JPH02135247A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱可塑性樹脂組成物に係り、特にゴム変性樹脂
に繊維状マグネシウム化合物を配合することにより表面
平滑性、機械的物性を改善した熱可塑性樹脂組成物に関
する。

［従来の技術］ ＡＢＳ　（アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共
重合体）樹脂等の熱可塑性樹脂は、耐衝撃強度が大きく
、寸法精度が良好で、成形加工性等に優れていることな
どから、従来より成形材料として広く用いられている。

そして、ＡＢＳ樹脂等の特性を更に向上させたゴム変性
ＡＢＳ樹脂も提供されている。

一方、このような熱可塑性樹脂の剛性、機械的強度、耐
熱性、成形収縮率、寸法安定性等を改善する目的で、各
種の無機物質を配合することも知られている。配合する
無機物質としては、例えば、炭酸カルシウム等の粒子状
物質、タルク、マイカ等のフレーク状物質、ガラス繊維
等の繊維状物質が用いられている。

これらのうち、粒子状物質は補強効果が十分ではなく、
補強用添加材としては性能が劣る。

方、フレーク状物質や繊維状物質であれば、比較的高い
補強効果を得ることができるが、フレーク状物質では剛
性の改善効果が低く、繊維状物質では成形品の伸びが低
下する、シルバーストリークが発生する、光沢が低い、
耐衝撃性が劣る等の問題があった。

これに対し、従来、補強用無機物質として繊維状マグネ
シウム・オキシサルフェートを添加することが提案され
、それぞれ効果を得ている（例えば、特開昭５８−１４
２９２１、特開昭５９−９６１５３、特開昭５９−１７
２５３３、特開昭５９−２２７９３６、特開昭６２−９
２６０．特開昭６２−９１５４７）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来技術において、ゴム強化樹脂に
繊維状マグネシウム・オキシサルフェートを配合するこ
とは知られていない。

ゴム強化樹脂に１ａ維状マグネシウム・オキシサルフェ
ートを配合することにより、従来と同様に（！れた改善
効果が得られることは予想される。しかしながら、実際
にゴム強化樹脂に単に繊維状マグネシウム・オキシサル
フェートを添加したのみでは、十分に満足し得る特性は
）与られず、成形品の耐衝撃性が低い、成形加工性が悪
い、又、表面光沢が不均一であり外観が悪い等の問題が
あった。

本発明は上記従来の問題点を解決し、機械的特性、表面
平滑性、低光沢性（艶消し性）等の特性がいずれも著し
く優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ 請求項（１）の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合
体１５〜４５重量部及び芳香族ビニル化合物を主体とす
る単量体を重合してなる硬質共重合体６０〜８０重量部
を含むゴム強化樹脂１００重量部に対し、ｉａ維状状マ
グネシウムオキシサルフェート１０〜３０重量部及びス
テアリン酸金属塩０．０５〜２．０重量部を配合してな
ることを特徴とする 請求項（２）の熱可塑性樹脂組成物は、請求項（１）に
おいて、グラフト共重合体としてポリブタジェン、スチ
レン−ブタジエンゴム、アクリルゴム及びエチレンプロ
ピレン非共役ジエン共重合体ゴムよりなる群から選択さ
れた１種又は２種以上のゴム成分４０〜７５瓜量部と、
スチレン２０〜４０重量部と、アクリロニトリル８〜２
０重量部とよりなるものを用いることを特徴とする請求
項（３）の熱可塑性樹脂組成物は、請求項（１）又は（
２）において、硬質共重合体として芳香族ビニル化合物
と、アクリロニトリルと、Ｎ−フェニルマレイミドとを
含むものを用いることを特徴とする 請求項（４）の熱可塑性樹脂組成物は、請求項（１）〜
（３）において、ステアリン酸金属塩としてステアリン
酸カルシウムを用いることを特徴とする。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明において、マトリックスとなるゴム強化樹脂は、 グラフト共重合体１１５〜４５重量部 芳香族ビニル化合物を主体 とする単量体を重合してな る硬質共重合体　：６０〜８０重量部 で構成される。

グラフト共重合体としては、 ゴム成分：４０〜７５重量部 スチレン：２０〜４０重量部 アクリロニトリル二８〜２０重量部 からなるものが好ましい。ここで、ゴム成分としては、
ポリブタジェン、スチレンーブタジェンゴム、アクリル
ゴム、エチレンプロピレン非共役ジエン共重合体（ＥＰ
ＤＭ）ゴム等の１種又は２種以上が挙げられる。なお、
ＥＰＤＭに含有されるジオレフィンとしては、ジシクロ
ペンタジェン、１．４−へキサジエン、１．４−へブタ
ジェン、１．５−シクロオクタジエン、６−メチル−１
゜５−へブタジェン、１１−エチル−１，１１−トリデ
カジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジェン
、２−メチル−２，５−ノルボルナジェン、メチルテト
ラヒドロインデン、リモネン等が挙げられる。

