JPH02142711A - 歯科用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は抗微生物作用を有する歯科用樹脂組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

口腔内で歯科用樹脂組成物を装着し使用していると、こ
の歯科用樹脂組成物に歯垢の形成がみられる。歯垢の約
７０％は微生物で形成され、糸状菌の塊や多数のグラム
陽性球菌、桿菌、また少数のダラム陰性菌などであり、
２等微生物は決を脱灰する有機酸の生成やコラ−ケン溶
解酵素などを生産する因子となる。その他約３０％の大
部分は細菌性の多糖類であって、菌体外多糖のテキスト
ラン（ｄｅｘｔｒａｎ）　＋　　ミュータン（ｍｌｌｔ
ａｎ）　＋　レバン（］］Ｃ〕シ、１ｎなどが観られる
。

歯科用樹脂組成物への歯垢の沈着が及ぼす影響としては
、歯冠修復用硬質レジン、歯科充填用複合材料、支台築
造用複合材才）では修復を行なった歯牙への二次う蝕や
その周辺の歯牙へのう蝕、及び歯周１１’＋でなどが認
められ、義歯床用樹脂、義歯修復用樹脂、義歯リバース
用樹脂２機能印象材では口臭や義歯性ＬＪ内炎などがみ
られる。また感染Ｌｉを起こす微生物による生体への影
響も無視出来ず歯垢の沈着に囚って増殖した微生物によ
って内因感染を起こす恐れもある。

そこで、従来この歯科用樹脂組成物への歯垢の沈着を防
止または除去するために、次の様な技術が採られて来た
。

（］、）ブラシによる除去。

（２）　Ｄ腔内清掃剤による除去。

（３）義歯清掃剤による除去。

（４）歯科用樹脂組成物に有機系抗菌剤を添加すること
による防１ト。

しかしながら従来の技術に於いて歯垢を防止または除去
し様とした場合、限界があり歯垢を完全に除去すること
は不可能であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、次の様な歯科用樹脂組成物への歯垢の
沈着が及ぼす影響や従来法の欠点を解決することにある
。即ち、 （１）歯科用樹脂組成物への歯垢の沈着によって口臭が
発生する。

（２）感染症を起こす微生物に囚って、う蝕や口内炎が
起こる。

（３）感染症を起こす微生物に因って内因感染が起こる
。

（４）人体に対する安全性が低い。

点を解決する点にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、之等の課題を解決すへく鋭膚、検討の結
果、抗菌性イオンを保持しているゼオライト（以下、抗
菌性ゼオライトと称す。）好ましくはゼオライト中のイ
オン交換可能なイオンの一部または全部をアンモニウム
イオン及び抗菌性金属イオンで置換された抗菌性ゼオラ
イ１−を均一分散させて含有することを特徴とする歯科
用樹脂組成物を開発することに囚って之等の課題を解決
した。

以下に夫々の課題を解決する具体的な方法に就いて述へ
る。

（１）本発明に於ける抗菌性ゼオライトタ含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで、歯科用樹脂組成物に歯垢
の原因である微ノ１．物の発生を抑制することが出来、
歯垢の沈着を無くすことで口臭を防ぐことが出来る。

（２）本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで、歯科用樹脂組成物に感染
症を引き起こす微生物の発生を抑制することが出来、修
復を行なった歯牙への二次う蝕やその周辺の歯牙へのう
蝕、及び歯周症などを防ぐことが出来る。

（３）本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで、歯科用樹脂組成物に内因
感染を引き起こす微生物の発生を抑制することが出来、
人体への内因感染を防ぐことが出来る。

（４）本発明に於ける抗菌性ゼオライトは、人体に対し
て安全である。そのため抗菌性ゼオライトを含有する歯
科用樹脂組成物に於いても人体に対して安全で且つ抗菌
効果のあるものが出来る。

本発明に於いて「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合成ゼオライミル何れも用いることが出来る。ゼ
オライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシ
リケ−１〜であり、−射入としてＸ、Ｍ２／。Ｏ−Ｕ２
Ｏ５・ｙｓｉ、Ｏｚ・ＺＨ，０で表示される。ここでＭ
はイオン交換可能なイオンを表わし通常は１または２価
の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価であ
る。Ｘ及びＹは夫々の金属酸化物、シリカ係数、２は結
晶水の数を表示している。ゼオライトの具体例としては
例えばΔ−型ゼオライド、Ｘ−型ゼオライド、Ｙ−型ゼ
オライド、Ｔ−型ゼオライド、高シリカゼオライト。

ソーダライト、モルデナイ１−、アナルサイ１１．クリ
ップチロライ１−、チャバサイ１〜．エリオナイ１−な
どを挙げることが出来る。但し之等に限定されるもので
はない。２等例示ゼオライトのイオン交換容量は、八−
型ゼオライト７ｍｃｑ／ｇ＋　Ｘ−型ゼオライド６．４
１１１ｅｑ／ｇ＋　Ｙ−型ゼオライｌ−５ｍｅｑ／ｇ＋
Ｔ−型ゼオライド３．４ｍｅｑ／ｇ＋ソーダライト１１
．５ｍｅｑ／ｇ　ｒモルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ＋ア
ナルサイ１１５　ｍｅｑ／ｇ　＋　クリノプチロライト
２．６ｍｅｑ／ｇ＋チャバサイト　５　ｍｅｑ／ｉｔ、
　ｒエリオナイト３．８ｍｅｑ／ＦＸであり、何れも抗
菌性金属イオンでイオン交換するに充分の容量を有して
いる。

本発明で用いる抗菌性ゼオライトは、上記ゼオライト中
のイオン交換可能なイオン、例えばすトリウムイオン、
カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオ
ン、鉄イオンなどのその一部または全部を抗菌性金属イ
オン、好ましくはアンモニウムイオン及び抗菌性金属イ
オンで置換したものである。抗菌性金属イオンの例とし
ては、銀、銅、亜鉛、ビスマスまたはタリウムのイオン
。

