JPH02157211A - 毛髪用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、頭皮に外用することにより、毛根のメラノサ
イトを活性化し、メラニン生成を促進して白髪を防止、
改善することができる毛髪用組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

白髪は、加齢に伴う老化現象のひとつであり、美容上の
観点から、これを改善する手段として、従来、染毛剤が
用いられてきた。しかしながら、使用上の操作の煩わし
さ、頭皮に対するかぶれ発生等の点で問題があり、必ず
しも使用者の満足が得られるものではなかった。

従って、白髪そのものの発生を本質的に防止ないしは改
善する毛髪用製剤の開発が望まれていた。

上記要望に対して、既にいくつかの提案、例えば特開昭
６０−１７４７０５号、同６１−１６５３１０号、同６
２−４５５２７号、同６２−６３５０９号、同６２−６
３５１０号があるが、これらは有効性、有効成分の安定
性、安全性等の点で問題があり、実用上満足すべきもの
は得られていない。

既に本発明者らは、生体内の各組織、細胞に微量に存在
し、種々の調節機能、生理作用を有する特定核酸関連物
質及びその誘導体を化粧料基材に含有させると上記問題
点を有効に鮮決できるとの知見に基づ〈発明を完成させ
ている（特開昭６３１８３５１８号）が、未だ効果が十
分とはいえなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は、頭皮に外用することにより、生理作
用を有する特定の核酸誘導体が外皮をより効率的に透過
し、毛根のメラノサイトを活性化して（多れた白髪防止
、改善効果を発揮し、皮膚に対する安全性が高い毛髪用
組成物を提供することを目的とする。

〔課題点を解決するための手段〕

本発明は、特定の核酸関連物質であるｃＡＭＰ誘導体に
特定のＨＬ　Ｂを有する非イオン界面活性剤を併用させ
ると、有効成分である上記核酸関連物質の効果が向上す
るとの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、〔Ａ）下記一般式〔Ｉ］又は〔■
〕で示されるアデノシン３′，５′　−Ｉｎ状−ＩＪン
酸誘導体の少なくとも１種の化合物と、０Ｍ （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素又は炭素数１〜６のアシル基
、Ｘは、水素、０含有基、Ｓ含有基、炭素数１〜６のア
ルキルアミノ基又はハロゲンであり、Ｍは、水素または
塩形成カチオンを示す。）ＣＢ］ＨＬＢが３〜１９の範
囲から選ばれる少ｊ工くとも１種の非イオン界面活性剤
とを含有することを特徴とする毛髪用組成物を提供する
。

本発明で［Ａ］　ｌｉｉ分として使用する化合物は、上
記一般式〔ｒ〕又は［［［］で表わされ、式中、Ｒ１、
Ｒ２は水素又は炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアシ
ル基であり、Ｘは水素、水酸基、炭素数１〜８、好まし
くは、１〜６の○−アルキル基、ベンジルオキシ基、フ
ェネチルオキシ基等の芳香族オキシ基等の０含有基、メ
ルカプト基、炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルキ
ルチオ基、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等の芳香
族チオ基等のＳ含有基、炭素数１〜６、好ましくは１〜
４のアルキルアミノ基または臭素、沃素、塩素、沸素専
のハロゲンである。

Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金、属
、カルシウム等のアルカリ土類金属、トリメチルアンモ
ニウム塩、トリエチルアンモニウム基、トリブチルアン
モニウム基等の有機アンモニウム基、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンな
どのアルカノールアミン基礎等の塩形成カチオンを示す
。

尚アシル基、アルキル基は飽和でも不飽和でもよく、直
鎖でも分岐鎖を有していてもよい。さらにハロゲン、ア
ミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基等の置換基
があってもよく、芳香族環を含んでいてもよい。また二
塩基酸由来のアシル基でもよい。

