JP3503085B2 - 均一な艶消面を有するａｂｓポリマー組成物 - Google Patents
均一な艶消面を有するａｂｓポリマー組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、容易に製造することができ、そ
して均一な艶消面と同時に強い強度及び良好な加工性を
有するＡＢＳポリマーに関する。 【０００２】艶消面を有するＡＢＳポリマーは、知られ
ていてそして、例えば、ＥＰ−Ａ１３９ ２７１、ＥＰ
−Ａ １５４ ２４４、ＥＰ−Ａ １５４ ８０４、Ｅ
Ｐ−Ａ １６４ ０４８、ＥＰ−Ａ １９６ ０４１、
ＥＰ−Ａ ２９５ ５１７、ＥＰ−Ａ ３０６ １０
３、ＥＰ−Ａ ５７０ ７７３及びＤＥ−Ａ ３ ３４
０ ５９１中に述べられている。 【０００３】しかしながら、前記艶消ＡＢＳシステムの
欠点は、射出成形法において均一な艶消面を得ることが
できず、そしてポリマーが平均的な強度値を有するに過
ぎずかつ概して特に良好な熱可塑性流動特性を持たない
ことである。更にまた、艶消剤を比較的高い濃度で使用
しなければならないか、又は官能性若しくは反応性基
（例えば、酸性若しくは塩基性基、エポキシ基）を含む
モノマーの組み入れによって艶消を実施しなければなら
ないが、これは比較的複雑な製造を要求しそしてそれに
よって、例えば、プラスチックリサイクルにおける若し
くは酸若しくは塩基に敏感なポリマー（例えば、ポリカ
ーボネート）との混合における未改質ＡＢＳポリマーと
の混合のための機会がひどく限定される。 【０００４】それ故、結果として艶消面を有する成形さ
れた部品をもたらし、そしてＡＢＳポリマーの製造のた
めに古典的に用いられる構造的成分だけから成るＡＢＳ
ポリマーに対する要求が存在した。 【０００５】正確に規定された境界条件が維持されるな
らば、このようなＡＢＳポリマーを特定の個々の成分か
ら得ることができることがここに見い出された。 【０００６】本発明は、 Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製造され、８００〜
１５ ０００ｎｍ、好ましくは１ ０００〜１０ ００
０ｎｍそして特に好ましくは１ ２００〜５０００ｎｍ
の平均粒径を有するゴム粒子及び１〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％そして特に好ましくは７．５〜１
２．５重量％のゴム含量を有する少なくとも一種のＡＢ
Ｓポリマーの５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重
量部そして特に好ましくは１５〜５５重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、５０〜５００ｎｍ、好
ましくは１００〜４５０ｎｍそして特に好ましくは２０
０〜４００ｎｍの平均粒径及び２０〜８０重量％、好ま
しくは３０〜７０重量％そして特に好ましくは３５〜６
５重量％のゴム含量を有する少なくとも一種のＡＢＳポ
リマーの１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部そ
して特に好ましくは１０〜３５重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の０〜７０重量部、好ましくは５〜６０重量部そして
特に好ましくは１０〜５０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、８０〜５００ｎｍ、好
ましくは１００〜４５０ｎｍそして特に好ましくは１２
０〜３００ｎｍのラテックスの形の平均粒径ｄ50及び１
０〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％そして特
に好ましくは３０〜６０重量％のゲル含量を有する少な
くとも一種のポリブタジエンの０．５〜１０重量部、
０．７５〜７．５重量部そして特に好ましくは１〜５重
量部から成るＡＢＳポリマー組成物を提供する。 【０００７】≦０℃のガラス転移温度を有する実質的に
すべてのゴムが、ＡＢＳポリマーＡ及びＢのためのグラ
フトベースとして適切である。その例は、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン - ブタジエンコポリマ
ー、アクリロニトリル - ブタジエンコポリマー、アク
リルゴム（必要に応じてコア／シェル構造を有する）、
ＥＰＭゴム（エチレン - プロピレンゴム）及びＥＰＤ
Ｍゴム（ジエンとして非共役ジエン例えばヘキサジエン
−１，５又はノルボルナジエンを小量含むエチレン -