好ましくは銀、銅または亜鉛のイオンを挙げることが出
来る。

抗菌性の点から、」二記抗菌性金属イオンは、ゼオライ
ト中に０．１〜１５％含有されていることが適当である
。銀イオンＯ，］〜１５％及び銅イオンまたは亜鉛イオ
ンを０．１・〜８％含有する抗菌性ゼオライトがより好
ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に
２０％まで含有させることが出来るが、ゼオライト中の
アンモニウムイオンの含有量は０．５〜５％と、好まし
くは０．５〜２％とすることが、該ゼオライトの変色を
有効に防止するという観点から適当である。尚、本発明
に於いて、％とは１１０℃乾燥基準の重量％を言う。

以下、本発明で用いる抗菌性ゼオライトの製造方法に就
いて説明する。例えば本発明で用いる抗菌性ゼオライト
は、予め調整した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンなど
の抗菌性金属イオン、好ましくは更にアンモニウムイオ
ンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼ
オライト中のイオン交換可能なイオンと−に記イオンと
を置換させる。接触は、１０〜７０’Ｃ，好ましくは４
０〜６０８Ｃで３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時
間バッチ式または連続式（例えばカラム＠）によって行
なうことが出来る。尚」二記混合水溶液のρ旧よ３〜１
０、好ましくは５〜７に調整することが適当である。該
調整により銀の酸化物などのゼオライ１−表面または細
孔内への析出を防止出来るので好ましい。また混合水溶
液中の各イオンは、通常何れも塩として供給される。例
えばアンモニウムイオンは、硝酸アモニウム、硫酸アン
モニウｂＨ酢酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム、
チオ硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなど、銀イ
オンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアミ
ン銀硝酸塩、シアミン銀硫酸塩など、銅イオンは硝酸銅
（■）、過塩素酸銀、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウ
ム、硫酸銅など、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（■）。

硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛
など、ビスマスイオンは、塩化ビスマス。

ヨウ化ビスマスなど、タリウムイオンは、過塩素酸タリ
ウｌｚ、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウムな
どを用いることが出来る。

ゼオライト中のアンモニウムイオンなどの含有量は前記
混合水溶液中の各イオン（塩）ａ度を調節することによ
って、適宜制御することが出来る。

例えば抗菌性ゼオライ１−がアンモニウムイオン及び銀
イオンを含有する場合、１）１１記混合水溶液中のアン
モニウムイオン濃度を０．２Ｍ／Ｑ〜２．５Ｍ＃ｌ、銀
イオン濃度を０．００２Ｍ　／　Ｑ〜０．１５Ｍ／Ｑと
する。

ことによって、適宜、アンモニウムイオン含有量０．５
〜５％、銀イオン含有ＪＬＯ，１〜５％の抗菌性ゼオラ
イｊ−を得ることが出来る。また抗菌性ゼオライトが更
に銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶
液中の銅イオン濃度は０．１Ｍ／ρ〜０．８５Ｍ　／　
Ｑ　、亜鉛イオン濃度はＯ，１５Ｍ　／　Ｑ　−１，２
Ｍ／ｆｌとすることによって、適宜銅イオン含有量０．
１〜８％、亜鉛イオン含有Ｍ　Ｏ、］〜８％の抗菌性ゼ
オライトを得ることが出来る。

本発明に於いては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライ
トとを逐次接触させることによって、イオン交換するこ
とも出来る。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合
水溶液中の各イオン濃度に７（１！シて定めることが出
来る。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５〜１１．５℃、また
は減圧（１〜３０ｔｏｒｒ）下７０〜９０℃で行なうこ
とが好ましい。尚、釦、ビスマスなど適当な水溶性塩類
の無いイオンや有機イオンのイオン交換は、アルコール
やアセ１ヘンなどの有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基
性塩が析出しない様に反応させることが、−４１来る。

本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科用樹脂
組成物の構成は、粉液型とペースト増に分けられる。

更に粉液型のものは、義歯床用樹脂や義歯修復用樹脂な
どの様に化学的に硬化するものと、機能１′ＩＪ象材の
様に物理的に硬化するものとに分けられる。

化学的に硬化する粉液型のものの組成は、（１）エチレ
ン性不飽和２東結合を少なくとも１個含有する重合可能
なモノマーの液剤、（２）ポリマー粉末とこのポリマー
粉末１００重量部に対して０．１〜１０．０重量部の抗
菌性ゼオライトとを混合分散させた粉剤、 また、之等粉剤、液剤の組合わせに重合１ノ１１始剤。

重合促進剤を添加したものがあり、物理的に硬化する粉
液型のものでは、 （１）アルコールと可塑剤の混合物である液剤、（２）
軟化点か低いポリマー粉末とこのポリマ粉末１００重量
部景対して０．１〜１０．０重尾部の抗菌性ゼオライト
とを４１合分散させた粉剤、とすることが出来る。

ペース１〜型のものを構成で分けた場合、１ペーストタ
イプと２ペース１へタイプのものとがあり、１ペース１
へタイプのものでは、 （１）エチレン性不飽和２東結合を少なくとも１個含有
する重合可能なモノマーに充填材及び光ｊ１７．合開始
剤を添加したものと、このもの１００重址重鼠対して０
．０５〜１０．０重足部の抗菌性ゼオライトとを混合練
和したペースト剤、 また、２ペース１〜タイプのものでは、（１）エチレン
性不飽和２東結合を少なくとも１個含有する重合可能な
モノマーに充填材及び重合促進剤を添加したものと、こ
のもの１００重量部に対して０．０５〜１０．０重置部
の抗菌性ゼオライトとを混合練和したペース）・剤、 （２）エチレン性不飽和２屯結合を少なくとも１個含有
する重合可能なモノマーまたは可塑剤に充填材及び重合
開始剤を添加したものと、このもの１００重量部に対し
て０．０５〜１０．０重量部の抗菌性ゼオライトとを混
合練和したペースト剤、 に分けることが出来る。

具体的には化学的に硬化する粉液型の液剤及びペースト
型のものに使用出来るエチレン性不飽和２重結合を少な
くとも１個含有する重合可能なモノマーとは、１個のエ
チレン性不飽和２重結合を持つモノマーとしてはメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレ−１〜、ヒ１くロキシエチルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、及び之等のアクリレート；２個のエチ
レン性不飽和２重結合を持つモノマーとして、芳香族系
では２，２−ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン
、２，２−ビス［４−−（２−ヒドロキシ−３メタクリ
ロキシフエニル）コブロパン。