一般式ＣＩ］または［ｆｆ〕で示される化合物として、
具体的には表−１に示す化合物と、Ｍがナトリウム塩の
代りに水素、またナトリウム塩以外の塩として、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエチルア
ンモニウム塩、トリフチルアンモニウム塩等の有機アン
モニウム塩等の１種または２種以上の混合物が例示され
る。

表 ■ 求 （続き） 表 （続き） 本発明に用いられる〔Ｂ〕酸成分、ＨＬＢが３〜１９の
範囲から選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤
であり、この範囲を逸脱すると、薬効成分［Ａｌの生理
活性を有する核酸系誘導体の外皮の透過性（以下生物学
的利用能という）を向上させることができない。

ＣＢ］成分の具体例としては、炭票数が８〜２２の高級
アルコール（１級、２級直枝、分岐のいずれでもよい。

）のポリオキシエチレン誘導体、オクチル又はノニルフ
ェノールのポリオキシエチレン誘導体などのエーテル型
及びポリオキシエチレンの高級脂肪酸のジエステル、高
級脂肪酸のポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチ
レングリセリル高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン高級脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油のポリ
オキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油の高級脂肪酸エステル、ソルビタンの高級脂肪酸エス
テルなどのエステル型非イオン界面活性剤を例示するこ
とができる。

本発明では、〔Ａ〕酸成分［Ｂ］酸成分を任意の比率で
用いることができるが、〔Ａ〕成成分口Ｂ〕成分を１／
２０００〜５０／１（重量比）、好ましくは１１５００
〜２０／１の割合で用いるのがよい。また［Ａ］成分の
組成物中の配合量は０、００１〜５．０重量％がよく、
好ましくは０．０１〜２，０重１％である。［Ｂ］酸成
分組成中の配合量は０．１〜１５重量％が良く、好まし
くは０．３〜７．０重量％が適当である。この配合量が
０．１重量％未満では、薬効成分〔Ａ〕の生物学的利用
能の向上効果がなくなり、一方、１５重量％を越えると
、ベタつき性などが著しく増加し、使用性が悪くなるの
で好ましくない。

上記非イオン界面活性剤のうち、エステル結合を有する
非イオン界面活性済１、エチレンオキサイドの平均付加
モル数が２〜６モル又は１５モル以上（好ましくは１５
〜８０モル）であるエーテル型非イオン界面活性剤が好
ましい。

本発明では、［Ｂｌ）成分として有機概念図において、
有機性が３３０〜２５００、無機性が２００〜２４００
の範囲で、かつ無機性／有機性の比が０．２〜１．０で
ある非イオン界面活性剤（Ｃ）と有機性が５００〜４０
００、無機性が５７０〜５０００の範囲で、かつ無機性
／有機性の比が１．１〜２．０である２種類の非イオン
界面活性剤（Ｄ）を用いるのがさらに好ましい。

有機概念図については、「化学の領域ＪＶＯ１，１１、
Ｎα１０　（１９５７）の７１９頁以下や、「系統的有
機定性分析（純粋物編）」、風間書房（１９７０）や、
幸田善生著「有機概念図、基礎と応用」、三共出版（１
９８５）、などに詳しく記載されている。その概念は、
有機化合物の炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機
性」と置換基（官能基）に存在する静電性の影響による
「無機性」との２因子により有機化合物が成立っている
事実に着目し、個々の有機化合物をこの「有機性」、「
無機性」で特定するものである。従来の親木疎水性バラ
ンス（ＨＬＢ）の概念に比べ、有機化合物を２次元的に
位置づけることが可能である。

（Ｃ）　十（Ｄ）成分の組成中の配合量はＣＢ）成分と
同様な範囲が適しているが、好ましくは（Ｃ）／　（Ｄ
）の重量比が０．０１〜０．７５の範囲が最適である。

重量比が０．０１未満では薬効成分〔Ａ〕の生物学的利
用を向上するための（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の併用効果
が低下するので好ましくない。一方、重量比が０．７５
を越えると（Ｃ）成分を（Ｄ）成分で可溶化又は乳化分
散が出来なくなり好ましくない。