グラフト共重合体は、上記各成分を用いて、常法に従っ
てグラフト共重合を行なうことにより製造される。

一方、硬質共重合体は芳香族ビニル化合物、アクリロニ
トリル及びＮ−フェニルマレイミドよりなるものが好ま
しく、その配合割合は、芳香族ビニル化合物５０〜９０
重量％、アクリロニトリル１０〜４０重量％及びＮ−フ
ェニルマレイミド０〜２５重量％であることが好ましい
、ここで、ビニル芳香族化合物としてはα−メチルスチ
レン、スチレン等が挙げられる。このような配合よりな
る硬質重合体は、製品の耐熱性向上に極めて有効である
。

硬質共重合体は、上記各成分を重合させて合成されるが
、その重合方法としては特に制限はなく、乳化重合、懸
濁重合等が採用される。

本発明におけるゴム強化樹脂は前記グラフト共重合体１
５〜４５重量部及び硬質共重合体６０〜８０重量部、必
要に応じて他の熱可塑性樹脂等をバンバリーミキサ−エ
クストルーダー　ロールミル等を用いて混練することに
より容易に得ることができる。

このようなゴム強化樹脂に補強材として配合する繊維状
マグネシウム・オキシサルフェートは、その配合量をゴ
ム強化樹脂１００重量部に対して１０〜３０重量部とす
る。繊維状マグネシウム・オキシサルフェートが１０重
量部未満では、本発明による十分な改善効果が得られず
、３０重量部を超えると熱可塑性樹脂組成物の成形性、
加工性が損なわれ、好ましくない。

ところで、本発明で用いる繊維状マグネシウムオキシサ
ルフェートは、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４・５Ｍｇ０・８Ｈ２０
又はＭ　ｇＳ　Ｏ４・５Ｍｇ　（ＯＨ）２３Ｈ２０で表
される合成無機繊維であって、例えば、酸化マグネシウ
ム又は水酸化マグネシウムを硫酸マグネシウム水溶液中
に分散させて加熱反応させることにより、あるいは水酸
化マグネシウムを硫酸溶液中に分散させて加熱反応させ
ることにより製造することができる。

繊維状マグネシウム・オキシサルフェートは市販品とし
てモスハイジ（宇部興産和製）が提供されている。

モスハイジは水酸化マグネシウムを原料とする！＃：機
質の白色針状結晶で、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４・５Ｍｇ０・８
Ｈ２０の分子式で表される。その物性は下記第１表の通
りである。

第１表 また、本発明においては、ゴム強化樹脂１００重量部に
対して０．０５〜２．０重量部のステアリン酸金属塩を
配合する。ステアリン酸金属塩が０．０５重量部未満で
は充分な耐衝撃性及び成形加工性が得られず、２．０重
量部を超えると機械強度が低下し、いずれも好ましくな
い。ステアリン酸金属塩としては、ステアリン酸カルシ
ウムが最適である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化樹脂、１ａ維
状マグネシウム・オキシサルフェート及びステアリン酸
金属塩の所定量を適当な混練機で混練することにより得
ることができる。繊維状マグネシウム・オキシサルフェ
ート及びステアリン酸金属塩は、ゴム強化樹脂の製造混
練工程に添加しても良い。

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じてガ
ラス繊維等の他の補強材や充填材、その他者色剤、安定
剤等を含有していても良い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば射出成形、中空
成形、押出成形、圧縮成形、ロール加工、延伸加工等の
公知の方法により成形され、製品とされる。

［作用］ 繊維状マグネシウム・オキシサルフェートは、■　形状
が針状であり、補強効果、増粘効果がある。

■　粒子が微細であることから、樹脂に添加した場合、
表面の仕上りが良好で、弾性率を高める効果を奏する。

■　結晶水を含むため難燃効果がある。

等の特徴を備え、ゴム強化樹脂の補強材として極めて有
効である。

しかしながら、本発明に係る特定配合のゴム強化樹脂に
、このようなｐａＭｉａマグネシウム・オキシサルフェ
ートを単に配合したのみでは、成形品の耐衝撃性が低い
、成形加工性が悪い、外観不良等の面で十分な効果が得
られないが、繊維状マグネシウム・オキシサルフェート
と共にステアリン酸金属塩を添加することにより、フィ
ラーの樹脂中への分散性が向上するといった優れた効果
により、耐衝フ性、成形加工性、成形品外観等が改善さ
れる。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例で用いたグラフト共重合体及び
硬質共重合体の組成は下記の通りである。

