　（４８，５重線）１．５〜２．１　　　　（ＩＨ，７
重線）１．０〜１．４　　　（３８，３１線）０．７〜
１．０　　　　（６Ｈ１２重１ｇ）Ｍ１１１分析スペク
トル（ＥＱ、７０ｅＶ）Ｉｎ／ｅ　　　　（パターン係
＃１１）１Ｂ２　　　　　　（３１） ＋０５　　　　　　（１４） ？？（７） 元素分析（ＣＩ　２ＨＩ　８として） 理論１１ｉ　　　（：８８．８９ ）１：　１１．１１ 分析値　　Ｃ二８８．９２ Ｈ：１０．９７ 実験例Ｎｏ、２：ｍ−イソブチルエチルベンゼンの合成
攪拌器と還流器の付いた四つロアＱセバラフルフラスコ
に、充分乾燥したジエチルエーテル３Ｑと金属マグネシ
ウム２４５ｇを入れ、ジエチルエーテル還流下でイソブ
チルブロマイド１３７０ｇ　（１０ｍｏｌ）をゆっくり
と１丁した。ａ下■了１！、ジエチルエーテル還流下で
１時間攪拌し、得られたイソブチルマグネシウムブロマ
イドのジエチルエーテル溶Ｉαを１下ロート（こ移した
。 撹拌器と還流器の付いた四つ口＋５Ｑセパラブルフラス
コに、充分乾燥したジエチルエーテル３Ｑとｍ−ブロモ
スチレン９１５ｇ（５ｍｏｌ）およびビス（１゜３−ジ
フェニルホスフィノ）プロパンニッケル（ＩＩ）クロラ
イド３１ｇを入れ、Ｐｉ拌しながら富１−で上記イソブ
チルマグネシウムブロマイドのジエチルエーテル溶イα
を滴下した。滴下終了後、ジエチルエーテル還流下で反
応が完結するまで撹拌を統番すた０反応終了後、室温ま
で冷却し、水中に投じて残存するイソブチルマグネシウ
ムブロマイドを失活した０分液ロートにてエーテル層を
分離して中性になるまで水洗してジエチルエーテルを留
去するとＩｉｏ・イソブチルスチレンが６７０ｇ得られ
た。 撹拌器付きＩＱオートクレーブに１０％パラジウムブラ
ック触媒を３３．５ｇと上記５ｉｌｏ−イソブチルスチ
レンを全量入れ、反応温度５０’Ｃ１水素圧カ２　Ｑ　
ｋｇ／　ｃｉにて水素添加した。水素の吸収がなくな９
た後、反応ポ合物を濾過して触媒を除去し、蒸留した結
果、純度９９．７％のｍ−イソブチルエチルベンゼンが
６１７ｇ得られた。 １ｎ−イソブチルエチルベンゼンの物性沸点（静止法）
　　　２１０．８℃　（無色液体）比Ｉ（オストワルト
ビクノメーター２夫、１５７４℃）０．８５８３ 屈折Ｉｇ＋（Ｎ２０Ｄ）　　　１．４８８４勤粘度（４
０℃）　　１．２９Ｃ５ 赤外吸収スペクトル（ｉα１ＩｌＩ法、傾・１）２９６
０＋　　１９４０．　　１８６０、　１８００．１１３
２０、　　１５９０、　１５００．　　１４７０．１３
７０＋　　１３４０、　１２９０、　１２２０．１１１
０、　　１０９０．　　１０？０．　　１０６０゜８２
０、　　　７９０、　　７４０、　　７１０槙磁気共鳴
スペクトル（ＣＣＵ４ｍ媒、δｐｐｍ）８．９５　　　
　　　（４８，１重線）２．３〜２．８　　　（４８，
５重線）１．５〜２．１　　　　（ＩＨ，７重線）！、
０〜１．４　　　（３Ｈ１３重線）０．７〜１．０　　
　（６Ｈ１２重＆ｌ）質量分析スペクトル（ＥＱ、７０
ｅＶ）ｍ／ｅ　　　　　（パターン係数） １３ａ　　　　　　（２） １７００゜ １３９０． １１Ｂ０゜ ８９０． 元素分析（ＣＩ２８１８として） 理論値　　Ｃ：８Ｂ、８９ Ｈ：１１．Ｊｌ 分析値　　Ｃ：８８．９１ Ｈ：１０．９９ 実験例Ｎｏ、３：ｐ−イソブチルエチルベンゼンの製造

