JPH02158653A - 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH02158653A JPH02158653A JP31301288A JP31301288A JPH02158653A JP H02158653 A JPH02158653 A JP H02158653A JP 31301288 A JP31301288 A JP 31301288A JP 31301288 A JP31301288 A JP 31301288A JP H02158653 A JPH02158653 A JP H02158653A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- maleimide compound
- weight
- resin
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 14
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 12
- -1 maleimide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 20
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 5
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 3-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCC1=CC(=O)NC1=O USICVVZOKTZACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は耐熱性熱可塑性樹脂組成物に関する。
〈従来の技術〉
従来、アクリロニトリル−スチレン樹脂(以下AS樹脂
と略す)は、透明性、耐油性に優れているので、台所用
品、電気部品、自動車部品等に、またアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン樹脂(以下ABS樹脂と略す)
は、機械的強度に優れているので1機械部品、自動車部
品、電気部品等の成形材料として使用されている。前記
AS樹脂及びABS樹脂は、ポリスチレンに比して、耐
熱性1機械的強度、耐油性等に優れた材料である。
と略す)は、透明性、耐油性に優れているので、台所用
品、電気部品、自動車部品等に、またアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン樹脂(以下ABS樹脂と略す)
は、機械的強度に優れているので1機械部品、自動車部
品、電気部品等の成形材料として使用されている。前記
AS樹脂及びABS樹脂は、ポリスチレンに比して、耐
熱性1機械的強度、耐油性等に優れた材料である。
しかしながら耐熱性に関しては、熱変形温度80〜11
0’C程度と決して満足できるものではなく。
0’C程度と決して満足できるものではなく。
高温での使用が困難であるので、用途範囲が限定される
という欠点がある。そこで前°記AS樹脂及びABS樹
脂のスチレン部分の少なくとも一部にα−メチルスチレ
ン又はN−置換マレイミドを置換させるこが知られてい
る。
という欠点がある。そこで前°記AS樹脂及びABS樹
脂のスチレン部分の少なくとも一部にα−メチルスチレ
ン又はN−置換マレイミドを置換させるこが知られてい
る。
しかしながら前記α−メチルスチレンが置換される場合
、共重合による重合速度及び分子量の低下が生じ、更に
は成型加工時の温度条件の限界が低いため、成型加工条
件が制限されるという欠点かある。またN−置換マレイ
ミドを共重合する場合、耐熱性は向上するものの、加工
性、流動性、機械的強度が低下するという欠点が生ずる
。
、共重合による重合速度及び分子量の低下が生じ、更に
は成型加工時の温度条件の限界が低いため、成型加工条
件が制限されるという欠点かある。またN−置換マレイ
ミドを共重合する場合、耐熱性は向上するものの、加工
性、流動性、機械的強度が低下するという欠点が生ずる
。
更にまたAS樹脂又はABS樹脂とポリカーボネート樹
脂とをブレンドする方法(特公昭38−15225号公
報)等も提案されているが、該ブレンド物では、成型時
の溶融粘度に大きな差が生じるため、換作性が困難であ
り、耐熱性、流動性、加工性等にバランスの取れた樹脂
組成物の開発が望まれている。
脂とをブレンドする方法(特公昭38−15225号公
報)等も提案されているが、該ブレンド物では、成型時
の溶融粘度に大きな差が生じるため、換作性が困難であ
り、耐熱性、流動性、加工性等にバランスの取れた樹脂
