JPH02153976A - 電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐摩耗性に優れた塗膜を提供する電着塗料組成
物およびこれを用いて塗装した塗装物品に関する。

（従来の技術およびその課題） 現在、この目的に従来から摺動部品の耐摩耗性、滑性向
上のために使用される含フッ素重合体を含む塗料は一般
に溶剤型塗料で、通常刷毛塗り、浸漬塗装、スプレー塗
装などの手段で塗装される（例えば、特開昭５３−６７
７３５号公報）。この溶剤型塗料の場合、滑性や耐摩耗
性は満足するものの、複雑な形状のものへ均一に塗装す
るのが難しく、また塗料のロスが多く不経済である。ま
た、溶剤の揮散や引火による危険性も大きい。

この問題を解消するために、電着塗装の技術を用いて含
フッ素重合体を塗装する方法が提案されている（特公昭
４９−２８５６５号）。これらの電着塗装方法において
は、前述の溶剤型塗料の欠点は解消できるが、逆に滑性
や耐摩耗性が不足する。

（課題を解決する手段） 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、含フッ素重合体とポ
リアミド樹脂及び／又は軟化点１５０℃以上有する樹脂
微粉末と水分散性樹脂を含有する電着塗料組成物を用い
ることにより安全性、経済性、塗膜の均一性に優れ、か
つ厳しい環境下での耐摩耗性を満足する塗膜が得られる
ことを見出だした。

即ち、本発明は、含フッ素重合体、ポリアミド樹脂及び
／又は軟化点＋５０°Ｃ以上有するエンジニアリングプ
ラスチック樹脂微粉末および水分散性樹脂を含有する電
着塗料組成物を提供する。

本発明に用いられる含フッ素重合体としては主鎖構造の
一部が−ＣＦＸ−ＣＹＺ−（式中、Ｘ１Ｙ、Ｚは水素、
塩素、フッ素またはＧＯＯＲ（Ｒはアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アリール基、ポリフルオロアルキル基
など）を示すがこれらに限定するものではない。）で表
される構造単位を含むものが挙げられる。特に主鎖構造
が−ＣＦ、−ＯＦ、−で表わされるポリ四フッ化エチレ
ン樹脂を用いた場合は優れた効果が得られる。含フッ素
重合体は種々の形態、例えば液体、粉末として用いるこ
とかできる。含フッ素重合体を粉末として用いる場合は
、本発明の組成物の安定性や優れた塗膜外観を得るため
に、その粒子径は１００ｍμ以下、好ましくは５ｍμで
ある。

本発明に用いられるポリアミド樹脂としては、従来公知
のものが用いられ、例えばプラスチック材料講座［１６
］ｒポリアミド樹脂」（幅木　修編日刊工業新聞社）に
記載のポリアミド樹脂やイミド基含有ポリアミド樹脂等
が挙げられるがこれらに限定されるものでない。ポリア
ミド樹脂も種々の形態で用いることかできるか、特に粉
末として用いる場合は、その粒子径は１００ｍμ以下、
好ましくは５ｍμ以下である。

本発明に用いられる軟化点１５０℃以上有するエンジニ
アリングプラスチック樹脂としては従来公知のものか用
いられる。例えば「高分子新材料」（古川淳二著　化学
同人）、「プラスチック材料の潤滑性」（山口章三部著
　日刊工業新聞社）に記載のポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
変性フェニレンエーテル樹脂、ボリアリレート樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリフェニ１ノンサルファイド樹脂な
どがあげられるがこれらに限定されるものではない。特
に全芳香族ポリエステル樹脂を用いた場合は優れた効果
が得られる。この樹脂を特に粉末として用いる場合は、
その粒子径は１００ｍμ以丁、好ましくは５ｍμ以下で
ある。

本発明に用いられろ水分散性樹脂としては、塩基性基又
は酸性基のうちいづれか−・種の官能基を含む従来公知
の水分散性塩基性樹脂又は水分散性酸性樹脂が挙げられ
る。

水分散性塩基性樹脂の塩基性基とはアミノ基、第四アン
モニウム塩基。スルホニウム塩基、第四ホスホニウム塩
基、マンニッヒ塩基、イミノアミン基、アミンイミド基
、オキサゾリン環基などのなかから選ばれるものであっ
て、これらの塩基性基を少なくとも一種以上含む塩基性
樹脂である。

