JPH02153360A

JPH02153360A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH02153360A
Application number: JP30689788A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Takano; 浩樹高野
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1988-12-06
Filing date: 1988-12-06
Publication date: 1990-06-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的］（産業上の利用分野）本発明は電子写真感光体に関する。

（従来の技術）複写機などのハード画像形成に使用されている電子写真
感光体として数多くのものが知られている。しかしなが
ら連続使用で、帯電、露光、現像などのプロセスを繰返
すと感光体が劣化し、長期間の使用に耐えない。オゾン
などに耐性のある長寿命の感光体の開発が迫られている
。

この問題の解決法として感光体の表面に保護層を設ける
ことが提案されている。たとえば光硬化性樹脂を保護層
としたもの（特開昭５５−５４５号）金属酸化物を含む
樹脂層を保護層としたもの（特開昭５７−３０８４５号
）等である。

一方、硬化性シリコーン樹脂は、他の樹脂と比較して表
面硬度、耐摩耗性の点で優れた材料であることが知られ
ている。しかし、シリコーン樹脂は光、導電層との密着
性が悪く、長期間の使用によって保護層が劣化、剥離し
てしまう。

そこで密着性を向上させることを目的として感光層と保
護層との間にブチラール樹脂層を設けたもの（特開昭５
９−１７７５６０号）が提案されているが、連続使用時
の残留電位の上昇が問題となり実用に適するものではな
かった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、以上の点を考慮してなされたもので、長期間
にわたる使用による感光体の劣化を防止した電子写真感
光体を提供することを目的とする。

［発明の構成］（課題を解決するための手段及び作用）本発明は、導電
性基体と、この導電性基体上に形成された感光層と、こ
の感光層上に形成されたフェノキシ樹脂層を主成分とす
る介在層と、この介在層を介して感光層上に形成された
硬化性シリコーン樹脂を主成分とする保護層とを具備し
たことを特徴とする電子写真感光体である。

すなわち本発明は、表面硬度、耐摩耗性等に優れたシリ
コーン樹脂を、フェノキシ樹脂を介在させて感光層上に
形成することにより、密着性の良好な表面保護層を得る
ことができるというものである。従って、露光、ブレー
ド・紙等による摩擦等が大きく影響する有機感光体の劣
化防止に大きく寄与する。

本発明においては、感光層として特に構造は限定される
ものではなく、第１図（Ａ）負帯電機能分離型、（Ｂ）
正帯電機能分離型、（Ｃ）正帯電単層型等のいずれにも
使用できる。なお、第１図中（１）は導電性基体、（２
）は電荷発生層、（３）は電荷輸送層、（４）は感光層
、（５）は介在層、（６）は保護層を表す。

また感光層を形成する樹脂としてもさまざまな材料が使
用可能である。たとえばポリエチレン樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ボリア
リレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ス
チレン−ブタジェン共重合体樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリスルホン樹脂、
アクリル樹脂、酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド樹
脂、アルキド樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体
樹脂、フェノール樹脂、パラフィンワックスといったも
のがあげられる。これらは単独で用いてもよいし二種以
上混合してもよい。

電荷発生層を構成する物質としては、光を吸収して高い
効率で電荷（キャリア）を発生する電荷発生物質であれ
ば、どのような物質であってもよい。

このような電荷発生物質としては、例えば、金属フタロ
シアニンおよび無金属フタロシアニン等のフタロシアニ
ン顔料；モノアゾ色素およびジスアゾ色素等のアゾ系色
素：ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料；インジゴイド染料；キナクリドン顔料；ア
ントラキノン類およびピレンキノン類等の多環牛ノン類
；シアニン色素；キサンチン染料；ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール等の電子供与性物質とトリニトロフルオレノ
ン等の電子受容性物質とからなる電荷移動錯体；並びに
ビリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂とから成る共
晶錯体等が挙げられる。

この際、形成すべき電荷発生層の厚みは、電子写真感光
体として要求される帯電特性により適宜決定されるが、
通常は０．１〜２０μｍ程度であることが好ましい。

なお、導電性支持体の上に電荷発生層を形成する際に、
必要によっては導電性支持体と電荷発生層との間に接着
層を形成してもよい。接着層の物質としてはカゼイン等
従来よく使用されている物質を適用することができ、そ
の厚みは０．１〜１０μｍ１好ましくは０．５〜２μｍ
程度がよい。

