JPH02149568A - 光学活性なピラジン化合物および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な液晶化合物及び該液晶化合物を含む液晶
組成物に関する。− 該液晶化合物は光スイツチ素子材料、特に強誘電性液晶
組成物の素材として有用である。

又本明細書に於いて液晶物質とは、それ自体で液晶相を
呈することが検知されなくとも液晶組成物の構成成分と
して有用な物質を意味する。

従来の技術及び問題点 液晶表示素子の表示方式として、現在広く実用化されて
いるものは、ねじれネマチック型（ＴＮ型）および動的
散乱型（Ｄｓａ”）である、これらはネマチック液晶を
、主成分としたネマチック液晶セルによる表示である。

従来のネマチック液晶セルの短所のひとつに、応答速度
が遅く、たかだか数ｍ　ｓ　ｅ　ｃのオーダーの応答速
度しか得られないという事実があげられる。そして、こ
のことがネマチック液晶セルの応用範囲をせばめる一因
となっている。しかし、最近に至ってスメクチック液晶
セルを用いれば、より高速な応答が得られると（１うこ
とかわかってきた。

光学活性なスメクチック液晶の中には、強誘電性を示す
ものがあることが１、明らかになってきており、その利
用に関して、大きな期待が寄せられつつある０強誘電性
を示す液晶すなわち強誘電性液晶は、１９７５年Ｒ，Ｂ
、Ｍｅｙａｒらにより合成され、４−（４−ｎ−デシル
オキシベンジリデンアミノ）ケイ皮酸−２−メチルブチ
ルエステル（以下、ＤＯＢＡＭＢＣと略記する。）を代
表例とする化合物であり、その、カイラルスメクチック
Ｃ相（以下、Ｓｃ＊相と略記する。）において１強誘電
性を示すことを特徴とするものである（Ｊ、Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ、３６．Ｌ−６９（１９７５））。

近年、Ｎ、Ａ、Ｃ１ａｒｋらによってＤＯＢＡＭＢＣの
薄膜セルにおいて、μｓｅｃオーダーの高速応答性が見
出された（Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ。

Ｌａｔｔ、３６，８９　（１９８０））ことを契機に、
強誘電性液晶はその高速応答性を利用して液晶テレビ等
のデイスプレィ眉のみならず、光プリンターヘッド、光
フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロ
ニクス関連素子の素材用にも使用可能な材料として、注
目を集めている。

ところで、ＤＯＢＡＭＢＣは自発分極が小さく、またシ
ップ塩基であるため、その物理的化学的安定性に難があ
る。そこで、強誘電性液晶材料として、物理的化学的に
安定な種々の化合物が探索されてきた。

そして現在、強誘電性液晶素材の開発は、高速応移住、
配同性、高いコントラスト、メモリー性、しきい値特性
、さらにこわらの諸特性の温度依存性等の実用特性の最
適化にその主力がうつってきている。

しかし、現在知られている強誘電性液晶は単独では、上
記実用特性を発現させるのに十分な程の大きい自発分極
、低い粘性、長いらせんピンチ、適当なチルト角、等の
諸物性を室温域を含む広い温度範囲で示すものはない。

そこで実際には、大きい自発分極を持つあるいは誘起す
る化合物、低粘性の化合物、らせんピッチが互いに逆の
化合物等数種類の物質を混合して上記諸特性を最適化す
べく検討が行われている。また、十分に広い温度範囲で
強誘電性を示す液晶配合物を得るためには温度範囲の広
い強誘電性液晶を混ぜることが有効である。温度範囲の
広い強誘電性液晶の一つとして、ピラジン系３環化合物
が、チッソ株式会社から報告されている（特開昭６Ｏ−
９２２７６）。

しかしここで示されている化合物は環間にエステル基を
有しているため、これを用いた液晶配合物の応答速度は
満足のいくものではない（ｍｓｅｃオーダー）。３環が
直結したピラジン系３環化合物については光学活性でな
いイし金物が報告されているだけである（特開昭　５８
−４３９６１　（宇部興産株式会社）、特開昭６３−３
０５１９０（キャノン株式会社）等）。従って、現在十
分９こ広い温度範囲で強誘電性を示す液晶配合物を得る
のに有効な温度範囲の広い強誘電性液晶を得るには至っ
ていない。

発明が解決しようとする課題 十分に広い温度範囲で強誘電性を示す液晶組成物を得る
ためには温度範囲の広い強誘電性液晶を混ぜることが有
効である。従って、強誘電性液晶組成物に月いる液晶素
材として、１．カイラルスメクチックＣ相を示す温度範
囲の上限が高い化合物、２．骨格的に高速応答すると考
えられる低粘度な化合物１等の開発が非常に重要な課題
である。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、上述のような問題点を解決するために、
１０強誘電性を示す温度範囲の拡大には３環系化合物が
有効、２．高速応答するにはそれら３環が直結している
ことが望ましい、と考え本発明に到達した。