プロピレン - ジエンゴム）である。ＡＢＳポリマーＡ
及びＢを製造するための好ましいゴムはポリブタジエン
である。 【０００８】ＡＢＳポリマーＡ及びＢのために使用され
るグラフトモノマーは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−フ
ェニルマレイミドから選ばれた少なくとも二種のモノマ
ーの組み合わせであり、そしてスチレン - アクリロニ
トリル混合物、α−メチルスチレン - アクリロニトリ
ル混合物及びスチレン - α−メチルスチレン - アクリ
ロニトリル混合物が好ましい。 【０００９】本発明に従って使用される成分Ａは知られ
ている。その製造は、塊状重合又は溶液重合によって実
施されそして、例えば、ＵＳ−ＰＳ ４ ０１２ ４６
２、ＵＳ−ＰＳ ４ ３６２ ８５０又はＥＰ−Ａ ６
７ ５３６中に述べられている。 【００１０】成分Ａ中のＡＢＳゴムの粒子は、少なくと
も部分的に橋かけされていて、そして８００〜１５ ０
００ｎｍ、好ましくは１ ０００〜１０ ０００ｎｍそ
して特に好ましくは１ ２００〜５ ０００ｎｍの平均
粒径ｄ50（電子顕微鏡からの記録を計ることによって測
定された）を持たねばならない。ＡＢＳポリマーのゴム
含量は、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％そ
して特に好ましくは７．５〜１２．５重量％である。 【００１１】成分Ａにおける組み込まれるスチレン及び
必要に応じて組み込まれるα−メチルスチレン対他の組
み込まれるコモノマーの重量比は、好ましくは７０：３
０〜８０：２０、特に好ましくは７５：２５〜７８：２
２である。 【００１２】本発明に従って使用される成分Ｂは知られ
ている。その製造は、ラテックスの形のゴムの存在下で
上で述べたモノマーのラジカル乳化重合によって実施さ
れ、そして例えばＥＰ−Ａ ２１２ １２３中で述べら
れている。 【００１３】成分Ｂ中のＡＢＳゴムのエマルション粒子
は、少なくとも部分的に橋かけされていて、そして５０
〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜４５０ｎｍそして特
に好ましくは２００〜４００ｎｍの平均粒径ｄ50（超遠
心分離測定によって測定して、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，
Ｈ．Ｌａｎｇｅ ｉｎ Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕ．Ｚ．
Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０、７８２〜７９６頁（１９７
２）参照）を持たねばならない。 【００１４】成分Ｂのゴム含量は、２０〜８０重量％、
好ましくは３０〜７０重量％そして特に好ましくは３５
〜６５重量％である。 【００１５】成分Ｂにおける組み込まれるスチレン及び
必要に応じて組み込まれるα−メチルスチレン対他の組
み込まれるコモノマーの重量比は、好ましくは７０：３
０〜８０：２０、特に好ましくは７１：２９〜７４：２
６である。 【００１６】本発明に従って必要に応じて使用される熱
可塑性ビニル樹脂成分Ｃは知られている。その製造は上
で述べたモノマーのラジカル重合によって実施され、そ
してこの合成は乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状
重合によって行うことができる。終わりに述べた２つの
方法が好ましく、例えばＤＥ−Ａ ３ ３３４ ３３８
及びＥＰ−Ａ ２５５ ８８９を参照せよ。ビニル樹脂
成分Ｃの分子量は広い限度内で変わることができる（約
５０ ０００〜１５０ ０００のＭw）。スチレン及び
アクリロニトリルの、α−メチルスチレン及びアクリロ
ニトリルのコポリマー並びにスチレン、α−メチルスチ
レン及びアクリロニトリルのターポリマーが好ましい。 【００１７】本発明に従って使用されるポリブタジエン
成分Ｄは知られている。その製造は乳化重合の方法によ
って実施され（例えば、Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ ｉｎ
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ，Ｐａｒｔ I，６
７４頁（１９６１）及びそこで引用された参照文献、Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ参
照）、その際に、８０〜５００ｎｍ、好ましくは１００
〜４５０ｎｍそして特に好ましくは１２０〜３００ｎｍ