組成物の開発が望まれている。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、耐熱性及び熱可塑性に特に優れ、且つ
透明性、耐薬品性1機械的特性等の長所を兼ね備えた耐
熱性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
透明性、耐薬品性1機械的特性等の長所を兼ね備えた耐
熱性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉
本発明によればマレイミド化合物の単独又は共重合体若
しくは5重量%以上のマレイミド化合物残基を含むマレ
イミド化合物及びビニルモノマーの共重合体で構成され
るブロック単位又と、ビニルモノマーの単独又は共重合
体若しくはビニルモノマー及びマレイミド化合物の共重
合体で構成されるブロック単位Yとからなる数平均分子
量10000〜500000のX−Y型ブロック共重合
体90〜5重量部と、スチレン−アクリロニトリルを七
ツマー構成単位とするAS樹脂10〜95重量部とを含
有してなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物が提供される。
しくは5重量%以上のマレイミド化合物残基を含むマレ
イミド化合物及びビニルモノマーの共重合体で構成され
るブロック単位又と、ビニルモノマーの単独又は共重合
体若しくはビニルモノマー及びマレイミド化合物の共重
合体で構成されるブロック単位Yとからなる数平均分子
量10000〜500000のX−Y型ブロック共重合
体90〜5重量部と、スチレン−アクリロニトリルを七
ツマー構成単位とするAS樹脂10〜95重量部とを含
有してなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物が提供される。
また本発明によれば、前記X−Y型ブロック共重合体9
0〜5重量部と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レンをモノマー構成単位とするABC樹脂10〜95重
量%とを配合してなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物が提供
される。
0〜5重量部と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レンをモノマー構成単位とするABC樹脂10〜95重
量%とを配合してなる耐熱性熱可塑性樹脂組成物が提供
される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、特定のブロック
単位Xと、特定のブロック単位YとからなるX−Y型ブ
ロック共重合体と、AS樹脂又はABS樹脂とを配合し
てなる。
単位Xと、特定のブロック単位YとからなるX−Y型ブ
ロック共重合体と、AS樹脂又はABS樹脂とを配合し
てなる。
本発明において、前記ブロック単位Xは、マレイミド化
合物の単独又は共重合体若しくは5重量%以上のマレイ
ミド化合物残基を含むマレイミド化合物及びビニルモノ
マーの共重合体により構成される。前記マレイミド化合
物は1本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物において、耐
熱性を付与するための単量体であるため、ビニルモノマ
ーとの共重合体として用いる場合には、5重量%以上、
好ましくは10重量%以上のマレイミド化合物残基を含
有する必要がある。また前記ブロック単位Yはビニルモ
ノマーの単独又は共重合体若しくはビニルモノマー及び
マレイミド化合物の共重合体により構成される。
合物の単独又は共重合体若しくは5重量%以上のマレイ
ミド化合物残基を含むマレイミド化合物及びビニルモノ
マーの共重合体により構成される。前記マレイミド化合
物は1本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物において、耐
熱性を付与するための単量体であるため、ビニルモノマ
ーとの共重合体として用いる場合には、5重量%以上、
好ましくは10重量%以上のマレイミド化合物残基を含
有する必要がある。また前記ブロック単位Yはビニルモ
ノマーの単独又は共重合体若しくはビニルモノマー及び
マレイミド化合物の共重合体により構成される。
前記ブロック単位X及びYに用いるマレイミド化合物と
しては、下記一般式(1)にて表わされる化合物を好ま
しく挙げることができ、式中R□は炭素数1〜8のアル
キル基、フェニル基、シクロヘキシル基又はベンジル基
を示す。
しては、下記一般式(1)にて表わされる化合物を好ま
しく挙げることができ、式中R□は炭素数1〜8のアル
キル基、フェニル基、シクロヘキシル基又はベンジル基
を示す。