２．２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキ
シプロポキシフェニル）プロパン及び之等のアクリレ−
１−；脂肪族系ではエチレングリコールジメタクリレ−
１・、ジエチレングリコールジメタクリレーｈ、ｌ−リ
エチレングリコールジメタクリレ−１へ、ブチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６
−へキサジオールジメタクリレート。

及び之等のアクリレ−１へがある。３個のエチレン性不
飽和２重結合を持つモノマーとしては１〜リメチロール
プロパン１〜リメタクリレ−１−、ペンタエリスリ１−
−ルトリメタクリレー１−．トリメチロールメタントリ
メタクリレート及び之等のアクリレートがある。４個の
エチレン性不飽和２重結合を持つモノマーとしてはペン
タエリスリ１−一ルテトラメタクリレート、ペンタエリ
スリ１ヘールテ１−ラアクリレート、などがある。その
他ウレタン系モノマーの使用も可能であり之等の１種ま
たは２　％Ｉｉ以上混合して使用してもよい。

化学的に硬化する粉液型の粉剤に使用出来るポリマー粉
末としては、ポリメチルアクリレート。

ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、メチルメタクリレ−＋−−エチルメタクリレート共重
合体、架橋型メチルメタクリレート。

エチレン−酢酸ビニル共重合体などがあり、之等の１種
または２種以−にを混合して使用してもよい。

使用時に於ける液剤と粉剤の割合は、好ましくは液剤１
００重址部上対して粉剤が１８０〜２５０重量部である
。

化学的に硬化する粉液型及びペース１〜型の２ペースト
タイプに使用出来る重合開始剤、重合促進剤の組合わせ
はベンゾイルパーオキサイドと第３級アミン、過酸化物
とコバルト化合物、或いはピリミジントリオン酸誘導体
と第４級アンモニウムクロライドの組合わせで、粉液型
では一方を粉剤に他方を液剤に添加し、ペースト型では
重合開始剤の入ったペースト１２重合促進剤の入ったペ
ーストの２ペース１〜として使用する。

物理的に硬化する粉液型の液剤に使用出来るアルコール
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
などがあり之等の１種または２種以上を混合して使用し
てもよい。

物理的に硬化する粉液型の液剤に使用出来る可塑剤とし
ては、ジメチルフタシー１〜．ジエチルフタレート、ジ
ブチルフタシー１−．ジオクチルフタレート、ジイソデ
シルフタシー１−．ブチルペンシルフタレー１−、プチ
ルフタリルブチルクリコレトなどがあり、之等の１種ま
たは２神以十を混合して使用してもよい。また２等可塑
剤とアルコールの、２重合比率は好ましくは可塑剤］　
（ｌ　Ｏ’、ｉｌｊ’、　１１部に対してアルコールが
５〜５０重斌部である。

物理的に硬化する粉液型の粉剤に使用出来る軟化点が低
いポリマー粉末としては、ポリエチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、エチルメタクリレートとメ
チルメタクリレートの共重合体、ブチルメタクリレ−１
−とメチルメタクリレートの共重合体、シリコン系アク
リル樹脂、などがあり、之等の１種または２種以−４−
を混合して使用してもよい。使用時に於けるアルコール
と可塑剤の混合物である液剤とこの軟化点が低いポリマ
ー粉末である粉剤の割合は、好ましくは液剤１００重量
部に対して粉剤が］００〜１５０申量部である。

ペース１〜型のものの充填材では、無機質、有機質或い
は之等を複合した所謂有機質複合フィラーの何れでもよ
く１種または２種以」二混合して使用してもよい。例え
は有機質ではポリマー粉末として、ポリメチルアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレ−１−、ポリエチルメタク
リレ−１〜、メチルメタクリレートとエチルメタクリレ
ートの共重合体。

架橋型メチルメタクリレ−１〜、エチレンと酢酸ビニル
の共重合体などがある。。

無機質では、石英粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、バリウ１１アルミノ
シリケートガラス、酸化チタン、ホウケイ酸ガラス、コ
ロイダルシリカ粉末などがある。この充填材の添加量は
好ましくはエチレン性不飽和２重結合を少なくとも１個
含有する重合可能なモノマー１００重置部に対して１０
〜９００重量部である。また水等無機質充填材は、モノ
マー液であるバインダーレジンと混合する１）１ｆに、
充填材とバインダーレジンの両方に反応することの出来
るカップリンク剤を用いて処理することが望ましい４゜
カップリング剤としてはオルカッファンクショナルシラ
ンカップリンタ升１チタネー１ヘカツブ゛リング剤、ジ
ルコアルミネー１−カップリング剤などがある。また無
機質充填材の表面をグラフＩ〜化して合成樹脂との接着
力を高めることも出来る。

ペース１−型の１ペース１−タイプに於ける光ｉｌｉ合
レツレジン、光重合開始剤としてα−ジケ１ヘン系化合
物、チオキサン１−ン系化合物、或いはベンゾインアル
キルエーテル系化合物などを使用することが出来、その
添加量は好ましくはエチレン性不飽和２重結合を少なく
とも１個含有する重合可能な七ツマー１００重量部に対
して０．００１〜５車ＩＩｊ部である。また光重合開始
剤が励起状態にあるときはそれを還元するけれども、励
起されていない時は還元出来ない様な能力を持つ還元剤
として、例えば第１級、第２級、または第３級アミンな
とを使用することが出来る。その添加量は好ましくは工
チレン性不飽和２すλ結合を少なくとも１個含有する重
合可能な千ツマー１００重量部に対して０．１〜５重゛
基部である。

更に粉液型の液剤成分及びペースト成分には保存安定性
の為、重合禁１）−剤としてハイ１へロキノン。

２−ヒ１−ロキシー４−メ１〜キシベンゾフェノン。

ハイ１−ロキノンモノメチルエーテル、２，４−ジメチ
ル−ロータージャリーフチルフェノールなどを適宜添加
することができる。また紫外線吸収剤も適宜添加するこ
とか出来る。また粉剤及びペス１−の成分には着色剤を
適宜添加することか出来る。。