の必要とされる粒径ｄ50（各々の場合において超遠心分
離測定によって測定して；上記を参照せよ）並びに１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％そして特に
好ましくは３０〜６０重量％の最適なゲル含量（各々の
場合においてトルエン中のワイヤケージ（ｗｉｒｅ ｃ
ａｇｅ）法によって測定して、Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ
ｉｎＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ，ＰａｒｔI，３
０７頁（１９６１），Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ参照）を調節することが可能である。 【００１８】本発明によるＡＢＳポリマー組成物は、そ
の成分Ａ、Ｂ、必要に応じてＣ及びＤを、例えば、ニー
ダー、シリンダーミル又はスクリュータイプの機械中で
高められた温度で、特にＴ＝１００℃〜２８０℃で一緒
に混合することによって得ることができる。 【００１９】慣用的な添加剤、例えば、酸化防止剤、老
化防止剤、潤滑剤、防炎剤、充填剤、顔料、静電防止剤
を、本発明の組成物に慣用的な量で添加することができ
る。本発明による組成物は、良好な強度及び良好な熱可
塑性流動特性を有する熱可塑性成形材料であり、例え
ば、押出、カレンダー掛け及び射出成形による加工によ
って、均一な艶消面を有する成形された部品を結果とし
てもたらす。 【００２０】 【実施例】実施例及び比較例 使用されたポリマー Ａ：約１ ３００ｎｍの平均粒径を有するゴム粒子及び
約１１重量％のゴム含量を有する塊状ＡＢＳポリマー
（Ｍａｇｎｕｍ ３５０４，ＤＯＷ）。 【００２１】Ｂ：グラフト基礎としての、３９５ｎｍの
平均粒径(ｄ50)を有する５５重量％のポリブタジエン、
及びその上にグラフトされる４５重量％のスチレン -
アクリロニトリル混合物（スチレン：アクリロニトリル
の重量比＝７２：２８）から成る乳化ＡＢＳポリマー。 【００２２】Ｃ：約８０ ０００の分子量（重量平均）
Ｍw及び−１≦２の分子不均一性Ｕ＝Ｍw／Ｍnを有す
る、７２重量％のスチレン及び２８重量％のアクリロニ
トリルから成るスチレン - アクリロニトリルコポリマ
ー。 【００２３】Ｄ１：１１５ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び９
３重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２４】Ｄ２：２８０ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び４
９重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２５】Ｄ３：２７２ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び５
５重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２６】成分Ｄ１〜Ｄ３は別個に処理されたのでは
なく、それぞれ成分Ｂの一部と一緒に処理され（Ｄ：Ｂ
の重量比＝３０：７０）そしてこの形で使用された。 【００２７】Ｅ：疎水性ケイ酸。 【００２８】表１中に示した量の成分Ａ〜Ｄを、内部ニ
ーダー中で１８０℃〜２００℃で２部のペンタエリトリ
トールテトラステアレートと一緒に混合し、そして引き
続いて射出成形によって標準的バー及びプレート（表面
評価のための）に加工した。衝撃値ａkをＩＳＯ １８
０／１Ａに従って確立し（単位：ｋＪ／ｍ2）、熱可塑
性加工性をＤＩＮ ５３ ７３５Ｕに従ってＭＶＩ値を
測定することによって確立し（単位：ｃｍ3／１０ｍｉ
ｎ）、そして表面光沢を６０°の反射角で平らなプレー
トに対してＤＩＮ ６７ ５３０に従って確立した（反
射計値）。 【００２９】得られた値もまた表１中に要約されてい
る。これから、本発明によるＡＢＳポリマー組成物だけ
が、成形された部品の良好な強度、良好な加工性及び非
常に良好な均一な表面の艶消を有することを見ることが
できる。 【００３０】 【表１】 【００３１】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 【００３２】１．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、８００〜１５ ０００ｎｍの平均粒径を有する
ゴム粒子及び１〜２０重量％のゴム含量を有する少なく