塩基性基含有量は固形分！００ｇ当たり（以下同じ）３
０＝２００ｍｍｏｌ、好ましくは４０〜Ｉ　８０ｍｍｏ
ｌである。

塩基性基含有量が３０ｍｍｏ１未満の場合は十分な水溶
性らしくは水分散性が得にくく、たとえ水分散液となっ
て６その安定性は十分でない。２００ｍ＋＋＋ｏ　ｌを
越えると厚膜や平滑で均一な塗膜外観が得にくくなる。

本発明に用いられる水分散性塩基性樹脂としては、エポ
キシ系、アクリル系、ポリブタジェン系などが挙げられ
るがこれらに限定されるものでない。特にポリブタジェ
ン系の場合は加温条件下での耐摩耗性に優れる。エポキ
シ系の場合、エポキシ樹脂に第２級アミンを付加し塩基
性樹脂とするのが一般的である。第２級アミンの例とし
てはジエチルアミン、ジブチルアミン、ジェタノールア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の他にケチミンブ
ロック化第２級アミンなどが挙げられる。

またエポキシ樹脂を酸の存在下、第３級アミン、ホスフ
ィンにより、第４級オニウム塩として塩基性樹脂とする
ことができる。この他にマンニッヒ塩基なども挙げられ
るが、必ずしも１種の塩基性基に限定されるものではな
い。アクリル系の場合は、（メタ）アクリルエステル系
単量体および／またはエチレン性不飽和単１体、および
アミノ基を含む（メタ）アクリル系単量体および／また
はエチレン性不飽和単量体（例えば、ジメチルアミノエ
チルメタクリレートやビニルイミダゾール等）を共重合
することにより、塩基性樹脂とすることができる。また
（メタ）アクリル系単量体とグリシジル基含有モノマー
を共重合した後、第２アミンやケチミンブロック化第２
アミンを付加させて塩基性樹脂とすることもできる。前
記エポキシ系と同様に第４級オニウム塩としてもよい。

更に、アミン、イミド基を含有するモノマーを共重合す
ることによって塩基性樹脂とすることができる。（メタ
）アクリルエステル系単量体の例としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル
酸ヒドロキシプロリル、グリシジルメタクリレートなど
が挙げられる。エチレン性不飽和単量体としてはスチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリルな
どが挙げられる。また、アミン、イミド基含有モノマー
としては、ｔ、ｔ、ｔ−トリメチルアミンメタクリルイ
ミド、１．１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミンメタクリルイミドなどが挙げられる。

ポリブタジェン系の場合には、（１）ポリブタジェンに
無水マレイン酸を付加させたいわゆるマレイン化ポリブ
タジェンにジアミンを反応させてイミノアミンとする方
法、（２）マレイン化ポリブタジェンを水又はアルコー
ルと反応させ、ポリカルボン酸樹脂とした後、アルカノ
ールアミンと反応させてオキサゾリン環とする方法、（
３）ポリブタジェンを過酢酸などの過酸化物でエポキシ
化ポリブタジェンとした後、第１級アミンや第２級アミ
ンを付加する方法、または（４）エポキシ化ポリブタジ
ェンを酸の存在下、第３級アミンと反応させ第４級アン
モニウム塩とする方法等によって塩基性樹脂とすること
ができる。

塩基性樹脂の水溶性もしくは水分散性にするためには中
和酸が必要である。中和酸の代表例としては、ギ酸、酢
酸、乳酸等が挙げられる。中和酸の量は中和率換算で塩
基性含有量に対して５〜１５０％、好ましくは１０〜１
００％の範囲で使用される。中和率が５％未満の場合は
、十分な水溶性もしくは水分散性が得にくく、１５０％
を越えると塗膜外観不良や塗料のＰＨの低下により塗装
設備の腐食が起こり易い等の欠点がでてくる。

水分散性酸性樹脂の酸性基とはカルボキシル基、スルホ
ニル基、ホスホニル基などの中から選ばれるものであっ
て、これらの酸性基を少なくとも一種以上含む酸性樹脂
である。酸性基含有量は酸価換算（以下同じ）で３０〜
２００、好ましくは５０〜１５０である。本発明に用い
られる水分散性酸性樹脂としては、エポキシ系、アクリ
ル系、ポリブタジェン系などがあげられるがこれらに限
定されるものでない。特にポリブタジェン系の場合は加
温条件下での耐摩耗性に優れる。

水分散性酸性樹脂は従来公知の方法によって得ることが
できる。エポキシ系の場合、エビビス型エポキシ樹脂の
エポキシ基を不飽和脂肪酸やフェノールでエステル化し
、その後酸無水物などを付加することによって水分散性
とすることができる。

