JPH0218447A

JPH0218447A - 耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0218447A
Application number: JP16689788A
Authority: JP
Inventors: Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Kazunori Doiuchi; 土居内　一範; Kenji Kato; 賢二加藤
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1988-07-06
Filing date: 1988-07-06
Publication date: 1990-01-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は耐熱性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉ポリアミドは、強靭性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性な
ど優れた性能を具備したエンジニアリングプラスチック
として、機械部品、電気部品等の広い分野で使用されて
いる。ポリアミドは一般的などニルポリマーに比して耐
熱性、機械的強度等に優れた材料であるが、−船釣には
熱変形温度（１８，５ｋｇ／ａｄ荷重）５０〜７０℃と
耐熱性に著しく優れているとは言えず、荷重負荷下での
高温使用には限度がある。また加工時においても、分解
温度が比較的融点に近く、旦つ溶融粘度が低い為、成型
温度、成型機などに制限及び工夫が必要であるという欠
点がある。

そこで通常は耐熱性、機械的性能を向上させる目的で、
ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維等を複合
する。しかしながら前記繊維等を複合させる方法では、
耐熱性の向上を期待することはできるが、著しい伸び率
の低下、成型時の形状安定性の悪化等の問題が生じるの
で、耐熱性のみならず、成型時の成型温度及び溶融粘度
等においても優れた樹脂の開発が望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、耐熱性特に熱変形温度の高い耐熱性樹
脂組成物を提供することにある。

本発明の別の目的は、耐熱性、耐薬品性、機械的特性に
優れ、加工し易く、機械部品、電気部品等に利用可能な
耐熱性樹脂組成物を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記一般式（１）脂組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、特定のＮ−置換マレイミ
ドとアクリル系及びメタクリル系モノマーとを共重合さ
せてなるＮ−置換マレイミド共重合体とポリアミド樹脂
とを含有する組成物である。

本発明に用いる前記Ｎ−１Ｆ換マレイミド共重合体の成
分であるＮ−置換マレイミドは、下記一般式（１）にて
表わすことができ、（式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を示す。）で表わされ
るＮ−置換マレイミド８０〜５重量％とアクリル系及び
／又はメタクリル系モノマー２０〜９５重量％とを共重
合させて成るＮ−置換マレイミド共重合体８０〜２重量
部とポリアミド樹脂２０〜９８重量部とを含有して成る
耐熱性樹式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、シクロ
アルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示す。前記炭
素数が１０を超える場合には、爬造が困難となるので使
用できない。前記一般式（１）にて示されるＮ−置換マ
レイミドとしては、例えばＮ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ペンチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、
Ｎ−ペンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等を
好ましく挙げることができる。また前記Ｎ−置換マレイ
ミドのＮ−置換マレイミド共重合体中における含有割合
は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量
％であることが望ましい。

この際、Ｎ−置換マレイミドは前記共重合体の耐熱性を
付与するモノマーであるため、前記含有率が５重量％未
満では、前記共重合体に充分な耐熱性を付与することが
できず、また、含有割合が多い程耐熱性は向上するが、
８０重量％を超える場合、前記共重合体の溶融温度が著
しく高くなり加工性が低下するので含有割合を８０〜５
重量％の範囲にする必要がある。

本発明に用いる前記Ｎ−置換マレイミド共重合体の成分
であるアクリル系及び／又はメタクリル系モノマーとし
ては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜４であるメタ
クリル酸アルキル及び／又はアクリル酸アルキル等を好
ましく挙げることができ、具体的には、メチル（メタ）
アクリレート。

エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
リレート、５ｅｅ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）ア
クリレートから成る群の１種又は２種以上より選択され
ることが好ましい。また前記アクリル系及び／又はメタ
クリル系モノマーのＮ−置換マレイミド共重合体中にお
ける含有割合は、２０〜９５重量％であり、好ましくは
３０〜９０重景％の重量であることが望ましい。この際
アクリル系及び／又はメタクリル系モノマーは、Ｎ−置
換マレイミド共重合体の加工性、機械的物性を付与する
目的で使用されるが、Ｎ−置換マレイミド共重合体中の
含有割合が２０重量％未満では、加工性が充分付与でき
ず、又、９５重量％を超える場合にはＮ−置換マレイミ
ド共重合体の耐熱性が著しく低下するので含有割合を２
０〜９５重量％の範囲にする必要がある。

また本発明において、Ｎ−置換マレイミド共重合体は前
記Ｎ−置換マレイミドとアクリル系及び／又はメタクリ
ル系モノマー以外に、例えばスチレン、アクロニトリル
、酢酸ビニル、アクリル酸。

メタクリル酸等のビニルモノマーを１０重量％未満の範
囲内において共重合させることもできる。

本発明において、Ｎ−置換マレイミド共重合体を製造す
るには、前記Ｎ−置換マレイミドと前記アクリル系及び
／又はメタクリル系モノマーとを。

公知の塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等を用
いることにより製造できる。具体的には。

例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル
、過硫酸カリウム等のラジカル重合開始剤を、好ましく
は七ツマ−に対して０．０１〜５重量％の範囲でモノマ
ー混合物に配合し、重合温度３０〜１００℃の範囲で重
合時間３〜２４時間程度において製造する方法等を好ま
しく挙げることができる。得られるＮ−置換マレイミド
共重合体の分子量は、特に限定されないが、加工性１機
械的性能の点から通常５０００〜１００００００の範囲
であることが適当であり、分子量の調製には適宜ドデシ
ルメルカプタン、四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する
ことができる。