とも一種のＡＢＳポリマーの５〜８０重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、５０〜５００ｎｍの平
均粒径及び２０〜８０重量％のゴム含量を有する少なく
とも一種のＡＢＳポリマーの１〜５０重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の０〜７０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、８０〜５００ｎｍのラ
テックスの形の平均粒径ｄ50及び１０〜９５重量％のゲ
ル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの０．
５〜１０重量部から成るＡＢＳポリマー組成物。 【００３３】２．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、１ ０００〜１０ ０００ｎｍの平均粒径を有
するゴム粒子及び５〜１５重量％のゴム含量を有する少
なくとも一種のＡＢＳポリマーの１０〜６０重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、１００〜４５０ｎｍの
平均粒径及び３０〜７０重量％のゴム含量を有する少な
くとも一種のＡＢＳポリマーの５〜４０重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の５〜６０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、１００〜４５０ｎｍの
ラテックスの形の平均粒径ｄ50及び２０〜８０重量％の
ゲル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの
０．７５〜７．５重量部から成るＡＢＳポリマー組成
物。 【００３４】３．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、１ ２００〜５ ０００ｎｍの平均粒径を有す
るゴム粒子及び７．５〜１２．５重量％のゴム含量を有
する少なくとも一種のＡＢＳポリマーの１５〜５５重量
部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、２００〜４００ｎｍの
平均粒径及び３５〜６５重量％のゴム含量を有する少な
くとも一種のＡＢＳポリマーの１０〜３５重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の１０〜５０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、１２０〜３００ｎｍの
ラテックスの形の平均粒径ｄ50及び３０〜６０重量％の
ゲル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの１
〜５重量部から成るＡＢＳポリマー組成物。 【００３５】４．複合物を製造するための、上記１から
３のいずれか一つに記載のＡＢＳポリマー組成物の使
用。
して均一な艶消面と同時に強い強度及び良好な加工性を
有するＡＢＳポリマーに関する。 【０００２】艶消面を有するＡＢＳポリマーは、知られ
ていてそして、例えば、ＥＰ−Ａ１３９ ２７１、ＥＰ
−Ａ １５４ ２４４、ＥＰ−Ａ １５４ ８０４、Ｅ
Ｐ−Ａ １６４ ０４８、ＥＰ−Ａ １９６ ０４１、
ＥＰ−Ａ ２９５ ５１７、ＥＰ−Ａ ３０６ １０
３、ＥＰ−Ａ ５７０ ７７３及びＤＥ−Ａ ３ ３４
０ ５９１中に述べられている。 【０００３】しかしながら、前記艶消ＡＢＳシステムの
欠点は、射出成形法において均一な艶消面を得ることが
できず、そしてポリマーが平均的な強度値を有するに過
ぎずかつ概して特に良好な熱可塑性流動特性を持たない
ことである。更にまた、艶消剤を比較的高い濃度で使用
しなければならないか、又は官能性若しくは反応性基
（例えば、酸性若しくは塩基性基、エポキシ基）を含む
モノマーの組み入れによって艶消を実施しなければなら
ないが、これは比較的複雑な製造を要求しそしてそれに
よって、例えば、プラスチックリサイクルにおける若し
くは酸若しくは塩基に敏感なポリマー（例えば、ポリカ
ーボネート）との混合における未改質ＡＢＳポリマーと
の混合のための機会がひどく限定される。 【０００４】それ故、結果として艶消面を有する成形さ
れた部品をもたらし、そしてＡＢＳポリマーの製造のた
めに古典的に用いられる構造的成分だけから成るＡＢＳ
ポリマーに対する要求が存在した。 【０００５】正確に規定された境界条件が維持されるな
らば、このようなＡＢＳポリマーを特定の個々の成分か