本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯料用樹脂
紹成物は、抗菌性ゼオライトの微小粒子を表面に出すこ
とて、その抗菌効果により歯垢のもとである微生物を死
滅させ歯垢の付着を防止することが出来る。

抗菌性ゼオライトは、その抗菌効果を充分且つ効率的に
発揮させるためには成型された歯科用樹脂組成物表面に
均一に抗菌伺ゼオライトの微小粒子を表面に出すことが
重要である。そのため粉剤やペース１へ剤に抗菌性ゼオ
ライトを分散混合する時、抗菌性ゼオライトの微小粒子
を可及的均一に分散させ、なおＲつ樹脂成型時にもこの
粒子が均一に分散した侭で成型出来ることとする技術か
必要である。

その４１体的な抗菌性ゼオライＩ〜の分散混合は次の様
である。

（１）粉剤の割合 粉剤へ抗菌性ゼオライトをｄ１１４合分散する場合、そ
の分散混合装置には、ボールミル、Ｖミキサ、ブレード
式攪拌装置、乳体なとがあり、之等の併用若しくは２等
以外の装置でも良い。

混合条件はボールミルの場合、回転数ｒ；０〜３３０ｒ
ｐｍで３０分〜２時間、乳鉢の場合、回転数３０〜］２
０ｒｐｍで３０分〜３時間で分散すると抗菌＋１ヤオラ
イトの分散性の優れた粉剤を調整出来る。

また之等の装置で分散混合を行なう時、分散剤を添加す
ることが必要である。之は分散剤を用いることで抗菌性
ゼオライトの分散（７１に良くするだけでなく、粉剤で
あるポリマー粒子に抗菌性ゼオライトの微小粒子を付着
させる効果もあり、之により粉剤と液剤を混合し樹脂成
型を行なう時でも抗菌性ゼオライ１−の微小粒子は樹脂
中で偏よる事無く均一に分散させることが可能である。

分散剤は、溶液として使用する事が望ましく、分散剤と
しては、ソルビタン脂肪酸エステル。

グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エス
テル、その化ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル、ポリエチレンクリコール脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンライ１〜ステロール、ポリオキシエチ
レンフイトスタノール、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油などが挙
げられ、之等の１種または２種以上をシクロヘキサンな
どの溶剤１００重量部に対して１０重量部溶解した分散
剤溶液とする。

この分散剤溶液は、粉剤と抗菌性ゼオライ１−の分散混
合を行なう時、粉剤１００重量部に対して０．５〜５重
量部の範囲で添加使用出来る。分散剤溶液の添加量が０
．５重量部未満の場合は分散効果やポリマー粒子に抗菌
性ゼオライ１−の微小粒子を付着させる効果が悪く、５
１＋＋−（置部を超える場合では出来上がった粉剤がべ
１・つき操作感の劣化を来たす。

（２）ペース１へ剤の割合 ペースト剤へ抗菌性ゼオライトを分散混合させる装置と
しては、ロール、ニーダ−、ブレード式攪拌装置、乳鉢
などがあり、之等の併用若しくは水等以外の装置でも良
い。

またペース１〜剤の場合にも分散剤を添加使用すること
が必要である。之は分散剤を添加使用することで抗菌性
ゼオライトが凝集することなく均一に分散混合させるこ
とが出来るためである。

混合条件はロールの場合、回転数３０〜３３０ｒｐｍで
３０分〜２時間、ニーダ−の場合１回転数６０〜１５叶
ρｍで３０分〜３時間で分散すると抗菌性ゼオライトの
分散性の優れたペースト剤を調整出来る。

ペースト剤の場合、使用出来る分散剤は粉剤と同様のも
のが使用出来るが、ペースト剤の場合、２等分散剤の１
種または２種以十をペースト剤１００重量部に対して０
．０１〜０．５重量部の範囲で直接添加使用出来る。分
散剤の添加量が０．０１重量部未満の場合は分散効果が
悪く抗菌性ゼオライトの凝集がみられ、ｏ　、　５　）
ｑ＜置部を超える場合では出来上がったペースト剤の粘
度が柔らかくなり操作感の劣化を来たす。

〔実施例〕

以下に本発明に於ける抗菌性ゼオライトの調整法と実施
例並びに比較例を示し本発明を更に具体的に説明するが
、本発明は之等に限定されるものではない。

第１表は本発明に於ける実施例、第２表は本発明に於け
る比較例を示したものである。尚表中の目的とする歯科
材料の欄の床用樹脂とは義歯床用樹脂、リベースとは義
痢すベース用樹脂、−Ａ歯修復とは義歯修復用樹脂、機
能印象とは機能印象材料、歯科充填とは歯科充填用複合
材料及び支台築造用複合材料、歯菰修復とは歯冠修復用
硬質レシンを意味するものである。

評価項目と評価方法 （１）歯垢の有焦 本評価は義歯床用樹脂、義歯修復用樹脂、義歯リベース
用樹脂に就いて行なった。実施例及び比較例に示した夫
々の配合で義歯床用樹脂。

義歯修復用胡脂、義歯すベー入用樹脂を作製し患者に之
等を３０日間装着させ歯垢の付着の状態を目視にて観察
した。症例数は夫々５０症例である。

（２）口臭 本評価は本発明に於ける総べての材料に就いて行なった
。実施例及び比較例に示した夫々の配合で義歯床用樹脂
、義歯修復用樹脂、義歯リベース用樹脂、歯冠修復用硬
質レジン、歯科充填用複合材料２機能印象材料、支台築
造用複合材料などを作製し、患者に之等を３０日間装着
或いは之等により治療を施した後、ＧＣ社製プレスチエ
ッカ−ＢＣ−１にて計測した。症例数は夫々１症例であ
る。＋１”］臭の度合いはメチルメルカプタンの濃度で
表示しその濃度か０．１９ｐｐｍ以下の時は殆んど１」
臭が無い。濃度が０．１９ｐｐｍを超え０．２９ｐｐｍ
以下の時はｌ−’Ｉ臭があっても気にならない稈Ｊσで
ある。淵ノσが０．２９ｐｐｍを超え０．４９Ｐｌｕｍ
以下の時はＬ１９が少し気になる程度で濃度が０．４９
ｐρ川を超えると１−１臭がｉ＋ｆ成り気になると判断
した。