【不均化反応１】実９Ｍ４Ｎｏ、ｒで得られたＯ−イソ
ブチルエチルベンゼンｓｏｏｇ、Ｎ度９９゜８％のイソ
ブチルベンゼン１２ＱＯｇ、お上Ｕシリカーアルミナ触
媒Ｎ６３３Ｌ（商品名；８揮化学（株）Ｕ）９０ｇを、
内容量３Ｑの攪拌器付きオートクレーブに入れ、系内の
気体部分を！素でｆｆｉ填したｆ＆密閉して２７０℃に
昇温し、２４時間不均化反応させた０反応終了後触媒を
ろ別して反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析し
た０反応混合物の組成を表１に示す。 表２ イソブチルベンゼン ０−イソブチルエチルベンゼン ｍ−イソブチルエチルベンゼン ｐ−イソブチルエチルベンゼン その他 ５９．２１量％ ７．１３１ｊ１％ １２．３重量％ ７．９１置％ １２．８重量％ イソブチルベンゼン ０−イソブチルエチルベンゼン ｍ−イソブチルエチルベンゼン ｐ−イソブチルエチルベンゼン その他 ５８．９重量％ ６．７重量％ １５、ａｆｆｉ量％ ６．０重量％ １３．０重量％ ０−イソブチルエチルベンゼンの転化率７６．６％、ｐ
−イソブチルエチルベンゼンへの選択率３１．０％であ
った。 ０−イソブチルエチルベンゼンの転化率５３．７％、ｐ
−イソブチルエチルベンゼンへの選択率２２．６％であ
った。 １１１ｕｒｓＮｏ、４：　ｐ−イソブチルエチルベンゼ
ンの製造〔不拘化反応２］実験ｒ１４Ｎｏ、　２で得ら
れたｍ−イソブチルエチルベンゼンａ’ｏ　ｏ　ｇ、純
度９９゜８％のイソブチルベンゼン１２００ｇ、および
シリカ−アルミナ触媒Ｎ８３３Ｌ＜ｍ品名；８揮化学（
株）製）９０ｇを、内容量３Ｑの撹拌器付きオートクレ
ーブに入れ、系内の気体部分ｔｔ窒素で置換した後密閉
して２７０℃に昇温し、２４時間不均化反応させた０反
応終了後触媒をろ別して反応混合物をガスクロマトグラ
フィーで分析した０反応混合物の組成をＩ１２に示す。 実ａｍＮ　ｏ、　５　：　ｐ−イソブチルエチルベンゼ
ンの１１１１１　［［留ｌ］実験例Ｎｏ、３と同一の不
均化反応を縁り返し、得られた反応混合＠１８００ｇを
３Ｑの三つロフラスコに入れ、内径３０ｍｍ、長さ１．
５ｍのガラス管に東京特殊金網（株）製充填物　Ｈｅ１
ｉ　　Ｐａｃｋ　　Ｎｏ、３　　ｍｅＬａｌ（商品名）
を充填した理論段数３６段の蕉留塔を用いて回分式で蒸
留したところ、ｐ−イソブチルエチルベンゼンの純度９
７．２％の留分が９２．１ｇ（回収率６３．０％）であ
った。 実験例Ｎｏ、８：ｐ−イソブチルエチルベンゼンの精１
［Ｘ留２］貢腿例Ｎｏ、−１と同一の不均化反応を緯り
返し　１すられた反応混合１す１８００ｇを貢ｕｒ１４
Ｎｏ、５と同様に蒸留したところ、ｐ−イソブチルエチ
ルベンゼンの純度９７．４％の留分が６８．３ｇ（回収
率６１．６％）であった。 これから、ｐ−イソ７チルエチルベンゼンの転化率は２
９．０％、ｐ−イソブチルスチレンへの選択率は８２．
３％であることがわかった。 実験例Ｎｏ、７：ｐ−イソブチルスチレンの製造［脱水
素反応］カリウムおよびクロムを助触媒とする酸化鉄系
の脱水素触媒Ｇ−（３４Ａ（闇品名；日産ガードラ−（