即ち本発明は一般式（Ｉ） （上式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数１ないし１８の直鎖ある
いは分枝のアルキル基、光学活性なアルキル基、光学活
性なシクロアルキル基、光学活性なハロゲン化アルキル
基、又は光学活性なアルコキシアルキル基を示す。但し
、Ｒ１，Ｒ２のいずれかは、必ず光学活性基である。　
Ｒ１，Ｒ２のうち光学活性な基は１個又はそれ以上のメ
チレン基が、−ｏ−、−ｏｃｏｏ−又は−０ＣＯ−で置
換されていてもよい。また、Ｘ、Ｙは単結合、−ｏ−、
−ｏｃｏｏ−、−ｃｏｏ−又は−ｏｃｏ−ヲ示し、２は
水素原子又はフッ素原子を示す。）で表される光学活性
なピラジン化合物及び該化合物を含有することを特徴と
する液晶組成物である。

本発明のピラジン化合物と、配合して液晶組成物とする
のに適当な化合物としては、例えば次の１、．２．．３
．に示すような化合物である。

１、本出願人らが、過去開゛発した強誘電性液晶である
、特開昭６０−６７４５３、特開昭６０−６７５８６、
特開昭６０−１６８７８０、特開昭６０−１６８７８１
、特開昭６０−２１８３５８、特願昭５９−１８９２３
２、特願昭６０−２２９２０、特願昭６０−８７０３４
、特願昭６０−１１７０５３、特願昭６０−１４４１３
６、特願昭６０−１６２６５４、特［１１Ｈ６０−１６
２６５６、特［昭６０−２５０３３５、特［１１１１ｆ
ｆ６０−２７２８３４、特願昭６０−２９１１７９に開
示されている化合物。

２、スメクチックＣ相を有する、例えば次のような化合
物群。

アルコキシビフェニルカルボン酸アルキルエステル、ア
ルキルカルボニルオキシビフェニルカルボン酸アルキル
エステル、アルコキシ安息香酸アルコキシフェニルエス
テル、アルコキシ安息香酸アルキルオキシカルボニルフ
ェニルエステル、アルコキシ安息香酸アルコキシアルコ
キシフェニルエステル、アルコキシ安息香酸アルコキシ
ビフェニルエステル、アルコキシビプエニルカルボン酸
アルコキシフェニルエステル、アルキル安息香酸アルコ
キシビフェニルエステル、アルキルビフェニルカルボン
酸アルコキシフェニルエステル、アルコキシ安息香酸ア
ルキルビフェニルエステル、アルコキシビフェニルカル
ボン酸アルキルフェニルエステル、アルキルカルボニル
オキシ安息香酸アルコキシビフェニルエステル、アルキ
ルカルボニルオキシビフェニルカルボン酸アルコキシフ
ェニルエステル、アルコキシ安息香酸アルキルカルボニ
ルオキシビフェニルエステル、アルコキシビフェニルカ
ルボン酸アルキ２ルカルボニルオキシフエニルエステル
、５−アルキル−２−（４’−アルコキシフェニル）ピ
リミジン、５−アルコキシ−２−（４’−アルコキシフ
ェニル）ピリミジン、５−アルキル−２−（４’−アル
キルカルボニルオキシフェニル）ピリミジン、５−アル
コキシ−２−（４’−アルキルカルボニルオキシフェニ
ル）ピリミジン、５−アルキル−２−（４’−アルキル
オキシカルボニルフェニル）ピリミジン、５−アルコキ
シ−２−（４’−アルキルオキシカルボニルフェニル）
ピリミジン、５−アルキル−２−（４′−アルコキシフ
ェニル）ピラジン、５−アルコキシ−２−（４’−アル
コキシフェニル）ピラジン、５−アルキル−２−（４’
−アルキルカルボニルオキシフェニル）ピラジン、５−
アルコキシ−２−（４’−アルキルカルボニルオキシフ
ェニル）ピラジン、５−アルキル−２−（４’アルキル
オキシカルボニルフエニル）ピラジン、５−アルコキシ
−２−（４’−アルキルオキシカルボニルフェニル）ピ
ラジン、３−（４’−アルキルフェニル）−ローアルー
キシピリダジン、３−（４’−アルコキシフェニル）−
６−アルコキシピリダジン、３−（４’−アルコキシフ
ェニル）−６−アルキルピリダジン、５−　（４’−ア
ルキルフェニル）−２−（４”−アルコキシフェニル）
ピリミジン、５−（４’−アルコキシフェニル）−２−
（４”−アルコキシフェニル）ピリミジン、５−（４’
−アルキルフェニル）　−２−（４”−アルキルカルボ
ニルオキシフェニル）ピリミジン、５−　（４’−アル
コキシフェニル）−２−（４”アルキルカルボニルオキ
シフェニル）ピリミジン、５−（４’−アルキルフェニ
ル）　−２−（４”−アルキルオキシカルボニルフェニ
ル）ピリミジン、５−（４’−アルコキシフェニル）−
２−（４”−アルキルオキシカルボニルフェニル）ピリ
ミジン、５−（４’−アルコキシフェニル）−２−（４
”−アルコキシフェニルカルボニルオキシ）ピリミジン
、５−（４’−アルキルフェニル’）−２−（４”−ア
ルコキシフェニルカルボニルオキシ）ピリミジン、５−
（４’−アルコキシフェニル）−２−（４″−アルキル
フェニルカルボニルオキシ）ピリミジン、５−（４’−
アルキルフェニル）−２−（４″−アルキルフェニルカ
ルボニルオキシ）ピリミジン、５−（４’−アルキルフ
ェニル）−２−（４”−アルコキシフェニル）−１，２
，４−トリアジン、５−（４’−アルコキシフェニル）
−２−（４″−アルコキシフェニル）　−１，２゜４−
トリアジン、５−　（４’−アルキルフェニル）−２−
（４”−アルキルカルボニルオキシフェニル）−１，２
，４−トリアジレ、５−（４’−アルコキシフェニル）
−２−（４”−アルキルカルボニルオキシフェニル）　
−１，２，４−１リアジン、５−（４’−アルキルフェ
ニル）−２−（４″−アルキルオキシカルボニルフェニ
ル）−１，２゜４−トリアジン、５−（４’−アルコキ
シフェニル）−２−（４″−アルキルオキシカルボニル
フェニル）−１，２，４−）リアジン等 ３．２に挙げた化合物群のアルキル基、アルコキシ基、
アルキルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニ
ル基、の部分に不斉炭素を導入することにより、カイラ
ルスメクチックＣ相を示す強誘電性液晶とした化合物群
。