（３）　ｒｌ内炎 本、１１２価は義歯床用樹脂、義歯゛修復用樹脂、義歯
すベース用樹脂に就いて行なった。実施例及び比較例に
示した夫々の配合で義歯床用樹脂。

義歯修復用摺脂、義歯すベース用樹脂を作製し患者に之
等を３０ＦＩ間装着させた後、之等を外すし口ＪＩＳ；
！粘膜面の組織の状態を１１視にて観察し内炎の発生の
有無を５０症例中の陽性の症例数により評価した。

（４）抗菌性 本評価は本発明に於ける総へての材料ににＡ、いて行な
った。実施例及び比較例に示した夫々の配合で５０Ｘ５
０Ｘ２ｎｏのデス１〜ビース４作製し、之等を夫々一般
細菌であるシュー１へモナス　アエルギノサとス１−レ
ブ１ヘコッカス　ミュウタンスとストレゾ１−コツカス
　サンキウスとフッバクテリウムの混合菌１０”個／　
ｍｕ含む菌液１　ｍＱを滅菌水］０００ｍ１＋に希釈し
た液に入れ、３７℃、相対湿度９５％に於ける４８時ｊ
１（１後の菌数をｘ＋ｑ定し抗菌力を評価した。抗菌力
の効果は菌数が最初の菌数１０′個／−の１００分の１
以下になれは抗菌効果があると判断した。

（５）抗菌剤の安全性 本評価は本発明に於ける総へての材料に就いてウサギ皮
膚刺激試験により行なった。本試験はウサギ５０検休に
就いて実施した。ウサギ背部正中線付近を適用前日に電
気バリカンで剪毛し、２５　Ｘ　２５ｍ＋ｎの広さの適
用部位６個所を設定した。

適用部位６個所の内ご３個所は健常皮膚とし残り３個所
は角質層剥離皮膚とした。角質層剥離皮膚はｔｌ−射Φ
１を用いて適用開始直前に真皮に傳を付けたり出血しな
い程度に井桁状に傷を付けて作成した。貼付パッチを背
部皮膚に貼付後移動しない様に粘着テープ（エラスチコ
ン、ジョンソン・アン１〜・ジョンソン社製）にて固定
した。

適用時間は２４時間とし、適用終了後は粘着テープを取
り除き水を含ませた脱脂綿にて被験物質を拭き取り除去
した。夫々の樹脂組成物のウサギ１検体に対する塗布斌
は０．５　ｇとし、席次の発ノドした検体数で安全性を
評価した。

（６）重合物の色調 本評価は本発明に於ける総へての材料に就いて行なった
。実施例及び比較例に示した夫々の配合で２５×５０×
２１１Ｗ１１の色調板を作製し標準光源Ｃ下で標準色調
サンプルと目視にて比較した。

（７）吸水量 義歯床用樹脂、義歯修復用樹脂、義歯リベス用樹脂に就
いてはＪＩＳ　Ｔ６５０１に従って直径５０ｎｗｎ、厚
さ０．５Ｍｌのテストピースを夫々の配合で作製し、３
７℃、２４時間後の吸水量を求めた。１歯冠修復用硬質
レジン、歯科充填用複合月料、に台築造用複合材料に就
いてはＡＤＡ　　Ｎα２７に従って直径２０ｎｗｎ、厚
さ］、Ｏｎｗｎのナス１〜ピースを夫々の配合で作製し
、３７℃、２４時間後の吸水ｈｋｔｒ：求めた。夫々の
合格基準は、１１Ｓ　１’６５０］ては０　、７　ｍ）
τ／ｄ以下、ＡＤＡ　　Ｎｏ２７では０．７■／−以下
である。

（８）溶解量 本評価は義肯床用樹脂、義歯修復用樹脂、義歯すベース
用樹脂に就いて行なった。

、］ＴＳ　Ｔ６５旧に従って吸水量の４１す定の終った
テストピースを充分乾燥し恒量にすることによりル１す
定した。合格基準は、］ＪＩＳＴ６５０］により０．０
４■／ｄ以下である。

（９）抗折たわみ 本評価は義歯床用樹脂、義歯修復用樹脂、義歯リベース
用樹脂に就いて行なった。

ＪＴＳ　Ｔ６５０］に従って６５　Ｘ　１０．５　Ｘ　
３．Ｏｎｗｎのテストピースを夫々の配合で作製し、抗
折たわみ試験機で３７℃の蒸留水中で試験に行なう。合
格基準はＪＩＳ　Ｔ６５０１により荷重が３４．３Ｎの
ときは抗折たわみ量は２．０ｍｍ以下、荷重が４９．Ｏ
Ｎのときは抗折たわみ量は２．２ｍｎ以−ヒ５．Ｏｎｗ
ｎ以下である。

（１０）圧縮強度 本評価は歯冠修復用硬質レジン、歯科充填用複合材料、
支台築造用複合材料に就いて行なった。実施例及び比較
例に示した夫々の配合で直径４　ｍｍ、高さ８ｎｎの円
柱状のテストピースを作製し３７℃、２４時間水中浸漬
後に島津製作所製オーＩ、グラフＤ　Ｓ　Ｓ　５００に
よりクロスヘツドスピード０．５ｎｎ／ｍｊｎで試験し
、最大破壊強度を以て圧縮強度とした。

重合方法 各種試験体を作製するための重合方法は以下の通りであ
る。

（１）義歯床用樹脂 加熱重合型レジンは、ＧＣ社製アクロンを用い、粉剤１
００ｇ対して液剤４３−を混合し餅状となったものを歯
科用フラスコ内に項六し、之を約７０℃の湯の中に入れ
１時間３０分加熱した後、直ちに沸脇水の中に入れ３０
分間加熱した後、フラスコを取出しその侭１５〜３５℃
の室温中に３０分間放冷した後、１０〜３０℃の水中で
１５分間冷却させる。マイクロ波重合型レジンは、ＧＣ
社製アクロンＭＣを用い、粉剤１．００ｇ対して液剤４
３ｎｎを混合し餅状となったものを歯科用ＦＲＰフラス
コ内に項六し、周波数２１１５０ＭＩ（Ｚ、高周波出力
５００Ｗの市販の電子レンジにて３分間重合を行ない、
１０〜３０℃の水中で４０分間冷却させる。