ら得ることができることがここに見い出された。 【０００６】本発明は、 Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製造され、８００〜
１５ ０００ｎｍ、好ましくは１ ０００〜１０ ００
０ｎｍそして特に好ましくは１ ２００〜５０００ｎｍ
の平均粒径を有するゴム粒子及び１〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％そして特に好ましくは７．５〜１
２．５重量％のゴム含量を有する少なくとも一種のＡＢ
Ｓポリマーの５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重
量部そして特に好ましくは１５〜５５重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、５０〜５００ｎｍ、好
ましくは１００〜４５０ｎｍそして特に好ましくは２０
０〜４００ｎｍの平均粒径及び２０〜８０重量％、好ま
しくは３０〜７０重量％そして特に好ましくは３５〜６
５重量％のゴム含量を有する少なくとも一種のＡＢＳポ
リマーの１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部そ
して特に好ましくは１０〜３５重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の０〜７０重量部、好ましくは５〜６０重量部そして
特に好ましくは１０〜５０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、８０〜５００ｎｍ、好
ましくは１００〜４５０ｎｍそして特に好ましくは１２
０〜３００ｎｍのラテックスの形の平均粒径ｄ50及び１
０〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％そして特
に好ましくは３０〜６０重量％のゲル含量を有する少な
くとも一種のポリブタジエンの０．５〜１０重量部、
０．７５〜７．５重量部そして特に好ましくは１〜５重
量部から成るＡＢＳポリマー組成物を提供する。 【０００７】≦０℃のガラス転移温度を有する実質的に
すべてのゴムが、ＡＢＳポリマーＡ及びＢのためのグラ
フトベースとして適切である。その例は、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン - ブタジエンコポリマ
ー、アクリロニトリル - ブタジエンコポリマー、アク
リルゴム（必要に応じてコア／シェル構造を有する）、
ＥＰＭゴム（エチレン - プロピレンゴム）及びＥＰＤ
Ｍゴム（ジエンとして非共役ジエン例えばヘキサジエン
−１，５又はノルボルナジエンを小量含むエチレン -
プロピレン - ジエンゴム）である。ＡＢＳポリマーＡ
及びＢを製造するための好ましいゴムはポリブタジエン
である。 【０００８】ＡＢＳポリマーＡ及びＢのために使用され
るグラフトモノマーは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−フ
ェニルマレイミドから選ばれた少なくとも二種のモノマ
ーの組み合わせであり、そしてスチレン - アクリロニ
トリル混合物、α−メチルスチレン - アクリロニトリ
ル混合物及びスチレン - α−メチルスチレン - アクリ
ロニトリル混合物が好ましい。 【０００９】本発明に従って使用される成分Ａは知られ
ている。その製造は、塊状重合又は溶液重合によって実
施されそして、例えば、ＵＳ−ＰＳ ４ ０１２ ４６
２、ＵＳ−ＰＳ ４ ３６２ ８５０又はＥＰ−Ａ ６
７ ５３６中に述べられている。 【００１０】成分Ａ中のＡＢＳゴムの粒子は、少なくと
も部分的に橋かけされていて、そして８００〜１５ ０
００ｎｍ、好ましくは１ ０００〜１０ ０００ｎｍそ
して特に好ましくは１ ２００〜５ ０００ｎｍの平均
粒径ｄ50（電子顕微鏡からの記録を計ることによって測
定された）を持たねばならない。ＡＢＳポリマーのゴム
含量は、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％そ
して特に好ましくは７．５〜１２．５重量％である。 【００１１】成分Ａにおける組み込まれるスチレン及び
必要に応じて組み込まれるα−メチルスチレン対他の組
み込まれるコモノマーの重量比は、好ましくは７０：３
０〜８０：２０、特に好ましくは７５：２５〜７８：２
２である。 【００１２】本発明に従って使用される成分Ｂは知られ
ている。その製造は、ラテックスの形のゴムの存在下で
上で述べたモノマーのラジカル乳化重合によって実施さ
れ、そして例えばＥＰ−Ａ ２１２ １２３中で述べら