一数式ＣＩ）で表される化合物は次のように合成される
。

一数式ＣＩ）で表される化合物のあるものは、次のよう
にして合成することができる。

Ｇ、Ｍｕｌｌｅｒらの方法（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ。

Ｃｈｅｍ、Ｆｒ、、５３３　（１９４９））により合成
した２、５−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ピラジ
ン（あ）とハロゲン化アルキルまたはアルコールのトシ
レートのような活性誘導体各種とを、水素化ナトリウム
、水酸化ナトリウムのような塩基存在下で反応させて、
２−　（４’−アルコキシフェニル）−５−（４”−ヒ
ドロキシフェニル）ピラジン（い）を得る。この化合物
と光学活性部位を有する各種カルボン酸クロライドとを
、ピリジン、３級アミンのような塩基存在下で反応させ
れば得られる。

また一般式（１）で表されるある化合物は、化合物（い
）と光学活性部位を有する各種ハロゲン化アルキルまた
はアルコ＝、ルのトシレートのような活性誘導体各種と
を、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムのような塩基
存在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、Ｇ。

Ｍｕｌｌｅｒらの方法（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ、
Ｆｒ、、５３３　（１９４９））により合成した４−ヒ
ドロキシフェナシルアミンと、Ｈ，５ｃｈｕｂｅｒｔら
の方法（Ｊ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、（４）　　３７，
１２　（１９６８））により合成したω−アミノ−４−
アルキルアセトフェノンをアンモニア水中で縮合させて
得られる２−（４′−アルキルフェニル）−５−（４”
−ヒドロキシフェニル）ピラジン（う）に光学活性部位
を有する各種カルボン酸クロライドを、ピリジン、３級
アミンのような塩基存在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（う
）と光学活性部位を有する各種ハロゲン化アルキルまた
はアルコールのトシレートのような活性誘導体各種とを
、水素・化ナトリウム、水酸化ナトリウムのような塩基
存在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（い
）とＲ，Ｇ、Ｇｈｉｒａｒｄｅｌｌｉの方法（Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ　ｃ、、９５゜４９８７　（１９７３
））により合成した（Ｓ）２−（テトラヒドロ−２−ピ
ラノキシ）−１−プロパツールのトシレートを反応させ
た後、テトラヒドロ−２−ピラノキシ基を除去して得ら
れる（Ｓ）−２−（４’−（２”−ヒドロキシプロピル
オキシ）フェニル）−５−（４”′−アルコキシフェニ
ル）ピラジン（え）に各穏カルボン酸クロライドを、ピ
リジン、３級アミンのような塩基存在下で反応させれば
得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（え
）と各種ハロゲン化アルキルまたはアルコールのトシレ
ートのような活性誘導体各種とを、水素化ナトリウム、
水酸化ナトリウムのような塩基存在下で反応させれば得
られる。