アクリル系の場合はカルボキンル基含有量モノマーを他
のアクリル性モノマーと共重合することによって水分散
性とすることができる。ポリブタジェン系の場合は液状
ポリブタジェンに無水マレイン酸や３，６エンドメチレ
ン△４テトラヒドロ無水フタル酸などを付加することに
よって水分散性とすることかできる。

本発明の水分散性酸性樹脂を水溶性もしくは水分散性と
するためには中和塩基が必要である。中和塩基の代表例
としては、アルキルアミン、ヒドロキシルアミン、苛性
カリなどが挙げられる。中和塩基の量は中和率換算で酸
性基含有量に対して５〜１５０％、好ましくは１０−１
００％の範囲で使用される。

前記含フッ素重合体（Ａ）とポリアミド樹脂及び／又は
軟化点１５０℃以上有する樹脂微粉末（Ｂ）と水分散性
樹脂（Ｃ）の割合は（ＡＸＢ）および（Ｃ）の合計を１
００重量部（以下「部」と略する）としたときに、（Ａ
）が３〜３０重量部、好ましくは１０〜２５部、（Ｂ）
が１〜３０部、好ましくは３〜２５部、（Ｃ）が４０〜
９６部、好ましくは５０〜９４部である。

含フッ素重合体（Ａ）の割合か３部未満およびポリアミ
ド樹脂及び／又は軟化点１５０°Ｃ以上有する樹脂微粉
末（Ｂ）の割合が１部未満の場合は目的とする耐摩耗性
の塗膜性能が得られない。含フッ素重合体（Ａ）やポリ
アミド樹脂及び／又は軟化点１５０℃以上有する樹脂微
粉末（Ｂ）の割合が３０部を越える場合は平滑で均一な
塗膜外観か得られないなどの欠点が生じてくる。

水分散性樹脂（Ｃ）の割合が４０部未満の場合は組成物
の安定性や塗膜外観低下などの欠点が生じ、９４部を越
えると目的とする耐摩耗性の塗膜性能が得られない。

本発明における電着塗料組成物には必要に応じてアミノ
プラスト、ブロックイソシアネートなどの架橋剤を単独
もしくはこれらの混合物として使用してもよい。アミノ
ブラストとしてはメラミン、尿素、ベンゾグアナミンな
どの含窒素有機化合物とホルムアルデヒドの縮合物およ
びそのアルコールエーテル化物が挙げられる。ブロック
イソシアネートとしてはポリイソシアネート化合物に活
性水素を存する化合物を反応させたものが挙げられる。

イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等があり
、活性水素を有する化合物としてはアルコール、フェノ
ール、オキシムなどが好適である。これら架橋剤の使用
量としては、面性した塗膜性能を十分に発揮させるため
に本発明の電着塗料用組成物中の４０％以下が望ましい
。

本発明の電着塗料組成物には樹脂の水溶化もしくは水分
散化を助けるため、あるいは平滑な塗膜外観を得るため
に有機溶剤を使用できる。有機溶剤としては必ずしら親
水性である必要かなく、メチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、
ヘキシルアルコールなどのアルコール類；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどの
エチレングリコールモノエーテル類；キンレン、トルエ
ンなどの炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、イソホロンなどのケトン類などが挙げら
れる。

また、本発明の電着塗料組成物には必要に応じて従来か
ら使用されている顔料の他に界面活性剤、硬化促進剤、
消泡剤などの添加剤などを使用するごとはできる。

顔料の例としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸
化鉄、シアニンブルー、シンカシャレッドなどの着色顔
料、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウ
ムなどの体質顔料、クロム酸ストロンチウム、塩基性ケ
イ酸鉛などの防錆顔料が挙げられるが、これらに限定す
るものでない。

又、石英粉、グラファイトカーボン、二硫化モリブデン
などの耐摩耗性材料を使用することもできる。

本発明の組成物を電着塗装する場合は、従来公知の方法
が用いられ、通常浴温Ｉ５〜３５℃、固形分濃度３〜２
５重最％、塗装電圧１０〜３５０Ｖの範囲で行なわれる
。この場合、被塗物と１２では鉄、銅、アルミニウム、
亜鉛などの金属及びそれらの合金あるいは導電性の有機
物が挙げられる。