れている。 【００１３】成分Ｂ中のＡＢＳゴムのエマルション粒子
は、少なくとも部分的に橋かけされていて、そして５０
〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜４５０ｎｍそして特
に好ましくは２００〜４００ｎｍの平均粒径ｄ50（超遠
心分離測定によって測定して、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，
Ｈ．Ｌａｎｇｅ ｉｎ Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕ．Ｚ．
Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０、７８２〜７９６頁（１９７
２）参照）を持たねばならない。 【００１４】成分Ｂのゴム含量は、２０〜８０重量％、
好ましくは３０〜７０重量％そして特に好ましくは３５
〜６５重量％である。 【００１５】成分Ｂにおける組み込まれるスチレン及び
必要に応じて組み込まれるα−メチルスチレン対他の組
み込まれるコモノマーの重量比は、好ましくは７０：３
０〜８０：２０、特に好ましくは７１：２９〜７４：２
６である。 【００１６】本発明に従って必要に応じて使用される熱
可塑性ビニル樹脂成分Ｃは知られている。その製造は上
で述べたモノマーのラジカル重合によって実施され、そ
してこの合成は乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状
重合によって行うことができる。終わりに述べた２つの
方法が好ましく、例えばＤＥ−Ａ ３ ３３４ ３３８
及びＥＰ−Ａ ２５５ ８８９を参照せよ。ビニル樹脂
成分Ｃの分子量は広い限度内で変わることができる（約
５０ ０００〜１５０ ０００のＭw）。スチレン及び
アクリロニトリルの、α−メチルスチレン及びアクリロ
ニトリルのコポリマー並びにスチレン、α−メチルスチ
レン及びアクリロニトリルのターポリマーが好ましい。 【００１７】本発明に従って使用されるポリブタジエン
成分Ｄは知られている。その製造は乳化重合の方法によ
って実施され（例えば、Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ ｉｎ
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ，Ｐａｒｔ I，６
７４頁（１９６１）及びそこで引用された参照文献、Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ参
照）、その際に、８０〜５００ｎｍ、好ましくは１００
〜４５０ｎｍそして特に好ましくは１２０〜３００ｎｍ
の必要とされる粒径ｄ50（各々の場合において超遠心分
離測定によって測定して；上記を参照せよ）並びに１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％そして特に
好ましくは３０〜６０重量％の最適なゲル含量（各々の
場合においてトルエン中のワイヤケージ（ｗｉｒｅ ｃ
ａｇｅ）法によって測定して、Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ
ｉｎＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆｅ，ＰａｒｔI，３
０７頁（１９６１），Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ参照）を調節することが可能である。 【００１８】本発明によるＡＢＳポリマー組成物は、そ
の成分Ａ、Ｂ、必要に応じてＣ及びＤを、例えば、ニー
ダー、シリンダーミル又はスクリュータイプの機械中で
高められた温度で、特にＴ＝１００℃〜２８０℃で一緒
に混合することによって得ることができる。 【００１９】慣用的な添加剤、例えば、酸化防止剤、老
化防止剤、潤滑剤、防炎剤、充填剤、顔料、静電防止剤
を、本発明の組成物に慣用的な量で添加することができ
る。本発明による組成物は、良好な強度及び良好な熱可
塑性流動特性を有する熱可塑性成形材料であり、例え
ば、押出、カレンダー掛け及び射出成形による加工によ
って、均一な艶消面を有する成形された部品を結果とし
てもたらす。 【００２０】 【実施例】実施例及び比較例 使用されたポリマー Ａ：約１ ３００ｎｍの平均粒径を有するゴム粒子及び
約１１重量％のゴム含量を有する塊状ＡＢＳポリマー
（Ｍａｇｎｕｍ ３５０４，ＤＯＷ）。 【００２１】Ｂ：グラフト基礎としての、３９５ｎｍの
平均粒径(ｄ50)を有する５５重量％のポリブタジエン、
及びその上にグラフトされる４５重量％のスチレン -