また一般式（Ｉ）で表さ−れるある化合物は、化合物（
う）とＲ−Ｇ、Ｇｈｉｒａｒｄｅｌｌｉの方法（Ｊ、Ａ
ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９５゜４９８７　（１９７３
））により合成した（Ｓ）２−（テトラヒドロ−２−ピ
ラノキシ）−１−プロパツールのトシレートを反応させ
た後、テトラヒドロ−２−ピラノキシ基を除去して得ら
れる（Ｓ）−２−（４’−（２”−ヒドロキシプロピル
オキシ）フェニル）−５−（４″′−アルキルフェニル
）ピラジン（お）に各種カルボン酸クロライドを、ピリ
ジン、３級アミンのような塩基存在下で反応させれば得
られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（お
）と各種ハロゲン化アルキルまたはアルコールのトシレ
ートのような活性誘導体各種とを、水素化ナトリウム、
水酸化ナトリウムのような塩基存在下で反応させれば得
られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（あ
）と光学活性部位を有する各種カルボン酸クロライドを
、ピリジン、３級アミンのような塩基存在下で反応させ
て得られるモノエステル（か）に光学活性部位を有する
各種カルボン酸クロライドを、ピリジン、３級アミンの
ような塩基存在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（あ
）と光学活性部位を有する各種ハロゲン化アルキルまた
はアルコールのトシレートのような活性誘導体各種とを
、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムのような塩基存
在下で反応させて得られるモノエーテル（き）に光゛学
活性部位を有する各種カルボン酸クロライドを、ピリジ
ン、３級アミンのような塩基存在下で反応させれば得ら
れる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（き
）と光学活性部位を有する各種ハロゲン化アルキルまた
はアルコールのトシレートのような活性誘導体各種とを
、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムのような塩基存
在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、３−フルオ
ロフェノールを出−発物質としてＧ、Ｍｕｌｉａｒらの
方法（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ。

Ｆｒ、　　　５３３　（１９４９））に従って合成した
２−フルオロ−４−ヒドロキシフェナシルアミンと、Ｈ
，５ｃｈｕｂｅｒｔらの方法（Ｊ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅ
ｍ、　　（４）、且、１２（１９６８））により合成し
たω−アミノ−４−アルキルアセトフェノンをアンモニ
ア水中で縮合させて得られる２−（４’−アルキルフェ
ニル）−５−（３”フルオロ−４”−ヒドロキシフェニ
ル）ピラジン（＜）に光学活性部位を有する各種カルボ
ン酸クロライドを、ピリジン、３級アミンのような塩基
存在下で反応させれば得られる。

また一般式（Ｉ）で表されるある化合物は、化合物（＜
）と光学活性部位を有する各種ハロゲン化アルキルまた
はアルコールのトシレートのような活性誘導体各種とを
、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムのような塩基存
在下で反応させれば得られる。

上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１又はＲ２によって表わされる
基のうち光学活性−なものは例えば次のような光学活性
アルコール、光学活性カルボン酸から容易に誘導される
。