株））を粒径１　ｍ　ｍ　−２Ｉｌｌ　ｍに：ｌ１ｍし
、内径１２ｍｍ、長ざ１ｍのステンレス管に２０　Ｉｌ
Ｉ　Ｑ充填した。 実Ｕ、例Ｎｏ、５および６で得られたｐ−イソ７チルエ
チルベンゼン留分合わせて１６０．４ｇ（＋）−イソブ
チルエチルベンゼン純度９７．３％）をＩ　ＯｍＱ／ｈ
　ｒ。 および水を９０ｎ１Ｑ／ｈｒの流量で、予熱管を経て１
反応温度５５０℃で触媒層に通し脱水素させたく触媒と
の接触時間０．２秒、ｐ−イソブチルエチルベンゼンに
ヌーするスチームのモル比９３）、脱水素物は冷却し、
ガスおよび水を分離した後、有＊ｎ＋についてガスクロ
マトグラフィーにより分析した。得られた有機相の組成
を！５３に示す。 ！５３ ｐ−イソブチルエチルベンゼン　６９．１ｍ量％ｐ−イ
ソブチルスチレン　　　　２３．２重量％その池 ７．７ｍ量％ 実験例Ｎｏ、８：α−（４−イソブチルフェニル）プロ
ピオン酸メチルエステルの＆１ｉＷ［ヒドロエステル化
反応］ 実験例Ｎ０８７で得られた脱水素物の有機相を蒸留によ
り精製して得られた純度９７．９％のｐ−イソブチルス
チレン２５．０ｇ、メタノール１０．０ｍＱ、それに溶
媒としてトルエン＋００ｍＱ、触媒としてＰｄＣＱ２０
．０２７１ｇ、助触媒としてＣｕＣＱ２０．０１０５ｇ
、ざらに配位子のトリフェニルホスフィン０．０８１２
ｇを内容ｆ１２００　ｍ　Ｑの撹拌器付きオートクレー
ブに入れ、撹拌しながら９０℃に昇温したのち、−酸化
炭素で７０　ｋｇ／　ｃ−の圧力に保ち、８時間反応さ
せた。 反応終了後冷却し、反応混合物をガスクロマトグラフィ
ーで分析した結果、ｐ−イソブチルスチレンの転化率９
９．８％、α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン
酸メチルエステルへの選択率９０．２％を得た。 実験例Ｎｏ、９：α・（４−イソブチルフェニル）６ブ
Ｏピオン敢の製造［加水分解反応］ 実験例Ｎ０９８の反応混合物を蒸留して得られた純度９
９．０％のα−（４−イソフ”子ルフＩニル）プロピオ
ン酸メチルエステル１５ｇとＩθ％水酸化ナトリウム水
＋’ＵｉｌＩ　７５　ｍ　Ｑとを撹拌しながら１渣さぜ
、約３詩閏加水分解を行った。冷却漫混金物を静置分離
させ、下層の水層をノルマルヘキサンで洗浄した。 水層に５％塩酸を加えｐＨを２に！１ｍ！Ｉｔ／、分離
した油分をノルマルヘキサンで抽出し水洗した。ノルマ
ルヘキサンを減圧で蒸発分離し、淡黄色の＠ａ−（４−
イソブチルフェニル）プロピオン酸結晶１２．０ｇを得
た。 粗α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸をノル
マルヘキサン溶媒で再結晶させ白色のｍ製α・（４・イ
ソブチルフェニル）プロピオン酸（融点７５−７１３℃
）結晶１０．４ｇを得た。このもののスペクトルなどは
標品と一敗した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）または（II）で表されるｏ−イソ
   ブチルエチルベンゼンまたはｍ−イソブチルエチルベン
   ゼン。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