本発明の電子写真感光体において、電荷輸送層を構成す
る物質としては、電荷発生層で発生した電荷（キャリア
）を高い効率で輸送する電荷輸送物質であれば、どのよ
うな物質であってもよい。

このような電荷輸送物質としては、例えば、ヒドラゾン
誘導体、ピラゾリン誘導体、スチリル誘導体、エチレン
誘導体、イミダシロン誘導体、イミダチオン誘導体、オ
キサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、トリア
ゾール誘導体、カルバゾール誘導体等、特に限定されな
い。また高分子化合物の電荷輸送材料であってもよい。

電荷輸送層の厚みは、通常、５〜１００μｍが適当であ
る。そして光電荷発生層と電荷輸送層の合計の厚みは１
００μｍ以下であることが好ましく、これより厚くなる
と、光感度の低下、層全体の可撓性の低下傾向が増大す
る。

本発明の電子写真感光体には、上記のほかにも既知の技
術を適用することができる。例えば、感光層は増感剤を
含んでいてもよい。こうした増感剤としては、増感染料
、化学増感剤、有機光導電性物質と電荷移動錯体を形成
する電子受容性化合物が挙げられる。増感染料としては
例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット
、エチルバイオレット、ナイトブルー　ブクトリアブル
ーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリス
ロシンローダミンＢ、ローダミン３Ｂ、アクリジンレッ
ドＢなどで代表されるザンセン染料、アクリジンオレン
ジ２Ｇ、アクリジンオレンジＲ。

フラベオシンなどで代表されるアクリジン染料、メチレ
ンブルー、メチレングリーン、メチルバイオレットなど
で代表されるチアジン染料、カブリブルー、メルトブル
ーなどで代表されるオキサジン染料、シアニン染料、ス
チリル染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩などを挙
げることができる。化学増感剤としては例えば、Ｎ、Ｎ
’　−ジエチルバルビッール酸、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル
チオバルビッール酸、３−（β−オキシエチル）−２−
フェニルイミノ−チアゾリドン、ｐ−クロロフェノール
、ｍ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェノール、４−
クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−クロロベンゾイルアセト
アニリド、α−す゛フトール、ｐ−ニトロ安息香酸など
を挙げることができる。

電子受容性化合物としては例えば、１−クロロアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、２．３−ジクロル
−ナフトキノン、３．３’　−ジニトロベンゾフェノン
、４−ニトロベンザルマロノニトリル、無水フタル酸、
３−（α−シアノ−ｐ−二トロベンザル）フタリド、２
．４．７−）リニトロフルオレノン、１−メチル−４−
ニトロフルオレノン、２，７−シニトロー３，８−ジメ
チルフルオレノンなどを挙げることができる。

また、感光層の成膜性、可撓性１機械的強度等を向上さ
せるために、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、滑剤、接着促進剤等を添加してもよい。

また本発明で介在層を形成するフェノキシ樹脂は、例え
ば以下に示す構造を有しており、単独で用いてもよく、
またブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ブロック化イソシアネート等架橋剤と
併用してもよい。

ｎヱ８０〜７００またフェノキシ樹脂の添加剤として高分子酸化防止剤、
紫外線吸収剤として一般に知られるものと混合してもよ
い。例えば、ヒンダード・フェノール類、芳香族アミン
類、有機硫黄化合物、亜リン酸エステル、キレート化剤
、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ニッケル
錯体などがある。　さらに保護層を形成するシリコーン
樹脂であるが、ポリシロキサンからなる純シリコーンレ
ジンの他、シリコーンアルキドワニス、シリコーンポリ
エステルワニス、シリコーンエポキシワニス、シリコー
ンアクリルワニス、シリコーンフェノールワニス、シリ
コーンポリウレタンワニス、シリコーンメラミンワニス
等からなるシリコーン変性レジンなどの硬化性シリコー
ン樹脂を用いてもよい。

また、必要に応じてシリコーン樹脂に添加剤を加えても
よい。例えば、ヒンダード会フェノール類、芳香族アミ
ン類、有機硫黄化合物、亜リン酸エステル、キレート化
剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ニッケ
ル錯体などが挙げられる。

また、本発明の各層は溶剤を用いて塗布することができ
、さまざまな有機溶剤が使用できる。具体的な有機溶剤
としては、例えばシクロヘキサノン、１，１．２−トリ
クロロエタン、塩化メチレンなどを用いることができる
。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ワイヤーバーコーティング
法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法
、カーテンコーティング法などを用いて行なうことがで
きる。