特にニアコンディショナー用コンプレッサーなどの摺動
部品に塗装した場合、優れた効果が得られる。

（発明の効果） 本発明の特徴は、水分散性樹脂中に含フッ素重合体とポ
リアミド樹脂及び／又は軟化点１５０℃以上有する樹脂
微粉末を溶解、分散又は懸〜させた電着塗料を電着塗装
することによって安全性、経済性、複雑な形状物への均
一な塗装性に浸れることは勿論、耐摩耗性に格別に優れ
る塗膜か得られることである。

（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこ
れら実施例に限定されるものと解してはならない。

製造例　１ 温度計、撹拌器、窒素導入管、デカンタ−および冷却管
を装備した４つロコルベンにジエチレントリアミン１５
５部およびメチルイソブチルケトン４５０部を入れ、窒
素雰囲気下撹拌しながら１００〜１５０℃にて５時間脱
水反応を行い、アミン当量（２級アミン基換算）３６７
のケチミン（イ）を得た。

製造例　２ 温度計、撹拌器、冷却器、冷却管を装備した４つロコル
ベンにイソホロンジイソシアネート５１１部、ジブチル
ビス（ラウロイルオキシ）スタンチン１．１部、および
メチルイソブチルケトン１５部を入れ均一に混合後、撹
拌しながら４０℃にて４時間を要してエチレングリコー
ルモノブチルエーテル２７１部を滴下し、ハーフブロッ
クイソシアネートを得た。

ついで７０℃にて溶融させた２−エチル−２−ヒドロキ
シメチル−１，３−プロパンジオール１０３部を４分割
して加え、１３０℃にて２時間反応させた後、エチレン
グリコールモノエチルエーテル３６４部で希釈し、不揮
発分７０重量％のブロックイソシアネート（ロ）を得た
。

製造例　３ 温度計、撹拌器、窒素導入管および冷却管を装備した４
つロコルベンにエポキシ樹脂ＹＤ−０１１（東部化成（
株）製）を１０７８部、キシレン６９部、ポリカプロラ
クトンジオール（ＰＣＰ−０２００（ＵＣＣ（社）製）
）２９２部、ジメチルベンジルアミン２．４部を入れ、
窒素雰囲気下撹拌しながら、１４０℃にて３時間付加反
応を行い変性エポキシ樹脂（ハ）を得た。

ついで、エチレングリコールモノエチルエーテル２８６
部を加えて希釈し、１１０℃まで冷却後、ジェタノール
アミン９０部、製造例１で得たケチミン（イ）を８０部
加えて、１１５℃にて１時間付加反応を行い、アミン価
１００　ｍｍｏ１２／固形分１０固形分１ウ０ キシ樹脂溶液（二）を得た。

製造例　４ エポキシ化ポリブタジェン（８石ポリブタジェンＥ−１
８００−６．５：日本石油化学（ｆ！り要用０００部、
エチレングリコールモノブチルエーテル４０２部、ジメ
チルアミン３２部およびＮ−メチルエタノールアミン８
５部をオートクレーブに入れ、１５０℃にて５時間反応
させた。未反応アミンを留去した後１２０℃まで冷却し
アクリル酸１０５部、ハイドロキノン８部を加え、更に
１２０℃にて４時間反応を行ないアミン価１　４　７　
ｍｍｏＮ／固形分ｌｏｏｇ当たり、酸価８　ｔｎｔｎｏ
（１／　ｌ　０　０　９、不揮発分７５重量％のアミン
変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ）を得た。

製造例　５ 製造例３で用いた４つロコルベンにエポキシ樹脂ＹＤ−
０１４（東部化成（株）製）５２３部およびエチレング
リコールモノブチルエーテル３６３部を入れ、１２０℃
にて１時間保温し溶解ワニスとした。ついで９０℃まで
冷却し、予めジメチルエタノールアミン４６部、乳酸４
７部および脱イオン水４７部を混合希釈した溶液を１４
０部加え９５℃にて２時間反応を行ない、不揮発分６０
重墳形の第４級アンモニウム化エポキシ樹脂溶液を得た
。この樹脂溶液に脱イオン水を加えて希釈し、不揮発分
１５重量％の水分散液（へ）を得た。

製造例　６ 製造例５で得た水分散液（へ）６００部にポリ四フッ化
エチレン樹脂粉末（ルブロン上−２；ダイキン工業（株
）製）を１５０部加え十分混合撹拌し、不揮発分３２重
量％のポリ四フッ化エチレン樹脂粉末水分教液（ト）を
得た。

製造例　７ 製造例６で用いたポリ四フッ化エチレン樹脂粉末の代わ
りにポリアミド樹脂粉末（オルガソール２００２：アト
ケム（社）製）を用いた以外は、同様の方法にて不揮発
分３２重量％のポリアミド樹脂粉末水分散液（チ）を得
た。