本発明の組成物には、上記の必須成分に加えて、他の添
加成分として、例えばビタミンＡ、ビタミンＢ６、ビタ
ミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、メチ
オニン、システィン、シスチン、チロシン等のアミノ酸
類、サリチル酸、ヒノキチオール、レゾルシン、トリク
ロロカルバニリド、イソプロピルメチルフェノール、等
の殺ｉ剤、エチニルエストラジオール、プロゲステロン
等のホルモン類、海藻、アロエ、ナツメ果実、胡麻等か
らの抽出物等を配合することができる。

さらに、油分、保湿剤、低級アルコール、増粘剤、酸化
防止剤、キレート剤、使用感付与剤、ｐＨ調整剤、防腐
剤、香料、色素等通常化粧料に用いられる原料が配合可
能である。主な例として、保湿剤としてはグリセリン、
１．３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、エチレングリコール等が、低
級アルコールとしてはエタノール、イソプロパツール等
が、使用感付与剤としては、β−メントール、ニコチン
酸ベンジル等が例示することができる。

次に本発明における、毛髪組成物の形態は、具体的には
化粧水、クリーム、パック剤、ローション、乳液、軟膏
などの種々に応用することができる。さらにこれらの液
状形態のものは、通常の噴射剤、炭酸ガス、酸素ガス、
ＬＰＧなどと併用し、耐圧容器に充填する事も出来る。

頭皮への製剤の広がり易さ及びベタつきのなさなどの使
用性の点より、アルコール水溶液であるトニック（化粧
水）タイプが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、頭皮に外用することで優れた白髪防止
、改善効果を発揮する毛髪用組成物が提供される。本発
明のすぐれた効果を示す作用の詳細は不明であるが、上
記効果を発揮する薬効成分の生物学的利用能をさらに向
上させるために、経皮吸収性の向上及びメラニン生成に
対する影響を改善することで、より効果を発揮する毛髪
用組成物を提供できた。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

薬効成分の生物学的利用能に関係する特性値として、経
皮吸収性がある。次の方法によりｉｎ　ｖｉｔｒ。

における経皮吸収量を測定しその向上効果を検討した。

経皮吸収性評価 マウスの背部皮膚を切り取り、これを垂直型拡散セルの
ドナーとレシーバ−の間に表皮側が上になるようにはさ
み固定した。

次に、レシーバ−側をリンゲル液で満たした後、撹拌し
ながら３７℃に保温し、続いてドナー側の皮膚上に、下
記に示す各種組成物を５０ｍｇ添加した。その後、経時
的にリンゲル液の一部をサンプリングし、リンゲル液中
のｃＡλ（Ｐ誘導体量を高速液体クロマトグラフィーに
より測定して、各種組成物におけるｃＡＭＰ誘導体経皮
吸収性を評価した。

２４時間後の測定結果を表−２に示す。

評価点（透過率） Δ；３０％以上 Ｂ；２０〜３０％ Ｃ；１０〜２０％ Ｄ；１０％以下 共通組成；　〔Ａ〕酸成分０．１％、 ［Ｂ］成分：２．０％、 ９５ｖ／ｖ％εｔＯＨ：　５０％ 情製水：残余 表 尚、使用した〔Ａ〕酸成分表−１に示す番号で表わした
。また表−２中、ＰＯＥはポリエキシエチレンを示し、
カッコ内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を
示す（以下同じ）。