この際R1が炭素数9以上のアルキル基である場合には
、製造が困難であるので好ましくない。前記一般式(1
)で表わされるマレイミド化合物としては1例えば、N
−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−t−
ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シク
ロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド等を好
ましく挙げることができ、使用に際しては、単独若しく
は混合物として用いることができる。
、製造が困難であるので好ましくない。前記一般式(1
)で表わされるマレイミド化合物としては1例えば、N
−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−t−
ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シク
ロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド等を好
ましく挙げることができ、使用に際しては、単独若しく
は混合物として用いることができる。
また前記ビニルモノマーとしては1例えばスチレン、α
−メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート
、酢階ビニル、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル
、エチレン。
−メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート
、酢階ビニル、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル
、エチレン。
塩化ビニル、無水マレイン酸、ブタジェン等を好ましく
挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合物
として用いることができる。前記ビニルモノマーは1本
発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐衝撃性を
付与するものであり、特にスチレン系モノマー又はアク
リレート糸上ツマ−を使用することが好ましい。
挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合物
として用いることができる。前記ビニルモノマーは1本
発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐衝撃性を
付与するものであり、特にスチレン系モノマー又はアク
リレート糸上ツマ−を使用することが好ましい。
本発明において、前記ブロック単位X及びYで構成され
るx−y型ブロック共重合体の数平均分子量は、100
00〜500000の範囲であり。
るx−y型ブロック共重合体の数平均分子量は、100
00〜500000の範囲であり。
例えば、ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を用いる
ことによりamすることができる。
ことによりamすることができる。
本発明において前記X−Y型ブロック共重合体を製造す
るには、公知のラジカル重合法、具体的には例えば塊状
重合法、溶液重合法、@濁重合法、乳化重合法等により
2段階にて重合させることにより得ることができる。こ
の際塊状重合法では。
るには、公知のラジカル重合法、具体的には例えば塊状
重合法、溶液重合法、@濁重合法、乳化重合法等により
2段階にて重合させることにより得ることができる。こ
の際塊状重合法では。
ラジカル重合開始剤と、モノマーのみを使用し、溶液重
合法、J!!濁重合法、乳化重合法では、夫々適当な有
機溶剤、懸濁剤、乳化剤を用い、ラジカル重合開始剤の
存在下、2段階にて重合させることができる。
合法、J!!濁重合法、乳化重合法では、夫々適当な有
機溶剤、懸濁剤、乳化剤を用い、ラジカル重合開始剤の
存在下、2段階にて重合させることができる。
前記ラジカル重合開始剤としては、下記一般式(■)〜
(VI)で表されるポリマー有機過酸化物を好ましく挙
げることができる。
(VI)で表されるポリマー有機過酸化物を好ましく挙
げることができる。
(式中R2は炭素数2〜10のアルキレン基、R1は炭
素数2〜10のアルキレン基、 −CI□CI+20C
H,CH,−又は−CH,CH,OCH,CH,OCH
,CH。
素数2〜10のアルキレン基、 −CI□CI+20C
H,CH,−又は−CH,CH,OCH,CH,OCH
,CH。
R4番よ −c(cr−r、)、 −、CH* C
Ha C(CH3)a 。