２−メチルブタノール、３−メチルペンタノール、４−
メチルヘキサノール、２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−ヘキサノール、２−ヘプタツール、３−ヘキサ
ノール、２−オクタツール、１−フェニルエタノール、
ｐ−（２−メチルブチル）フェノール、ｐ−（２−メチ
ルブトキシ）フェノール、リナロール、ネロリ゛ドール
、ソブレロール、カルボメントール、メントール、イソ
メントール、ボルネオール、イソボルネオール、カルベ
オール、コレステロール、２−へロー２−フェニルエタ
ノール、２−フェニル−３−ハロー１−プロパツール、
３−フェニル−２−ハロー１−プロパツール、１−フェ
ニル−２−ハロー１−プロパツール、３−ハロー２−メ
チル−１−プロパツール、１，１．１−トリハロー２−
プロパツール、２−ハロー１−ブタノール、３−ハロー
１−ブタノール、２，３−ジハロ−１−ブタノール、２
゜４−ジハロ−１−ブタノール％３，４−ジハロー１−
ブタノール、１，１．ｌ−）ジハロ−２−ブタノール、
４，４．．４−）ジハロ−３−ハロー１−ブタノール、
２，３．４−）ジハロ−１−ブタノール、３，３，４，
４，４−ペンタハロー２−ブタノール、２−へロー３−
メチルー１−ブタノール、２−へロー３，３−ジメチル
ー１−ブタノール、２−ハロー１−ペンタノール、３−
ハロー１−ペンタノール、４−ハロー１−ペンタノール
、２．４−ジハロ−１−ペンタノール、２，５−ジハロ
−１−ペンタノール、１，１．１−）ジハロ−２−ペン
タノール、１，１．ｌ−２，２−ペンタハロー３−ペン
タノール、２−ハロー３−メチル−１−ペンタノール、
２−ハロー４−メチル−１−ペンタノール、２−ハロー
３−モノハロメチル−４−メチル−１−ペンタノール、
２−ハロー１−ヘキサノール、３−ハロー１−ヘキサノ
ール、４−ハロー１−ヘキサノール、５−ハロー１−ヘ
キサノール、２，５−ジハロ−１−ヘキサノール、２．
６−シハロー１−ヘキサノール、１，１．１−ドリハロ
ー２−ヘキサノール、２，５．６−）ジハロ−１−ヘキ
サノール、２−ハロー１−ヘプタツール、１，１．１−
）ジハロ−２−ヘプタツール、２−ハロー１−オクタツ
ール、１，１．１−トリハロー２−オクタツール、　２
−ハロー２−フェニルエタン酸、３−ハロー２−メチル
プロパン酸、２−フェニル−３−ハロプロパン酸、３−
フェニル−２−メチルプロパン酸、２−フェニル−３−
へロプロパン酸、２−ハロブタン酸、３−ハロブタン酸
、２，３−ジハロブタン酸、２゜４−ジハロブタン酸、
３．４−ジハロブタン酸、４．４．４−）ジハロ−３−
ハロブタン酸、２゜３．４−）ジハロブタン酸、２−ハ
ロー３−メチルブタン酸、２−ハロー３，３−ジメチル
ブタン酸、２−ハロペンタン酸、３−ハロペンタン酸、
４−ハロペンタン酸、２，４−ジハロペンタン酸、２．
５−ジハロペンタン酸、２−ハロー３−メチルペンタン
酸、２−ハロー４−メチルペンタン酸、２−ハロー３−
モノハロメチル−４−メチルペンタン酸、２−ハロヘキ
サン酸、３−ハロヘキサン酸、４−ハロヘキサン酸、５
−ハロヘキサン酸、２．５−ジハロヘキサン酸、２ｔ　
６−ジハロヘキサン酸、２，５．６−）ジハロヘキサン
酸、２−ハロヘプタン酸、２−ハロオクタン酸、２−フ
ェニルプロパン酸、２−フェニルブタン酸、３−フェニ
ル−２−メチルプロパン酸、２−メチルブタン酸、２，
３−ジメチルブタン酸、２，３．３−トリメチルブタン
酸、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、２
，３−ジメチルペンタン酸、２，４−ジメチルペンタン
酸、２；　３，３゜４−テトラメチルペンタン酸、２−
メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチル
ヘキサン酸、２，５−ジメチルヘキサン酸、２−メチル
へブタン酸、２−メチルオクタン酸、２−トリフ１０メ
チルペンタン酸、２−トリハロメチルヘキサン酸、２−
トリハロメチルへブタン酸等。

（但し上記化合物中ハロとは、フッ素、塩素、臭素又は
ヨウ素を表わす。） 上記の光学活性アルコールのうちあるものは、対応する
ケトンの不斉金属触媒、微生物又は酵素による不斉還元
等により得られ、上記の光学活性カルボン酸のうちある
もσは、対応するアルコールの酸化等により得られる。

また上記の光学活性化合物のうちあるものは、天然に存
在するか、もしくは分割により得られる次のような光学
活性アミノ酸及び光学活性オキシ酸から誘導できる。

アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニル
アラニン、セリン、スレオニン、アロスレオニン、ホモ
セリン、アロイソロイシン、ｔｅｒｔ−ロイシン、γ−
メチルロイシン、２−アミノ酪酸、ノルバリン、ノルロ
イシン、オルニチン、リジン、ヒドロキシリジン、フェ
ニルグリシン、トリプルオロアラニン、アスパラギン酸
、グルタミン酸、乳酸、マンデル酸、トロパ酸、３−ヒ
ドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、イソプロピルリンゴ
酸等。

作用 本発明の化合物のうちあるものは広い温度範囲でカイラ
ルスメクチックＣ相を示し１強誘電性液晶組成物に用い
る液晶素材として役立てることができる。また本発明の
化合物はスメクチック液晶となるので、熱書込レーザー
等の記憶型表示用素子に用いることも可能である。