製造例　８ 製造例３で用いた４つロコルベンに製造例４で得たアミ
ン変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ）６００部、酢酸コ
バルト１．９０部、酢酸マンガン２゜０１部および酢酸
４０部を加えて９０℃にて一時間撹拌後、不揮発分１５
重量％となるように脱イオン水で希釈し均一な水分散液
（す）を得た。

製造例　９ 製造例８で得た水分散液（す）６００部にポリ四フッ化
エチレン樹脂粉末（ルブロンし−２；ダイキン工業（株
）製）を１５０部加え十分混合撹拌し、不揮発分３２重
量％のポリ四フッ化エチレン樹脂粉末水分散液（ヌ）を
得た。

製造例　ＩＯ 製造例９で用いたポリ四フブ化エチレン樹脂粉末の代わ
りにポリアミド樹脂粉末（オルガソール２００２；アト
ケム（社）製）を用いた以外は、同様の方法にて不揮発
分３２重量％のポリアミド樹脂粉末水分散液（ル）を得
た。

製造例　！１ 製造例９で用いたポリ四フッ化エヂレン樹脂粉末の代わ
りに耐熱性ポリエステル樹脂粉末（エコノールＥ−１０
１ｓ、住友化学（株）製）を用いた以外は、同様の方法
にて不揮発分３２重量％のポリエステル樹脂粉末水分散
液（ヲ）を得た。

製造例　■２ ８石ポリブタジェンＢ−７００（日本石油化学（株）装
用０００９、無水マレイン酸１６３９、アンヂゲン６Ｃ
（住友化学工業（株）装用９およびキシレン１０ｇを還
流冷却器を設置した２ρセパラブルフラスコに仕込み、
窒素気流下にて１９５℃で５時間反応させた。次に未反
応無水マレイン酸およびキシレンを減圧下に留去し酸価
８０のマレイン化ポリブタジェン（ワ）を合成した。マ
レイン化ポリブタジェン（ワ）５００９およびエチレン
グリコールモノメチルエーテル７０８ｇを１２０℃で２
時間反応させ無水コハク酸基を開環させて、マレイン化
ポリブタノエンの半エステル化物（力）を製造した。

このマレイン化ポリブタジェンの半エステル化物（力月
００部にトリエチルアミン１７部を加え５０℃？こて十
分撹拌後、不揮発分が２０％となるように脱イオン水で
希釈し均一な水分散液を得た。

得られた水分散液に耐熱性ポリエステル樹脂粉末（エコ
ノールＥ−１０１ｓ、住友化学工業（株）製）を１６０
部加え十分混合撹拌し、不揮発分３７゜５％のポリエス
テル樹脂粉末水分散液（ヨ）を得た。

実施例　１ 製造例３で得たアミン変性エボキン樹脂溶液（ニ）５０
０部に製造例２で得たブロックイソシアネート（コロ４
３部、ジブチル錫ラウレート２７部および酢酸８．４部
を加え、９０℃にて一時間撹拌後不揮発分が３０％とな
るように脱イオン水で希釈し、均一な水分散液を得た。

この水分散液６９０部に製造例６で得たポリ四フッ化エ
チレン樹脂粉末水分散液（ト月５０部および製造例７で
得たポリアミド樹脂粉末水分散液（チ）２２５部を加え
本発明の電着塗料組成物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が１５重量％となるように
更に脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金
からなる試験片を陰極とし２００■で３分間電着し、水
洗後２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚４０μの均
一な塗膜が得られた。

塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示す。尚、この電着
塗料組成物をエアコンディンヨナー用コンプレッサーの
摺動部品に塗装した場合にも優れた耐摩耗性を示し、た
。

実施例　２ 製造例４で得たアミン変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ
）５００部に酢酸コバルト０．７９部、酢酸マンガン０
．８４部および酢酸３．３部を加えて９０℃にて一時間
撹拌後不揮発分が３０％となるように脱イオン水で希釈
し、均一な水分散液を得た。この水分散液９０８部に製
造例９で得たポリ四フッ化エチレン樹脂粉末水分散液（
ヌ）２９９部および製造例ＩＯで得たポリアミド樹脂粉
末水分散液（ル）２００部を加え本発明の電着塗料組成
物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が１８重奄％となるように
更に脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金
からなる試験片を陰極とし１５０■で３分間型着し、水
洗後２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚４５μの均
一な塗膜が得られた。

塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示す。

実施例　３ 製造例４で得たアミン変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ
）５００部に酢酸コバルト０．７９部、酢酸マンガン０
，８４部および酢酸３．３部を加えて９０℃にて一時間
撹拌後不揮発分が３０％となるように脱イオン水で希釈
し、均一な水分散液を得た。この水分散液８６４部に製
造例９で得たポリ四フッ化エチレン樹脂粉末水分散液（
ヌ）１４０部、製造例１Ｏで得たポリアミド樹脂粉末水
分散液（ル）１００部および製造例１１で得たポリエス
テル樹脂粉末水分散液（ヲ）２００部を加え本発明の電
着塗料組成物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が２０重量％となるように
更に脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金
からなる試験片を陰極とじ１８０Ｖで３分間型着し、水
洗後２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚４０μの均
一な塗膜が得られた。

塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示す。

実施例　４ 製造例４で得たアミン変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ
）５００部に酢酸コバルト０．７９部、酢酸マンガン０
．８４部および酢酸３．３部を加えて９０℃にて一時間
撹拌後不揮発分が３０％となるように脱イオン水で希釈
し、均一な水分散液を得た。この水分散液９２０部にポ
リ四フッ化エチレン樹脂粉末水分散液（フルオン　ディ
スバージョン　ＡＤＩ：旭硝子（株）製）４８部および
製造例■！で得たポリエステル樹脂粉末水分散液（ヲ）
３００部を加え本発明の電着塗料組成物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が２０重量％となるように
更に脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金
からなる試験片を陰極とじ１８０Ｖで３分間型着し、水
洗後２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚４３μの均
一な塗膜が得られた。

塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示す。

実施例　５ 製造例！２で得たマレイン化ポリブタジェンの半エステ
ル化物（力）１００部に６％ナフテン酸コバルト０．８
部、６％ナフテン酸マンガン０．８部およびトリエチル
アミン１．７部を加え５０℃にて十分撹拌後、不揮発分
が２０％となるように脱イオン水で希釈し均一な水分散
液を得た。

この水分散液９９０部にフルオン　デイスパージョンＡ
ＤＩ（旭硝子（株）製）５１部および製造例１２で得た
ポリエステル樹脂粉末水分散液（ヨ）１９２部を加え本
発明の電着塗料組成物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が１２％となるように更に
脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金から
なる試験片を陽極とし６０Ｖで３０分分間型し、水洗後
２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚３１μの均一な
塗膜が得られた。塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示
す。

比較例　！ 製造例４で得たアミン変性ポリブタジェン樹脂溶液（ホ
）５００部に酢酸コバルト０．７９部、酢酸マンガン０
．８４部および酢酸３．３部を加えて９０℃にて一時間
撹拌後不揮発分が３０％となるように脱イオン水で希釈
し、均一な水分散液を得た。この水分散液９０８部に製
造例９で得たポリ四フッ化エチレン樹脂粉末水分散液（
ヌ）４００部を加え電着塗料組成物を得た。

該電着塗料組成物を不揮発分が２０％となるように更に
脱イオン水で希釈し、３０℃にてアルミニウム合金から
なる試験片を陰極とし１８０Ｖで３分間型着し、水洗後
２００℃にて３０分間焼き付けると膜厚４２μの均一な
塗膜が得られた。塗膜の耐摩耗性試験結果を表−１に示
す。

＊耐摩耗性は、スラスト摩耗試験機を用い電着塗装した
試験片をセットし、リング状の摩耗材を塗装面に当て荷
重４に９、回転数５０　Ｏｒｐｍの条件下で回転さけた
。２０時間連続運転後の摩耗の深さでもって以下のよう
に評価した。

評価基準 ３μｍ以下　　◎ ４〜９μｍ　　　　　０ １０〜２０μｍ　　　　△ ２１μｍ以上　　× 特許出願人　日本ペイント株式会社 株式会社豊田自動織機製作所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、含フッ素重合体、ポリアミド樹脂及び／又は軟化点
   １５０℃以上有するエンジニアリングプラスチックおよ
   び水分散性樹脂を含有する電着塗料組成物。 ２、水分散性樹脂が塩基性基を固形分１００ｇ当たり３
   ０〜２００ｍｍｏｌ有する水分散性塩基性樹脂である請
   求項１記載の電着塗料組成物。 ３、含フッ素重合体がポリ四フッ化エチレン樹脂である
   請求項１記載の電着塗料組成物。 ４、請求項１の電着塗料組成物により塗装した物品。