Ha C(CH3)a 。
−C(CHa)z(C>−C(CHJz−C(CL)2
−■−c(cHa)2− R6は炭素数2〜10のアルキレン基又はフェニル基、
R6は炭素数2〜10のアルキレン基、シクロヘキシレ
ン基又はフェニレン基、R7は−C(CHa)z CH
2CH,C(CH,)−−c(cHa)s−0−c(c
Ha)2−等を好ましく挙げることができ、前記一般式
(In)で表わされるラジカル重合開始剤としては。
−■−c(cHa)2− R6は炭素数2〜10のアルキレン基又はフェニル基、
R6は炭素数2〜10のアルキレン基、シクロヘキシレ
ン基又はフェニレン基、R7は−C(CHa)z CH
2CH,C(CH,)−−c(cHa)s−0−c(c
Ha)2−等を好ましく挙げることができ、前記一般式
(In)で表わされるラジカル重合開始剤としては。
−C(CHユ)、−■−C(CH3)、−を示し、nは
2〜20の正数を示す。)前記一般式(■)で表わされ
るラジカル重合開始剤としては、例えば 等を好ましく挙げることができる。また前記一般式(I
V)で示されるラジカル重合開始剤としては、例えば 等を好ましく挙げることができ、使用に際しては単独若
しくは混合物として用いることができる。
2〜20の正数を示す。)前記一般式(■)で表わされ
るラジカル重合開始剤としては、例えば 等を好ましく挙げることができる。また前記一般式(I
V)で示されるラジカル重合開始剤としては、例えば 等を好ましく挙げることができ、使用に際しては単独若
しくは混合物として用いることができる。
また前記一般式(■)〜(rV)で示されるラジカル重
合開始剤に1通常のラジカル重合開始剤を組合せて用い
ることも可能である。
合開始剤に1通常のラジカル重合開始剤を組合せて用い
ることも可能である。
前記x−y型ブロック重合体を製造する際の前記2段階
重合は、例えば1段目において、マレイミド化合物単独
又は共重合体若しくは5重量%以上のマレイミド化合物
残基を含むビニルモノマーとの共重合体を得るために、
マレイミド化合物又はマレイミド化合物とビニルモノマ
ーとを、前記ラジカル重合開始剤の存在下、好ましくは
30〜80℃の反応温度で2〜8時間重合させることに
よって、過酸化基を有するポリマーを得る。この際ラジ
カル重合開始剤の量は、至上ツマ−に対して、0.1〜
20重量%の範囲が好ましい。次いで2段目において、
前記−段目で得られた過酸化基を有するポリマー100
重量部に、ビニルモノマー単独若しくは、ビニルモノマ
ーと、マレイミド化合物との混合物を、好ましくは5〜
10000重量部の範囲で添加し、1段目よりも高温下
1例えば40〜100℃の反応温度で2〜8時間重合さ
せることにより、X−Y型ブロック重合体を製造するこ
とができる。また、前記1段目の重合及び2段目の重合
に用いる七ツマ−を逆にして行うことも可能である。
重合は、例えば1段目において、マレイミド化合物単独
又は共重合体若しくは5重量%以上のマレイミド化合物
残基を含むビニルモノマーとの共重合体を得るために、
マレイミド化合物又はマレイミド化合物とビニルモノマ
ーとを、前記ラジカル重合開始剤の存在下、好ましくは
30〜80℃の反応温度で2〜8時間重合させることに
よって、過酸化基を有するポリマーを得る。この際ラジ
カル重合開始剤の量は、至上ツマ−に対して、0.1〜
20重量%の範囲が好ましい。次いで2段目において、
前記−段目で得られた過酸化基を有するポリマー100
重量部に、ビニルモノマー単独若しくは、ビニルモノマ
ーと、マレイミド化合物との混合物を、好ましくは5〜
10000重量部の範囲で添加し、1段目よりも高温下
1例えば40〜100℃の反応温度で2〜8時間重合さ
せることにより、X−Y型ブロック重合体を製造するこ
とができる。また、前記1段目の重合及び2段目の重合
に用いる七ツマ−を逆にして行うことも可能である。
本発明に用いるスチレン−アクリロニトリルを七ツマー
構成単位とするAs樹脂は、公知の重合技術、例えば塊
状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等のラジカル重
合法において1例えばスチレンモノマー95〜10重量
%にアクリロニトリル5〜90重量%の範囲、特に好ま
しくは、スチレン70〜80重量%にアクリロニトリル
30〜20重量%の割合で配合し、共重合させることに
より得られる。
構成単位とするAs樹脂は、公知の重合技術、例えば塊
状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等のラジカル重
合法において1例えばスチレンモノマー95〜10重量
%にアクリロニトリル5〜90重量%の範囲、特に好ま
しくは、スチレン70〜80重量%にアクリロニトリル
30〜20重量%の割合で配合し、共重合させることに