表−２の結果から、ＣＢｌ　ａ分を添加すると、経皮吸
収性つまり〔ＡＩ成分の皮膚透過率が５〜１０％向上す
ることがわかる。

実施例２ 白髪の発生原因のひとつとしてストレスの関与が知られ
ている。そこで、動物にストレスを負荷してメラノサイ
トを不活性化した状態を作り出し、白毛を発生させると
ともに、その過程で本発明の有効成分を配合した毛髪用
組成物が、白毛の発生に対してどのような抑制効果を発
揮するかを検討した。即ち、ブラックマウス１０匹を１
群とし、背部を脱毛後、ストレスを断続的に負荷しなが
ら、表−３に示す被検物質を１日２回、０．１ｄずつ背
部に塗布した。１ケ月後、再生した一定面積の毛を採取
し、全毛数に対する白毛発生率（％）を測定した。結果
を表−３に示す。

共通組成：　〔Ａ〕成分０．１％、９５ｖ／ｖ％エタノ
ール６０％、精製水　残余 評価点 Ａ；白毛発生率が５％以下 Ｂ；　　〃　　が５〜７％ Ｃ；　　〃　　が７〜１０％ Ｄ；　　〃　　が１０％以上 表−３の結果から、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を併用する
ことで、〔ＡＩ　ｂｉ分がない場合に比べ著るしく白毛
発生率は抑制されることがわかる。さらに（Ｃ）　　（
Ｄ）成分がない場合と比較すると、経皮吸収性及び白毛
発生の抑制効果がさらに改善されることがわかる。

実施例３ メラニン合成への影響をＨするため、黄色マウスの皮膚
を用いた器官培養試験を行い、ユウメラニンの誘導率を
評価した。

組成物のメラニン生成に及ぼす影響 黄色マウスの毛球部は通常フェオメラニン（黄色メラニ
ン）を生成しているが、メラニン生成を促進する物質の
作用によりユウメラニン（黒色メラニン）を生成するよ
うになることが知られている。そこでこの黄色マウスを
用い、本発明の組成物がユウメラニン生成に及ぼす影響
を評価した。

即ち、黄色マウスの背部皮膚を切り出し小片とした後、
各種組成物を０．４％（ｖ／ｖ）含む液体培地中で４８
時間培養し、その後１０％ホルマリンで反応をとめ、常
法に従い脱水、透明化後バルサムで封入し標本を作製し
た。

皮膚片中に含まれる毛球部のメラニン生成状態を顕微鏡
的に観察して、全毛球数に対するユウメラニン生成毛球
数の割合を測定した。結果を表＝４に示す。

評価点 Ａ：誘導率５０％以上 Ｂ：　〃　４０〜５０％ Ｃ：　〃　２０〜４０％ 共通組成：　（Ａ）成分　０．１％ （Ｂ）成分　表−４に表示 ９５ｖ／ｖ％エタノール　５０％ 精製水　　　残余 表 実施例４ 表−５に示すヘアトニックを、白髪のある１０名の男女
（３５〜５５才）を選び、１日２回（朝、′ｐｉ）、連
続３ケ月間使用させ、塗布部位の状態を、試験前後で比
較し、白髪防止、改善効果を調べた。

尚、表中、のＮｏ、　５のＡ成分はに塩、Ｎｏ、　８の
Ａ成分は遊離酸、Ｎｏ、　ｌ　ＯのΔ成分はトリメチル
アンモニウム塩であり、他はすべてＮａ塩を用いた。

表−５の結果から、いずれの組成物も白髪防止・改善効
果が認められ、それらは界面活性剤を含まない組成より
すぐれたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔Ａ〕下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で示されるアデノ
   シン３′，５′−環状一リン酸誘導体の少なくとも１種
   の化合物と、 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕▲数式、
   化学式、表等があります▼…〔II〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は炭素数１〜６のアシ
   ル基、Ｘは、水素、Ｏ含有基、Ｓ含有基、炭素数１〜６
   のアルキルアミノ基又はハロゲンであり、Ｍは、水素ま
   たは塩形成カチオンを示す。） 〔Ｂ〕ＨＬＢが３〜１９の範囲から選ばれる少なくとも
   １種の非イオン界面活性剤とを含有することを特徴とす
   る毛髪用組成物。