グラフト共重合体Ａ−１ ポリブタジェン：５０重量％ スチレン：３５重量％ アクリロニトリル：１５重量％ グラフト共重合体Ａ−２ ＥＰＤＭニア０重量％ スチレン：２１重量％ アクリロニトリル：９重量％ 硬質共重合体Ｂ−１ スチレンニア５重量％ アクリロニトリル＝１５重量％ Ｎ−フェニルマレイミド：１０ｆｆｉ量％硬買共重合体
Ｂ−２ α−メチルスチレン：４５ｍｍ％ スチレン：１７重量％ アクリロニトリル＝２９重量％ Ｎ−フェニルマレイミド：９重量％ また、！ａ維状状マグネシウムオキシサルフェートとし
ては前掲のモスハイジを用いた。

実施例１〜７ グラフト共重合体、硬質共重合体、繊維状マグネシウム
・オキシサルフェート及びステアリン酸カルシウムを第
２表に示す配合でバンバリーミキサ−にて混練し、２３
０ｔにて射出成形を行なった。

得られた成形品について諸特性を試験し、結果を第２表
に示した。

なお、特性試験は以下の条件及び方法で行なった。

メルト・フロー（ｇ／ｍ１ｎ） ＝２１０℃（硬質共重合体Ｂ−１系）又は２３２℃（硬
質共重合体Ｂ−２系）にてＭｌ（メルト・フロー）を測
定した。

引張強度（ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’　）＝ＡＳＴＭ　（
Ｄ６３８）１／８″ 曲げ強度（ｋｇ／ｃｒｎ”） ＝ＡＳＴＭ　　（Ｄ７９０） 曲げ弾性率（ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”　）＝ＡＳＴＭ　
（Ｄ７９０） アイゾツト街７値（ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）＝ＡＳＴＭ　（
Ｄ２５６）ノツチ付 アイゾツト、測定温度２３℃ 熱変形温度（’Ｃ） ＝ＡＳＴＭ　（Ｄ６４８−５６） 成形収縮率（％） ＝２３０℃、２オンス射出成形機による成形において、
試験片の２３℃、２４ 時間後の収縮を測定。

表面平滑性（μ） ＝東京精密社製「チーコム５Ｏ３Ａ型」により測定。

光沢（反射率）　（％） ＝スガ試験機■製デジタル変角光計ＵＧＶ−５Ｄを用い
、入射角６０°、反射 角６０°での反射率の測定を行なう。

比較例１〜３ ステアリン酸カルシウムを添加しなかったこと以外は、
それぞれ実施例１．４．６と同様にして成形を行ない、
その諸特性の試験結果を第２表に示した。

第２表より、繊維状マグネシウム・オキシサルフェート
と共にステアリン酸金属塩を配合する本発明の熱可塑性
樹脂組成物によれば、耐衝撃強度、成形加工性、成形品
外観が大幅に改善される［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物によれ
ば、引張強度、曲げ強度、熱変形温度、成形収縮率、耐
衝撃強度、表面平滑性、低光沢性（艶消し性）等の特性
に優れ、特に耐衝撃強度及び外観が著しく改善された成
形品が提供される。

特に請求項（２）〜（４）の要件を採用することにより
、より顕著な効果を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）グラフト共重合体１５〜４５重量部及び芳香族ビ
   ニル化合物を主体とする単量体を重合してなる硬質共重
   合体６０〜８０重量部を含むゴム強化樹脂１００重量部
   に対し、繊維状マグネシウム・オキシサルフェート１０
   〜３０重量部及びステアリン酸金属塩０．０５〜２．０
   重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組
   成物。
2. （２）グラフト共重合体が、ポリブタジエン、スチレン
   −ブタジエンゴム、アクリルゴム及びエチレンプロピレ
   ン非共役ジエン共重合体ゴムよりなる群から選択された
   １種又は２種以上のゴム成分４０〜７５重量部と、スチ
   レン２０〜４０重量部と、アクリロニトリル８〜２０重
   量部とよりなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）硬質共重合体が芳香族ビニル化合物と、アクリロ
   ニトリルと、Ｎ−フェニルマレイミドとを含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
4. （４）ステアリン酸金属塩がステアリン酸カルシウムで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４
   項のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。