より得られる。
また本発明に用いるアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンを千ツマー構成単位とするABS樹脂のモノマー
組成は、アクリロニトリル5〜75重量%、ブタジェン
5〜50重量%、スチレン25〜90重量%の範囲であ
ることが好ましく、該ABS樹脂としては例えば、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合ゴムとAs樹脂とのブ
レンド物、ポリブタジェンラテックス又はブタジェン−
スチレンゴムラテックスに、スチレン又はアクリロニト
リルのモノマーをグラフト共重合させて得られる共重合
物を好ましく挙げることができる。
チレンを千ツマー構成単位とするABS樹脂のモノマー
組成は、アクリロニトリル5〜75重量%、ブタジェン
5〜50重量%、スチレン25〜90重量%の範囲であ
ることが好ましく、該ABS樹脂としては例えば、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合ゴムとAs樹脂とのブ
レンド物、ポリブタジェンラテックス又はブタジェン−
スチレンゴムラテックスに、スチレン又はアクリロニト
リルのモノマーをグラフト共重合させて得られる共重合
物を好ましく挙げることができる。
本発明において、前記X−Y型ブロック共重合体と、A
s樹脂又はABS樹脂との含有割合は、X−Y型ブロッ
ク共重合体90〜5重量部、好ましくは80〜5重量部
と、As樹脂又はABS樹脂10〜95重量部、好まし
くは20〜95重量部の範囲である。この際X−Y型ブ
ロック共重合体が5重量%未満では樹脂組成物の耐熱性
が十分でなく、また90重量%を超える範囲では、加工
性、機械的強度が低下する。
s樹脂又はABS樹脂との含有割合は、X−Y型ブロッ
ク共重合体90〜5重量部、好ましくは80〜5重量部
と、As樹脂又はABS樹脂10〜95重量部、好まし
くは20〜95重量部の範囲である。この際X−Y型ブ
ロック共重合体が5重量%未満では樹脂組成物の耐熱性
が十分でなく、また90重量%を超える範囲では、加工
性、機械的強度が低下する。
本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物をil!!製するに
は、前記X−Y型ブロック共重合体と、As樹脂又はA
BS樹脂とを、例えば押し出し機、ニダー、バンバリー
ミキサ−5射出成型機、ロール機等の公知の混線機を用
いて、加工温度160〜300℃の範囲で、特に好まし
くは200〜290℃の範囲で混練させる方法、共通な
溶媒に溶解して混合させる方法、ラテックス状のポリマ
ーを混合させる方法等により調製することができる。こ
の際前記加工温度が300℃を超える場合には、樹脂自
身の分解が起こる恐れがあるので好ましくなく、また加
工に際して必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外、線
吸収剤1着色材、難燃剤、可塑剤等を使用することもで
きる。
は、前記X−Y型ブロック共重合体と、As樹脂又はA
BS樹脂とを、例えば押し出し機、ニダー、バンバリー
ミキサ−5射出成型機、ロール機等の公知の混線機を用
いて、加工温度160〜300℃の範囲で、特に好まし
くは200〜290℃の範囲で混練させる方法、共通な
溶媒に溶解して混合させる方法、ラテックス状のポリマ
ーを混合させる方法等により調製することができる。こ
の際前記加工温度が300℃を超える場合には、樹脂自
身の分解が起こる恐れがあるので好ましくなく、また加
工に際して必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外、線
吸収剤1着色材、難燃剤、可塑剤等を使用することもで
きる。
本発明では、前記X−Y型ブロック共重合体と、As樹
脂又はABS樹脂の必須の成分の他に、As樹脂及びA
BS樹脂のブレンド物、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ナイロン、ポリウレタン等を組成物成分として添
加することもできる。
脂又はABS樹脂の必須の成分の他に、As樹脂及びA
BS樹脂のブレンド物、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ナイロン、ポリウレタン等を組成物成分として添
加することもできる。
〈発明の効果〉
本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、AS樹脂、AB
S樹脂の単独樹脂に比べ耐熱性に優れている上に、各々
の樹脂の有する透明性、耐薬品性、機械的特性等の長所
を兼ね備えている為、自動車部品、電気部品等において