明が限定されるわけではない。

以下、ｃ、ｓｘ、ｓｃ本　ＳＡ、Ｎ京　Ｉ相はそれぞれ
、結晶、はっきりと同定できないスメクチック相、カイ
ラルスメクチックＣ相、スメクチックＡ相、カイラルネ
マチック相、等労相を示す。

本発明の化合物の精製は、シリカゲルクロマトグラフィ
ー及びアルコールまたはヘキサンによる再結晶によって
行った。以下に示す相転移点の測定値は、物質の純度に
より若干の影響を受けることもありうる。

実施例１ （１″′Ｓ、２”’Ｓ）　−２−（４’−へキシルオキ
シフェニル）−５−（４−”−（１”″−クロロー２”
′−メチルブチルカルボニルオキシ）フェニル）ピラジ
ン（Ａ）の合成と評価 実施例 以下に実施例を示すが、この実施例により本発零 零 ２−（４’−へキシルオキシフェニル）−５−（４”−
ヒドロキシフェニル）ピラジン８０　ｍ　ｇをＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに溶解し、（ＩＳ）−
クロロ−（２Ｓ）−メチルペンタン酸クロライド５０μ
ｍ、ピリジンＯ，１ｍｌを加え４時間反応させて目的化
合物（Ａ）９１ｍｇを得た。

該化合物の相転移点を表１に示す。

該化合物の核磁気共鳴スペクトルを図１に示す。

実施例２ 実施例１に示されている方法により各種２−（４１−ア
ルキルオキシフェニル）−５−（４”ヒドロキシフェニ
ル）ピラジン又は各種２−（４−アルキルフェニル）−
５，−（４″−ヒドロキシフェニル）ピラジンと光学活
性部位を有する各種カルボン酸クロライドから光学活性
な各種ピラジン化合物を合成した。

該化合物の相転移点を表１に示す。

実施例３ （Ｓ）−２−（４’−へキシルオキシフェニル）−５−
（４”−（２”′−メチルブチルオキシ）フェニル）ピ
ラジン（Ｂ）の合成と評価 ＊ ２−（４′−へキシルオキシフェニル）−５−（４”−
ヒドロキシフェニル）ヒラジン８０　ｍ　ｇ　トロ　０
％水素化ナトリウム１８　ｍ　ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３ｍｌに溶かして８０℃に加熱したところへ
、（Ｓ）−１−ブロモ−２−メチルブタン４２μｌを加
え４時間反応させて目的化合物（Ｂ）９６ｍｇを得た。

該化合物の相転移点を表１．に示す。

実施例４ 実施例２に示されている方法により各種２−（４′−ア
ルキルオキシフェニル）−５−（４″ヒドロキシフエニ
ル）ピラジン又は各種２−（４−アルキルフェニル）−
５−（４″−ヒドロキシフェニル）ピラジンと光学活性
部位を有する各種ハロゲン化アルキルまたはアルコール
のトシレートのような活性誘導体各種から光学活性な各
種ピラジン化合物を合成した。

該化合物の相転移点を表１に示す。

実施例５ （１”′Ｒ１２”５）−２−（４’−（２”−（１”’
−クロロー２”１−メチルプロピルカルボニルオキシ）
プロピルオキシ）フェニル）−５−（４”−ペンチルオ
キシフェニル）ピラジン（Ｃ）の合成と評価 本　　　　　　　　　　本　　　　　　　　　　　　（
Ｃ）（Ｓ）　−２−（４’−（２”−ヒドロキシプロピ
ルオキシ）フェニル）−５−（４”′−ペンチルオキシ
フェニル）ピラジン１００ｍｇをＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３　ｍ　ｌに溶解し、（Ｒｏ）−１−クロロ−
２−メチルブタン酸クロライド４７μｍ、ピリジン０．
２ｍｌを加え４時間反応させて目的化合物（Ｃ）９９ｍ
ｇを得た。

該化合物の相転移点を表１に示す。

実施例６ 実施例５に示されている方法により各種（Ｓ）−２−（
４’−（２”−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）
−５−（４″′−アルコキシフェニル）ピラジン又は各
種（Ｓ）−２−（４’−（２”−ヒドロキシプロピルオ
キシ）フェニル）−５−（４”′−アルキルフェニル）
ピラジンと各種カルボン酸クロライドから光学活性な各
種ピラジン化合物を合成した。