流し込み重合型レジンは、ＧＣ社製パーマデンチャー咎
用い、粉剤１００ｇ対して液剤６０ｍｆｌの比にて混合
してから流し込み専用フラスコを用＝３２ いＧＣ社製パーマボッ１−にて４５℃、２．５ｋｇ／ｌ
ｎの条件で２０分間重合を行なう。

光重合型レジンは、出願人会社試作品を用い作業模型」
二で圧接し人工歯を排列し、咬合面側からＧＣ社製ラボ
ライト■、Ｖ−１にて５分間照射し作業模型から取外し
た後、粘膜面側から２０分間照射する。

（２）義歯修復用、義歯リベース用樹脂２３℃に於いて
約５分で餅状となり約１５分で完全に硬化するように設
計されている。粉剤と液剤の混合割合は粉剤１００ｇに
対して液剤５０咄とした。

（３）歯冠修復用硬質レジン、歯科充填用複合材料。

支台築造用複合材料 歯冠修復用硬質レジンはＧＣ社製ラボライトＬ　Ｖ−１
を用いて５分間光照射し、歯科充填用複合材料、支台築
造用複合材料に就いてはＧＣ礼製ジ−シーライトＶＬ−
１を用いて４０秒間光照射することにより完全に硬化す
る様に設計されている。

（４）機能印象材料 機能印象材料には１１を量体は含まれていないので重合
はせず、アルコールと可塑剤によりポリマーを膨潤させ
た状態製維持させて試料とした。

実施例１〜４と実施例８．１１．１２は各種の重合方法
による義歯床用樹脂の例である。実施例１゜３、１１．
１２は加熱重合による例であるが、実施例１は抗菌性ゼ
オライトがＡ型ゼオライトの例で、実施例３は抗菌性ゼ
オライトがＹ型ゼオライトを含む例である。実施例１１
は抗菌性ゼオライト（Δ型ゼオライト）のポリメチルメ
タクリレートに対する添加量が特許請求の範囲の十限に
近い値であり実施例１２は抗菌性ゼオライｈ（Ａ型ゼオ
ライ１−）のポリメチルメタクリレートに対する添加量
が特許請求の範囲の下限に近い値である。また実施例２
は重合方法が常温重合つまり流し込みレジンの例であり
、実施例４は市販の電子レンジを利用したマイクロ波重
合レジンの例である。実施例８は可視光線を照射するこ
とにより重合するペース１−タイプの義歯床用樹脂の例
である。照射器はＧＣ礼製ラうライトＬ　Ｖ　−１であ
り、照射時間は咬合面側から５分と粘膜面側から２０分
の両面で合計２５分である。之等は何れも抗菌性ゼオラ
イトが適宜含有されているので重合物の色調や機械的性
質を損なうことなく臨床で使用された義歯床用樹脂には
ｌ＃ｔＲは全くみられず、更に１−１臭、１−１内炎、
抗菌性、ウサギ皮膚刺激試験による抗菌剤の安全性など
総べてに渉り全く問題は無かった。実施例５゜１３は常
温重合による義歯リベース用樹脂に抗菌性ゼオライトを
添加した例である。実施例５は抗菌性ゼオライト（Ａ型
ゼオライト）のポリメチルメタクリレートとメチルエチ
ルコポリマーの合、′ｉ１の量に対する添加量が標準的
な値であるが、実施例１３は抗菌性ゼオライｈ（Ｘ型ゼ
オライト）のポリメチルメタクリレートとメチルエチル
コポリマーの合計の量に対する添加量が特許請求の範囲
の」−限に近い値である。実施例６，１４は常温重合に
よる義歯修復用樹脂に抗菌性ゼオライトを添加した例で
ある。実施例６は抗菌性ゼオライト（Ａ型ゼオライト）
のポリメチルメタクリレ−１〜とメチルエチルコポリマ
ーの合計の量に対する添加ｈ（か標準的な値であるが、
実施例１４は抗菌性ゼオライ１−（Ｙ型ゼオライ１へ）
のポリメチルメタクリレ−１−とメチルエチルコポリマ
ーの合Ｈ１の電に対する添加量が特許請求の範囲の下限
に近い値である。実施例７．１５．１６は機能印象月料
に関する例である。。

実施例７は抗菌性ゼオライト（Δ型ゼオライト）のポリ
エチルメタクリレ−１−に対する添加量が標準的な値で
あるが実施例１５は抗菌性ゼオライ１へ（Ａ型ゼオライ
１−）のポリエチルメタクリレ−１・に対する添加量が
特許請求の範囲の」１限に近い値であり、実施例１６は
抗菌性ゼオライ１−（Ａ型セオライト）のポリエチルメ
タクリレ−１へに対する添加量が特許請求の範囲の下限
に近い値である。之等の実施例も抗菌性ゼオライ１−の
添加量が何れも特許請求の範囲内にあるので総へての特
性に就いて全く問題は無い。実施例８を除く−１−記の
例は総へて粉液タイプの歯科材料であるので、粉剤中に
抗菌性ゼオライトを均一に分散させるために界面コ３５ 活性剤へキサグリセリンポリリシル−１−の１０％シク
ロヘキサン溶液にて分散させた。尚界面活性剤は之に限
定する必要はない。実施例９，１９は歯科充填用複合材
料に夫々抗菌性ゼオライト（Ｘ型ゼオライト）及び抗菌
性ゼオライｈ（Ｙ型ゼオライト−）を添加した例である
。実施例９，１９に示した材質は支台築造用複合材料に
使用することも出来、何れも可視光線を照射することに
より重合するペース１〜タイプである。照射器はＧＣＣ
社製−シーライトＶＬ−１で照射時間は４０秒である。

実施例９は抗菌性ゼオライト（Ｘ型ゼオライト）のウレ
タンジメタクリレートとネオペンチルグリコールジメタ
クリレートの合計の量に対する添加量が標準的な値であ
り、実施例１９は抗菌性ゼオライト（Ｘ型ゼオライト）
の添加にが特許請求の範囲の上限に近い値である。実施
例１０．１７．１８は可視光線を照射することにより重
合するペーストタイプの歯冠修復用硬質レシンの例であ
り、ＧＣ社製ラボライトＬ　Ｖ−１を用いて重合した。