、より耐熱性が要求される分野への利用が期待できる。
S樹脂の単独樹脂に比べ耐熱性に優れている上に、各々
の樹脂の有する透明性、耐薬品性、機械的特性等の長所
を兼ね備えている為、自動車部品、電気部品等において
、より耐熱性が要求される分野への利用が期待できる。
〈実施例〉
次に参考例、実施例及び比較例により本発明を更に詳細
に説明するが本発明はこれら実施例によって制限される
ものではない、なお例中の部は重量部、%は重量%をそ
れぞれ表わすものである、参」112 撹拌機、温度計、窒素導入管、冷却管に付したIQの4
ツロフラスコに、ポリビニルアルコール(日本合成化学
株式会社製、商品名[ゴーセノールKH−17J )0
.2gと、ポリアクリル酸ソーダ0.01gとを加え、
水200gに溶解し。
に説明するが本発明はこれら実施例によって制限される
ものではない、なお例中の部は重量部、%は重量%をそ
れぞれ表わすものである、参」112 撹拌機、温度計、窒素導入管、冷却管に付したIQの4
ツロフラスコに、ポリビニルアルコール(日本合成化学
株式会社製、商品名[ゴーセノールKH−17J )0
.2gと、ポリアクリル酸ソーダ0.01gとを加え、
水200gに溶解し。
スチレン20gとラジカル重合開始剤
5gを添加し、撹拌しながら60℃で4時間重合させた
。さらに反応系へ、前記ポリビニルアルコール0.4g
とポリアクリル酸ソーダ0.1gとを溶解した水400
gを加え、40℃の加温下。
。さらに反応系へ、前記ポリビニルアルコール0.4g
とポリアクリル酸ソーダ0.1gとを溶解した水400
gを加え、40℃の加温下。
N−シクロへキシルマレイミド40gとメチルメタクリ
レート40gとトルエン40gとの混合液を添加し、1
時間撹拌して先のスチレン重合物に含浸させた。その後
、70℃に加温し3時間重合を行ない、さらに2時間8
0℃にて重合を行なった。重合終了後、濾過、水洗を行
なって乾燥したブロック共重合物を得た。
レート40gとトルエン40gとの混合液を添加し、1
時間撹拌して先のスチレン重合物に含浸させた。その後
、70℃に加温し3時間重合を行ない、さらに2時間8
0℃にて重合を行なった。重合終了後、濾過、水洗を行
なって乾燥したブロック共重合物を得た。
得られたブロック共重合体の収率は94%、元素分析に
よるN−置換シクロへキシルマレイミドの含有割合は3
8%、GPC測定による分子量は210000であった
。
よるN−置換シクロへキシルマレイミドの含有割合は3
8%、GPC測定による分子量は210000であった
。
参IL乳
参考例1と全く同様の方法により、−段目にn−ブチル
アクリレ−1〜を、二段目にN−シクロへキシルマレイ
ミドとメチルメタクリレートとをモノマーとして、表1
に示す所定量使用し重合及び処理を行なって目的のブロ
ック共重合体を得た。
アクリレ−1〜を、二段目にN−シクロへキシルマレイ
ミドとメチルメタクリレートとをモノマーとして、表1
に示す所定量使用し重合及び処理を行なって目的のブロ
ック共重合体を得た。
次いで各分析を参考例1と同様の方法で行なった。
その結果を表1に示す・
見1銖止二且
表1に示す七ツマ−及び量を用いる以外は、参考例1と
同様に2段階にて重合を行い、得られたブロック共重合
体について分析を行った。その結果を表1に示す。
同様に2段階にて重合を行い、得られたブロック共重合
体について分析を行った。その結果を表1に示す。
艶(槻11旦
参考例1及び2のモノマー類を100g同時に配合し、
ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
5g及び連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン0,1
gを添加し、si液として前記ポリビニルアルコール0
.6gとポリアクリル酸ソーダ0.1gとを溶解した水
600gを用い、参考例1と同様の反応塁において70
℃、6時間重合させた。得られたランダム共重合体につ
いて、参考例1と同様の分析を行なった。その結果を表
1に示す。
ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
5g及び連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン0,1
gを添加し、si液として前記ポリビニルアルコール0
.6gとポリアクリル酸ソーダ0.1gとを溶解した水
600gを用い、参考例1と同様の反応塁において70
℃、6時間重合させた。得られたランダム共重合体につ
いて、参考例1と同様の分析を行なった。その結果を表
1に示す。
スJLIニニy
6インチX12インチ、17 : 19rpm、間隙0
.5mの2本ロールを使用し1表面温度230℃の条件
下、参考例1〜3の各ポリマーを練り合わせた。得られ