該化合物の相転移点を表１に示す。

実施例７ （１”Ｓ、２ＮＳ、１″”５）−２−（４’−（１″−
クロロ−２”−メチルブチルカルボニルオキシフェニル
）−５−（４″′−（１”−クロロ−３″”−メチルブ
チルカルボニルオキシ）フェニル）ピラジン（Ｄ）の合
成と評価 本　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　本　　　本　　　　　（Ｄ）（１”Ｓ、２
”５）−２−（４’−（１”−クロロ−２−メチルブチ
ルカルボニルオキシフェニル）−５−（４”′−ヒドロ
キシフェニル）ピラジン１００ｍｇをＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２　ｍ　ｌに溶解し、（Ｓ）−１−クロロ
−３−メチルペシ・タン酸クロライド５１μｍ、ピリジ
ン０．１ｍｌを加え４時間反応させて目的化合物（Ｄ）
１０２ｍｇを得た。

該化合物の相転移点を表２に示す。

実施例８ 実施例７に示されている方法により光学活性部位を有す
る各種モノエステルと光学活性部位を有する各種カルボ
ン酸クロライドから光学活性な各種ピラジン化合物を合
成した。

該化合物の相転移点を表２に示す。

実施例９ （１”Ｓ、２”Ｓ、２”５）−２−（４’−（１”−ク
ロロ−２パ−メチルブチルカルボニルオキシフェニル）
−５−（４”−（２”−クロロ−３”−メチルブチルオ
キシ）フェニル）ピラジン（Ｅ）の合成と評価 本　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　本　　　本　　　　　（Ｅ）（，５
）−２−（４’−（２”−クロロ−３”−メチルブチル
オキシフェニル ロキシフェニル）ピラジン１　５　０　ｍ　ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３ｍ−１に溶解し、（ＩＳ）−
クロロ−（２’Ｓ）−メチルペンタン酸クロライド８３
μｍ、ピリジン０．２ｍｌを加え４時間反応させて目的
化合物（Ｅ）１６８ｍｇを得た。

該化合物の相転移点を表１に示す。

実施例１０ （Ｓ）−２−（４’−へキシルフェニル）−５（３”−
フルオロ−４”−（２”′ーメチルブチルオキシ）フェ
ニル）ピラジン（Ｆ）の合成と評価零 ２−（４’−へキシルフェニル）−５−　（３”フルオ
ロ−４”−ヒドロキシフェニル）ピラジン１１−３ｍｇ
と６０％水素化ナトリウム２　６　ｍ　ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド４ｍｌに溶かして８０”Ｃに加熱し
たところへ　（Ｓ）−１−ブロモ−２−メチルブタン５
９μｍを加え４時間反応させて目的化合物（Ｆ）４２ｍ
ｇを得た。

該化合物の相転移点を表−１，に示す。

実施例１１ 本発明の化合物とスメクチックＣ相を示す化合物を次の
ように配合することにより強誘電性液晶配合物を得た。

２−（４’−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリ
ミジン　　　　　　　　　　　　８．Ｏｗ　ｔ％２−（
４’−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルピリミ
ジン　　　　　　　　　　８．０ｗｔ％２−　（４’−
ノニルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン　　
　　　　　　　　　８．０ｗｔ％４−ブチルオキシフェ
ニル　４′−オクチルオキシ安息香酸エステル　　　　
　　　　　９．６ｗｔ％４−ヘキシルオキシフェニル　
４′−オクチルオキシ安息香酸エステル　　　　　　　
９．６ｗｔ％４−へブチルオキシフェニル　４′−オク
チルオキシ安息香酸エステル　　　　　　　９．８ｗ　
ｔ％４−ブチルオキシフェニル　４′−デシルオキシ安
息香酸エステル　　　　　　　　　　９．６ｗｔ％２−
　（４’−へブチルオキシ、）、エニル）−５−オクチ
ルオキシピリミジン　　　　　　　４．０ｗｔ％２−　
（４’−オクチルオキシフェニル）−５−デシルオキシ
ピリミジン　　　　　　　　４．Ｏｗ　ｔ％２−　（４
’−デシルオキシフェニル）−５−オクチルカルボニル
オキシピリミジン　　４．Ｏｗ　ｔ％２−　（４’−ノ
ニルカルボニルオキシフェニル）−５−オクチルピリミ
ジン　　　　　　４．Ｏｗ　ｔ％ブチル　４′−オクチ
ルオキシフェニル安息香酸エステル　　　　　　　　　
　　　　　１．６ｗｔ％（Ｉｓ、２Ｓ）−２’−（４”
−へキシルオキシフェニル）−５’−（４”−（１−ク
ロロ−２−メチルブチルカルボニルオキシ）フェニル）
ピラジン２０．０ｗｔ％ この配合物の相転移点は以下に示す通りであった。