本発明の耐熱性樹脂組成物に用いる好敵なポリアミド樹
脂としては、例えばナイロン６（ポリカプロラクタム）
、ナイロン６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナ
イロン１１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸）、ナイ
ロン１２（ポリラウリルラクタム）、ナイロン６．９（
ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン６．１０　
（ポリへキサメチレンセバカミド）、ナイロン６．１２
（ポリヘキサメチレンドデカノジアミド）等を好ましく
挙げることができる。また前記ポリアミド樹脂の分子量
は、１００００より大きいことが好ましい。

本発明において、前記Ｎ−置換マレイミド共重合体と前
記ポリアミド樹脂との含有割合は、Ｎ−置換マレイミド
共重合体８０〜２重量部に対して、ポリアミド樹脂２０
〜９８重量部であり、好ましくは、Ｎ−置換マレイミド
共重合体７０〜５重量部に対し、ポリアミド樹脂３０〜
９５重量部の範囲であることが望ましい。この際Ｎ−置
換マレイミド共重合体の含有割合が８ｏ重量部を超える
場合には、ポリアミド樹脂の割合が少なくなり耐薬品性
、機械的強度等が低下し、また２重量部未満では、マレ
イミド共重合体が少なすぎて耐熱性及び加工性の向上が
望めないので前記含有割合とする必要がある。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記Ｎ−置換マレイミド
共重合体とポリアミド樹脂とを混合することにより調製
することができる。具体的には、例えば押出し機、ニー
ダ−、バンバリーミキサ−ロール機等の公知の混線機を
用いることにより混合することができ、また各々を共通
溶媒に溶解し、混合することもできる。更に成型加工す
る場合の加工温度は、１６０〜３００℃の範囲であるこ
が好ましく、特に２００〜２９０℃の範囲であることが
望ましい。この際３００℃を超える場合には、得られる
樹脂が分解するので好ましくない、加工に際しては必要
に応じて滑材、安定剤、着色剤、難燃剤、可塑剤等を使
用することも可能であり、また１本発明の耐熱性樹脂組
成物に更に、例えばポリスチレン、ポリプロピレン、Ａ
ＢＳ樹脂、エチレンプロピレンターポリマー等の熱可塑
性樹脂を２０重量％未満の範囲にて使用することもでき
る。

〈発明の効果〉本発明の耐熱性樹脂組成物は、ポリアミド樹脂単独に比
べ、熱変形温度（１８，５ｋｇ／ｃｄ）が高く、しかも
各樹脂が有する耐薬品性、加工性、機械特性等の長所を
兼ね備えている為１機械部品、電気部品等の荷重下での
耐熱が要求される分野においても利用することができる
。

〈実施例〉以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

奎」」１Ｙ撹拌器、温度計、窒素バブラー管、冷却管を付した５Ｑ
の４シロフラスコにポリビニルアルコール（日本合成化
学展、商品名「ゴーセノールＫＨ−１７」）２ｇを、水
２０００ｇに溶解し、内温６０℃まで温浴中にて加熱し
た。次いで激しく混合撹拌しながらシクロヘキシルマレ
イミド／メチルメタクリレート３００／２００ｇに過酸
化ベンゾイル１ｇとｎ−ドデシルメルカプタン１ｇとを
溶解して、添加した後、７０℃に温度を上昇させ、５０
０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃３時間、さらに８０℃　
２時間、最後に９０℃　１時間重合させた。

その後冷却し、粒状物を炉別し水洗いを繰り返した。得
られた共重合体の粒状物をメタノール洗浄した後、最後
に９０℃で温風乾燥を行ない目的のＮ−置換マレイミド
共重合体を得た。３得られた共重合体は、ＧＰＣクロマ
トグラフィーにより平均分子量を、元素分析により共重
合体の組成を求めた。その結果を表１に示す。

豊ＪＪＬ象ニア− Ｎ−置換マレイミドとして、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミドと、アクリル系モノマー
であるメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレートとを夫々表１に示す所定量使用
し、参考例１と同様に重合および処理を行ない目的のＮ
−置換マレイミド共重合体を得た。その結果を参考例矢
ｍ二１− 表２に示す所定量のポリアミド樹脂であるナイロン６；
商品名［東しナイロン６」　（東洋レーヨン株式会社製
）、ナイロン６６；商品名［東しナイロン６６」　（東
洋レーヨン株式会社１！ｉ）と参考例１〜７の共重合体
にさらに滑剤として０．１％アルミニウムステアレート
を添加し、配合物を前もって１００℃で５時間熱風乾燥
した後、ペレタイザーを付したプラストミル押出し機を
使用し。

５０ｒｐｍの回転速度で、押出し機の後方中央、前方ゾ
ーンを２６０℃に加熱し、前記各樹脂の混合物を混線押
出し成型し、ペレットを得た。

得られたペレットはホットプレスにより２６０℃のプレ
ート温度下、１００ｋｇ／ｃｕｔの荷重でシート化した
。このシートから、試験片を作成し。

ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８　（１８，５ｋｇ／ｃｄ荷重）
により加熱変形温度、０６３８により引張り強度を、押
出し機ノズルからの滴下状態を目視で評価（樹脂が垂れ
るものを×、そうでないものを０とする）することによ
って各々の試験片を試験した。

その結果を表２に示す。

ル笠孤エニ又

Claims

【特許請求の範囲】　下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を示す。）で表わされ
るＮ−置換マレイミド８０〜５重量％とアクリル系及び
／又はメタクリル系モノマー２０〜９５重量％とを共重
合させて成るＮ−置換マレイミド共重合体８０〜２重量
部とポリアミド樹脂２０〜９８重量部とを含有して成る
耐熱性樹脂組成物。