た各々のブロック共重合体30gと、表2に示す所定量
のAS樹脂(三菱モンサンド製、商品名rsAN−CJ
と、滑剤としてステアリン酸バリウム0.06gとを添
加し、物理的に混合した1次いで230℃において、1
0分間混線した後、ブレンド物をロールから取り出した
。
.5mの2本ロールを使用し1表面温度230℃の条件
下、参考例1〜3の各ポリマーを練り合わせた。得られ
た各々のブロック共重合体30gと、表2に示す所定量
のAS樹脂(三菱モンサンド製、商品名rsAN−CJ
と、滑剤としてステアリン酸バリウム0.06gとを添
加し、物理的に混合した1次いで230℃において、1
0分間混線した後、ブレンド物をロールから取り出した
。
得られたブレンド物はホットプレスにより230℃のプ
レート温度下、100 kg/codの加圧でシート化
した0次いで得られたシートのビカッ1〜軟化点温度を
JIS K−7206に、引張強度及び伸び率をJI
S K−7113に、メルトフローレートをJIS
K−7210に従い測定した。
レート温度下、100 kg/codの加圧でシート化
した0次いで得られたシートのビカッ1〜軟化点温度を
JIS K−7206に、引張強度及び伸び率をJI
S K−7113に、メルトフローレートをJIS
K−7210に従い測定した。
その結果を表2に示す。
生較■工
実施例1〜3にて用いたAS@l脂のみをシート化し、
実施例1〜3と同様に各試験を行った。その結果を表2
に示す。
実施例1〜3と同様に各試験を行った。その結果を表2
に示す。
ル敗且又
実施例1〜3で用いたブロック共重合体の代わりに、参
考例7で調製したランダム共重合体を用いる以外は実施
例1〜3と同様に行った。その結果を表2に示す。
考例7で調製したランダム共重合体を用いる以外は実施
例1〜3と同様に行った。その結果を表2に示す。
災庭且土二旦
表3に示すブロック共重合体及びAS樹脂の代わりにA
BS樹脂(三菱モンサンド製、商品名[タフレックス2
20J)を用いた以外は実施例1〜3と同様にシートを
作成し、各試験を行った。
BS樹脂(三菱モンサンド製、商品名[タフレックス2
20J)を用いた以外は実施例1〜3と同様にシートを
作成し、各試験を行った。
その結果を表3に示す。
ル絞叢立
実施例4〜8にて用いたABS樹脂のみをシート化し、
実施例1〜3と同様に、各試験を行った。
実施例1〜3と同様に、各試験を行った。
その結果を表3に示す。
ル絞叢土
実施例4〜8で用いたブロック共重合体の代わりに、参
考例8でrA製したランダム共重合体を用いる以外は実
施例4〜8と同様に行った。その結以上の結果より本発
明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、AS樹脂又はABS
樹脂単独よりも明らかに耐熱性が向上していることが比
較例1及び比較例3の結果より判った。また、ASia
脂を用いた表2の結果より本発明におけるブロック共重
合体を配合した場合、ランダム共重合体を配合した比較
例2に比して耐熱性、引張強度、伸び率5メルトフロレ
ート全てが向上していることが判った。
考例8でrA製したランダム共重合体を用いる以外は実
施例4〜8と同様に行った。その結以上の結果より本発
明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、AS樹脂又はABS
樹脂単独よりも明らかに耐熱性が向上していることが比
較例1及び比較例3の結果より判った。また、ASia
脂を用いた表2の結果より本発明におけるブロック共重
合体を配合した場合、ランダム共重合体を配合した比較
例2に比して耐熱性、引張強度、伸び率5メルトフロレ
ート全てが向上していることが判った。
更にABS樹脂を用いた表3では1本発明のブロック共
重合体を配合した場合、ランダム共重合体を配合した比
較例4に比して明らかに耐熱性、引張強度及び伸び率が
向上していることが判った。
重合体を配合した場合、ランダム共重合体を配合した比
較例4に比して明らかに耐熱性、引張強度及び伸び率が
向上していることが判った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)マレイミド化合物の単独又は共重合体若しくは5重
量%以上のマレイミド化合物残基を含むマレイミド化合
物及びビニルモノマーの共重合体で構成されるブロック
単位Xと、ビニルモノマーの単独又は共重合体若しくは
ビニルモノマー及びマレイミド化合物の共重合体で構成
されるブロック単位Yとからなる数平均分子量 10000〜500000のX−Y型ブロック共重合体
90〜5重量部と、 スチレン−アクリロニトリルをモノマー構成単位とする
AS樹脂10〜95重量部とを含有してなる耐熱性熱可
塑性樹脂組成物。 2)マレイミド化合物の単独又は共重合体若しくは5重