５ＣＩＩ−８Ａ相転移点 ７６℃ ５Ａ−Ｎ本相転移点 ８７℃ Ｎ零−１相転移点 ９５〜９７℃ また、ポリイミドをスピンコードしてラビングしたＩＴ
Ｏガラスで構成したギャップ２．１μｍのセルにこの配
合物を封入し等労相からＱ、２℃／ｍｉｎの速度で徐冷
することにより、配向したセルが得られた。このセルに
４２ＶＰ−Ｐの矩形波を印加して偏光顕微鏡下で電気光
学効果を観察したところ、非常にはっきりとしたコント
ラストを示し、この配合物が液晶デイスプレィに応用で
きることが証明された。さらに、このセルの応答速度を
光半導体を用いて測定したところ、電圧を印加してから
透過光量が９０％変化するまでの応答速度は、２４℃に
おりて５７μｓｅｃと高速であった。また、自発分極は
３１．５ｎＣ／ｃｍ２であった。

発明の効果 本発明の化合物のうちあるものは、実施例１で示したよ
うにスメクチックＣ相を示す温度範囲が広く、その温度
の上限が非常に高い、また、本発明の化合物とスメクチ
ックＣ相を示す化合物を混合することにより、広い温度
範囲で応答速度の速い強誘電性液晶配合物を得ることが
できる。

また、本発明の化合物は、ＤＯＢＡＭＢＣ等と異なりシ
ッフ塩基を持たないため化学的に安定である。

さらに、本発明の化合物は、スメクチック液晶となるの
で、熱書込レーザー等の記憶型表示用素子に用いること
も可能である。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で得た化合物（Ａ）の核磁気共鳴スペク
トルを示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１ないし１８の直鎖ある
   いは分枝のアルキル基、光学活性なアルキル基、光学活
   性なシクロアルキル基、光学活性なハロゲン化アルキル
   基、又は光学活性なアルコキシアルキル基を示す。但し
   、Ｒ１、Ｒ２のいずれかは、必ず光学活性基である。Ｒ
   １、Ｒ２のうち光学活性な基は１個又はそれ以上のメチ
   レン基が、−Ｏ−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換
   されていてもよい。また、Ｘ、Ｙは単結合、−Ｏ−、−
   ＯＣＯＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し、Ｚは水
   素原子又はフッ素原子を示す。）で表される光学活性な
   ピラジン化合物。
2. （２）請求項（１）記載の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１ないし１８の直鎖ある
   いは分枝のアルキル基、光学活性なアルキル基、光学活
   性なシクロアルキル基、光学活性なハロゲン化アルキル
   基、又は光学活性なアルコキシアルキル基を示す。但し
   、Ｒ１、Ｒ２のいずれかは、必ず光学活性基である。Ｒ
   １、Ｒ２のうち光学活性な基は１個又はそれ以上のメチ
   レン基が、−Ｏ−、−ＯＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換
   されていてもよい。また、Ｘ、Ｙは単結合、−Ｏ−、−
   ＯＣＯＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し、Ｚは水
   素原子又はフッ素原子を示す。）で表される光学活性な
   ピラジン化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
   する液晶組成物。
3. （３）請求項（１）記載の一般式（ I ）で表される新
   規液晶化合物を少なくとも一種と、次式（II）で表され
   る光学活性でないスメクチックＣ液晶を少なくとも一種
   含有することを特徴とする液晶組成物。 Ｒ３−Ｐｈ−Ｐｙ−Ｒ４（II） （Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、アルコキシ基、アシルオキ
   シ基またはアルコキシカルボニル基を、Ｐｈは１、４−
   フェニレン基を、Ｐｙは１，４−フェニレン基のＣＨが
   一つ以上窒素原子で置換された基を示す。
4. （４）請求項（１）記載の一般式（ I ）で表される新
   規液晶化合物を少なくとも一種と、次式（III）で表さ
   れる光学活性でないスメクチックＣ液晶を少なくとも一
   種含有することを特徴とする液晶組成物。 Ｒ５−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒ６（III） （Ｒ５、Ｒ６はアルキル基、アルコキシ基、アシルオキ
   シ基またはアルコキシカルボニル基を、Ｐｈは１，４−
   フェニレン基を示す。）
5. （５）請求項（１）記載の一般式（ I ）で表される新
   規液晶化合物を少なくとも一種と、次式（IV）で表され
   る光学活性でないスメクチックＣ液晶を少なくとも一種
   含有することを特徴とする液晶組成物。 Ｒ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ８（IV） （Ｒ７、Ｒ８はアルキル基、アルコキシ基、アシルオキ
   シ基またはアルコキシカルボニル基を、Ｐｈは１，４−
   フェニレン基を示す。）
6. （６）カイラルネマチック相及びカイラルスメクチック
   Ｃ相におけるらせんピッチが２マイクロメーター以上で
   あることを特徴とする請求項（２）、（３）、（４）、
   （５）記載の液晶組成物。