照射時間はオペーク層及びテンチン層のプリキュアーが
１分、エナメル層の最終重合が５分である。実施例１０
は抗菌性ゼオライト（Ｙ型ゼオライト）を添加した例で
その添加量は標へＩ的な値である。実施例１７は抗菌性
ゼオライト（Ａ型ゼオライ［・）を添加した例でその添
加量は特許請求の範囲の十限に近い値である。実施例１
８は抗菌性ゼオライト（Ｘ型ゼオライト）を添加した例
でありその添加１ｄは特許請求の範囲の下限に近い値で
ある。之等はペーストタイプであり抗菌性ゼオライトを
均一に分散させるために界面活性剤ヘキサグリセリンポ
リリシルレートを適宜添加し練り込む様にした。練り込
み方法は乳鉢、ニーダ−、ブレード式攪拌機などがある
が、この方法に就いては特に限定する必要はない。また
界面活性剤の種類も之に限定する必要はない。之等の特
性としては［Ｊ臭は非常に低い値であり、抗菌性、ウサ
ギ皮膚刺激試験による抗菌剤の安定性２重合物の色調、
吸水址、圧縮強度何れも良好な結果が得られた。

比較例１〜９は抗菌性ゼオライトを全く含まない夫々の
歯科材料の例である。それ等のうち比較例１．，２，３
．７は義歯床用樹脂の例であり、比較例１は加熱重合、
比較例２は常温重合つまり流し込みレジン、比較例３は
市販の電子レンジを利用したマイクロ波重合レジン、比
較例７は可視光線を照射することにより重合するペース
トタイプの義歯床用樹脂の例である。また比較例４は義
歯リベース用樹脂の例、比較例５は常温で重合する義歯
修復用樹脂の例、比較例６は機能印象材料の例、比較例
８は歯科充填用複合材料または支台築造用複合材料の例
、比較例５は歯冠修復用硬質レジンの例である。之等は
総べて抗菌性ゼオライトを全く含まないので抗菌性ゼオ
ライトを粉剤やペーストに均一に分散或いは混合する必
要が無いのでヘキサグリセリンポリリシルレートなどの
界面活性剤を使用する必要は無い。之等の特性としては
義歯床用樹脂、義歯リベース用樹脂、義歯修復用樹脂に
於いてみられる様に３０日間の臨床試験の結果、目視で
歯垢のみられた症例数が実施例に比べて非常に多く５０
症例中殆んどにｆＡ垢の付着がみられた。ＧＣ社製プレ
スチエッカ−ＢＣ−１による口臭の評価でも０．／１９
ｐｐｍを超え１」臭が可成り気になるという結果になっ
た。またシューｉくモナスアエルギノサとストレプトコ
ッカス　ミュウタンスとストレプトコッカス　サンギウ
スとフンバクテリウムの混合菌１０５個／−含む菌液の
４８時間後の菌数の減少を調べる抗菌性のテスｉ・では
殆とが菌数の減少傾向はみられず寧ろ菌数が増加してい
る例も有った。その他の性質は全く異常は無かった。比
較例１０は義歯床用樹脂の例で抗菌性ゼオライト（Ａ型
ゼオライト）の添加量が特許請求の範囲を小さい方に逸
脱した例であり、比較例１３は同じく抗菌性ゼオライト
（Ａ型ゼオライ１−）の添加量が特許請求の範囲を大き
い方に逸脱した例である。何れも加熱重合であるが抗菌
性ゼオライトの添加量が特許請求の範囲を小さい方に逸
脱した例では歯垢の付着及び口臭に就いてもあまり改善
が認められず抗菌性も１桁しか減少せず抗菌効果がある
とは言えない。また抗菌性ゼオライ１−の添加量が特許
請求の範囲を大きい方に逸脱した例では歯垢の付着９口
臭９口内炎、抗菌性何れも良好な結果が得られたが義歯
床用樹脂として最も重要な性質の一つである重合物の色
調が使用することが出来ない程黒く変色した。比較例１
１は抗菌性ゼオライｈ（Ｘ型ゼオライト）の添加量が特
許請求の範囲を小さい方に逸脱した義歯リベース用樹脂
の例であり、比較例１４は抗菌性ゼオライト（Ｘ型ゼオ
ライト）の添加量が特許請求の範囲を大きい方に逸脱し
た義歯修復用樹脂の例である。之等の性質も比較例１０
と比較例１３の傾向と同じで抗菌性ゼオライトの添加量
が特許請求の範囲を小さい方に逸脱した比較例１１では
抗菌効果が無く、抗菌性ゼオライトの添加量が特許請求
の範囲を大きい方に逸脱した比較例１４では重合物の色
調が黒く変色した。比較例１２では機能印象材料に於け
る抗菌性ゼオライト（Ｙ型ゼオライト）の添加量が特許
請求の範囲を小さい方に逸脱した例であり混合物の色調
には異常は無いが抗菌効果が全くみられない、比較例１
５は機能印象材料に於ける抗菌性ゼオライト（Ｙ型ゼオ
ライト）の添加量が特許請求の範囲を大きい方に逸脱し
た例であり、抗菌効果があるものの混合物が黒く変色し
使用することが出来ない。比較例１６は抗菌性ゼオライ
ト（Ａ型ゼオライト）の添加量が特許請求の範囲を小さ
い方に逸脱したペーストタイプの可視光線を照射するこ
とにより重合する義歯床用樹脂の例であり良好な抗菌効
果を得ることが出来ない。比較例１７では歯科充填用複
合材料或いは支台築造用複合材料の抗菌に！ゼオライト
（Ｘ型ゼオライト）の添加量が特許請求の範囲を大きい
方に逸脱した例であり抗菌効果はあるが重合物が黒変す
るので使用することが出来ない。比較例１８．１９．２
０は抗菌剤として抗菌性ゼオライトの代わりに有機系の
抗菌剤を添加した例である。比較例１８は歯冠修復用硬
質レジンに抗菌剤としてパラオキシ安息香酸プロピルを
添加した例であり抗菌効果も重合物の色調も良好である
がウサギ皮膚刺激試験による抗菌剤の安全性に於いて席
次発生検体数が５０検体中４３検体と極めて多く人体に
対しても有害であることが判った。比較例１９は義歯床
用樹脂に抗菌剤として塩化ベンザルコニウムを添加した
例であり、比較例２０は義歯すベース用樹脂に抗菌剤と
してパラオキシ安息香酸プロピルを添加した例である。