量%以上のマレイミド化合物残基を含むマレイミド化合
物及びビニルモノマーの共重合体で構成されるブロック
単位Xと、ビニルモノマーの単独又は共重合体若しくは
ビニルモノマー及びマレイミド化合物の共重合体で構成
されるブロック単位Yとからなる数平均分子量 10000〜500000のX−Y型ブロック共重合体
90〜5重量部と、 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンをモノマー構
成単位とするABS樹脂10〜95重量部とを含有して
なる耐熱性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31301288A JPH02158653A (ja) | 1988-12-13 | 1988-12-13 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31301288A JPH02158653A (ja) | 1988-12-13 | 1988-12-13 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02158653A true JPH02158653A (ja) | 1990-06-19 |
Family
ID=18036166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31301288A Pending JPH02158653A (ja) | 1988-12-13 | 1988-12-13 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02158653A (ja) |
-
1988
- 1988-12-13 JP JP31301288A patent/JPH02158653A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2958673A (en) | Graft polymer and method of making | |
KR960002985B1 (ko) | 내열성 내충격성 수지 조성물 | |
JPS62121716A (ja) | グラフト化エチレン−アクリル酸エステル共重合体の製造法 | |
US4591619A (en) | Process for producing an iminated copolymer | |
JPS61163950A (ja) | 熱可塑性の樹脂組成物 | |
JPH02158653A (ja) | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS6128698B2 (ja) | ||
JP3850504B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR910008326B1 (ko) | 메타크릴이미드 그룹-함유 중합체의 제조방법 | |
JP3626288B2 (ja) | 顔料分散性に優れる低剛性のスチレン系樹脂組成物 | |
JPH09202848A (ja) | 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3648861B2 (ja) | マレイミド系abs樹脂組成物 | |
JPH0218447A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
JPS6272710A (ja) | アクリル酸エステル系ポリマ−コンポジツトの製造法 | |
US6111018A (en) | Resin composition | |
JPS6389561A (ja) | 耐熱性、耐熱分解性および耐衝撃性樹脂組成物 | |
JPH0819199B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
JP3416988B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
JPS62129334A (ja) | メタクリルイミド−マレイミド樹脂組成物 | |
JPH08134117A (ja) | スチレン系樹脂の製造方法 | |
JPH04145148A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
JPS6238380B2 (ja) | ||
JPS61181812A (ja) | 新規なアクリル酸エステル系ポリマ−コンポジツト | |
JPH04198261A (ja) | 低温耐衝撃性樹脂組成物 | |
JP2561043B2 (ja) | 耐熱性メタクリル樹脂の製造方法 |