（実施例）実施例１フェノキシ樹脂ＰＫＨＨ（ユニオンカーバイド社製）１
０重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に溶解した
中にクロロダイアンブルー３重量部を混合させ、磁性ア
ルミナ製ボールミルで１６時間分散させた。次に前記分
散液に９−エチルカルバゾール−３−カルボキシアルデ
ヒドフェニルメチルヒドラゾンを６重量部加え感光体塗
布液を調整した。この塗布液をアルミニウム製ドラム（
導電性基体）上にデイツプコーティングし８０℃で５時
間乾燥し、感光層を形成した。

次にフェノキシ樹脂４重量部をテトラヒドロフラン１０
０重量部に溶解した。この溶液を前記感光体の表面にス
プレーにより塗布し８０℃で２時間乾燥した。この様に
してフェノキシ樹脂で表面処理した上にシリコーン樹脂
（ＸＲ−３１−２３４、東部シリコーン（株）製）をデ
イツプコーティングし１００℃で８時間乾燥して感光体
を得た。これを東部製ＰＰＣマシーン（ＢＤ３１１０）
に搭載して静電特性を評価した。その結果を第１表に示
す。３万回の使用後においても静電特性はほとんど変化
していない。

比較例１フェノキシ樹脂で処理しない事以外は全て実施例１と同
様にして感光体を作製し同様に評価し、その結果を第１
表に示す。３万回以前で保護層が剥離してしまい、短寿
命であった。

実施例２フェノキシ樹脂にＹＰ−５０ＥＫ４０（東部化成（株）
製）添加剤として４７ピンーＰ（チバ・ガイギー社製）
シリコーン樹脂にＥＳｌｏｏｌＮ（信越シリコーン製）
を用いて実施例１と同様にして感光体を作成し同様に評
価し、その結果を第１表に示す。

実施例３フェノキシ樹脂に９−エチルカルバゾール３−カルボキ
シアルデヒドビフェニルヒドラゾンを重量比で０．７加
えた電荷輸送層（１８μ）をアルミドラム上に設けた。

ボリアリレート樹脂１重量部をトルエン１００重量部に
溶解させ、さらにＸ型フタロシアニン１重量部を加えペ
イントコンンディショナーで塗液を作製した。この塗液
を前記に電荷輸送層上にスプレーコーティングし、電荷
発生層を形成した。

次に実施例１と同様にしてフェノキシ樹脂、シリコーン
樹脂を塗布し感光体を作製し同様に評価した。その結果
を第１表に示す。

比較例２フェノキシ樹脂で処理しない事以外は全て実施例３と同
様にして感光体を作製し同様に評価し、その結果を第１
表に示す。

実施例４実施例３と同様に作製した感光層上に実施例２と同様に
してフェノキシ樹脂層、シリコーン樹脂層を形成した。

その結果を第１表に示す。

実施例５アルミドラム上に可溶性ナイロン層１μを設け、さらに
その上にＸ型フタロシアニンをフェノキシ樹脂に１：１
に分散させた塗液をデイツプコーティングし層膜厚１．
５μの電荷発生を得た。さらにその上にボリアリレート
樹脂１重量部をトルエン１０重量部に溶解させたものを
塗布して電荷発生層を形成し、感光層とした。

次に実施例１と同様にしてフェノキシ樹脂、シリコーン
樹脂を塗布し感光体を作成し同様に評価した、その結果
を第１表に示す。

比較例３フェノキシ樹脂で処理しない事以外は全て実施例５と同
様にして感光体を作製し同様に評価し、その結果を第１
表に示す。

実施例６実施例５と同様に作製した感光層上に実施例２と同様に
してフェノキシ樹脂層、シリコーン樹脂層を形成した。

その結果を第１表に示す。

以上いずれの実施例の場合も３万回の連続使用後でも静
電特性にほとんど変化はないのに対し、比較例では３万
回前に保護層が剥離してしまった。

以下余白第表寿命な電子写真感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を示す感光体の概略゛断面図。１・・・・・・導電性基体２・・・・・・電荷発生層３・・・・・・電荷輸送層４・・・・・・感　光　層

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基体と、この導電性基体上に形成された感
光層と、この感光層上に形成されたフェノキシ樹脂を主
成分とする介在層とこの介在層を介して感光層上に形成
された硬化性シリコーン樹脂を主成分とする保護層とを
具備したことを特徴とする電子写真感光体。