之等も比較例１８と同様な結果が得られた。

抗菌性ゼオライトの調製法 ゼオライトは、Ａ−型ゼオライド（Ｎａ２０・Ａ１１２
０．・１．９ＳｉＯ，・Ｘ）Ｉ、、０　：平均粒径１．
ｓ声）　、　Ｘ型ゼオライド　（Ｎａ２０　・ＡＱ２０
１・２．３ＳｉＯ２・Ｘ１１２０　：平均粒径２．５７
ｎ）　、　Ｙ−型ゼオライド（１，１Ｎａ２０　・届、
０１・４８１０．・ｘＨ２Ｏ：平均粒径０．７ｐ＋）　
、　天然クリップチロライ１〜（１５０〜２５０メツシ
ユ）の４種類を使用した。イオン交換の為の各イオンを
提供するための塩としてＮＨ４ＮｏＪ、　ＡｇＮ０．、
Ｃｕ　（Ｎｏ：ｌ　）２及びＺｎ　（ＮＯａ　Ｌの４種
類を使用した。第３表に各サンプル調製時に使用したゼ
オライ１への種類と混合水溶液に含まれる塩の種類及び
濃度を示した。Ｎα１〜Ｎａ　６の６種類の抗菌性ゼオ
ライ１−のサンプルを得た。

各サンプルとも、１１０℃で加熱乾燥したゼオライト粉
末１ｋｇに水を加えて、１．３Ｑのスラリーとし、その
後、攪拌して脱気し、更に適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水
とを加えてｐｌ＋を５〜７に調整し、全容を１．８Ωの
スラリーとした。次ぎにイオン交換の為、所定濃度の所
定の塩のｄＢ合氷水溶液３Ω加えて全容を４．８Ｑとし
、このスラリー液を４０〜〔）０°Ｃに保持し１０〜２
４時間攪拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した
。イオン交換終了後、ゼオライト相を濾過し、室温の水
または温水でゼオライ１−相中の銀イオンまたは銅イオ
ンまたは亜ぐイｉイオンが無くなる迄水洗した。次ぎに
サンプルを１１０℃で加熱乾燥し、６種類のサンプルを
得た。

得られたＮｏ、　１〜Ｎα６の抗菌性ゼオライ１−サン
プルに関するデータを第３表に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科用樹脂
組成物を用いることで次の様な効果がある。

（１）従来の抗菌性ゼオライトを含有しない歯科用樹脂
組成物では口臭の原因である微生物を抑制することが出
来なかったが、本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有
する歯科用樹脂組成物を用いると歯科用樹脂の物性を損
うこと無く、歯垢の原因である微生物の発生を抑制する
ことが７Ｅ来る様になり、歯垢の沈着が無くなり不快な
口臭を防ぐことが出来る様になった。

（２）本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで歯科用樹脂の物性を損うこ
と無く、感染症を引き起こす微生物の発生を抑制するこ
とが出来、う蝕や口内炎を防ぐことが出来る様になった
。

（３）本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで歯科用樹脂の物性を損うこ
と無く内因感染を引き起こす微生物の発生を抑制するこ
とが出来、人体への内因感染を防ぐことが出来る様にな
った。

（４）本発明に於ける抗菌性ゼオライトを含有する歯科
用樹脂組成物を用いることで歯科用樹脂の物性を損うこ
と無く人体に対して安全に微生物の発生を抑制すること
が出来る様になった。

特許出願人而至陶歯工業株式会社 株式会社シナネンニューセラミック

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　粉剤液剤夫々混合して成型する粉液型、または単量
   体を重合するのに必要なエネルギーを有する光を照射す
   ることにより成型するペースト型、の成型物に抗微生物
   作用物質を含有していることを特徴とする歯科用樹脂組
   成物。 ２　（Ａ）粉剤として （ａ）メタクリル酸エステル重合体および ／またはアクリル酸エステル重合体、 （ｂ）抗菌性ゼオライト、 （Ｂ）液剤として （ａ）エチレン性不飽和二重結合を少なく とも１個含有する重合可能な化合物、 とから成る請求項１記載の歯科用樹脂組成物。 ３　（Ａ）粉剤として （ａ）メタクリル酸エステル重合体および ／またはアクリル酸エステル重合体、 （ｂ）抗菌性ゼオライト、 （ｃ）有機過酸化物、 （Ｂ）液剤として （ａ）エチレン性不飽和二重結合を少なく とも１個含有する重合可能な化合物、 （ｂ）第３級アミン、 とから成る請求項１記載の歯科用樹脂組成物。 ４　（Ａ）粉剤として （ａ）メタクリル酸エステル重合体および ／またはアクリル酸エステル重合体、 （ｂ）抗菌性ゼオライト、 （ｃ）ピリミジントリオン誘導体、 （ｄ）有機金属化合物、 （Ｂ）液剤として （ａ）エチレン性不飽和二重結合を少なく とも１個含有する重合可能な化合物、 （ｂ）第４級アンモニウムクロライド、 とから成る請求項１記載の歯科用樹脂組成物。 ５　（Ａ）エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個
   含有する重合可能な化合物、 （Ｂ）抗菌性ゼオライト、 （Ｃ）充填材、 （Ｄ）光重合開始剤、 （Ｅ）還元剤 とから成る請求項１記載の歯科用樹脂組成物。 ６　抗菌性ゼオライトの配合量がメタクリル酸エステル
   重合体および／またはアクリル酸エステル重合体１００
   重量部に対して０．１〜１０重量部である請求項１ない
   し４中のいずれか１項に記載の歯科用樹脂組成物。 ７　抗菌性ゼオライトの配合量がエチレン性不飽和二重
   結合を少なくとも１個含有する重合可能な化合物１００
   重量部に対して０．０５〜１０重量部である請求項１ま
   たは５に記載の歯科用樹脂組成物。