アクリロニトリル混合物（スチレン：アクリロニトリル
の重量比＝７２：２８）から成る乳化ＡＢＳポリマー。 【００２２】Ｃ：約８０ ０００の分子量（重量平均）
Ｍw及び−１≦２の分子不均一性Ｕ＝Ｍw／Ｍnを有す
る、７２重量％のスチレン及び２８重量％のアクリロニ
トリルから成るスチレン - アクリロニトリルコポリマ
ー。 【００２３】Ｄ１：１１５ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び９
３重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２４】Ｄ２：２８０ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び４
９重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２５】Ｄ３：２７２ｎｍの平均粒径(ｄ50)及び５
５重量％のゲル含量を有するポリブタジエン（乳化重合
によって製造された）。 【００２６】成分Ｄ１〜Ｄ３は別個に処理されたのでは
なく、それぞれ成分Ｂの一部と一緒に処理され（Ｄ：Ｂ
の重量比＝３０：７０）そしてこの形で使用された。 【００２７】Ｅ：疎水性ケイ酸。 【００２８】表１中に示した量の成分Ａ〜Ｄを、内部ニ
ーダー中で１８０℃〜２００℃で２部のペンタエリトリ
トールテトラステアレートと一緒に混合し、そして引き
続いて射出成形によって標準的バー及びプレート（表面
評価のための）に加工した。衝撃値ａkをＩＳＯ １８
０／１Ａに従って確立し（単位：ｋＪ／ｍ2）、熱可塑
性加工性をＤＩＮ ５３ ７３５Ｕに従ってＭＶＩ値を
測定することによって確立し（単位：ｃｍ3／１０ｍｉ
ｎ）、そして表面光沢を６０°の反射角で平らなプレー
トに対してＤＩＮ ６７ ５３０に従って確立した（反
射計値）。 【００２９】得られた値もまた表１中に要約されてい
る。これから、本発明によるＡＢＳポリマー組成物だけ
が、成形された部品の良好な強度、良好な加工性及び非
常に良好な均一な表面の艶消を有することを見ることが
できる。 【００３０】 【表１】 【００３１】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 【００３２】１．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、８００〜１５ ０００ｎｍの平均粒径を有する
ゴム粒子及び１〜２０重量％のゴム含量を有する少なく
とも一種のＡＢＳポリマーの５〜８０重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、５０〜５００ｎｍの平
均粒径及び２０〜８０重量％のゴム含量を有する少なく
とも一種のＡＢＳポリマーの１〜５０重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の０〜７０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、８０〜５００ｎｍのラ
テックスの形の平均粒径ｄ50及び１０〜９５重量％のゲ
ル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの０．
５〜１０重量部から成るＡＢＳポリマー組成物。 【００３３】２．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、１ ０００〜１０ ０００ｎｍの平均粒径を有
するゴム粒子及び５〜１５重量％のゴム含量を有する少
なくとも一種のＡＢＳポリマーの１０〜６０重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、１００〜４５０ｎｍの
平均粒径及び３０〜７０重量％のゴム含量を有する少な
くとも一種のＡＢＳポリマーの５〜４０重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の５〜６０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、１００〜４５０ｎｍの
ラテックスの形の平均粒径ｄ50及び２０〜８０重量％の
ゲル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの
０．７５〜７．５重量部から成るＡＢＳポリマー組成
物。 【００３４】３．Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製
造され、１ ２００〜５ ０００ｎｍの平均粒径を有す
るゴム粒子及び７．５〜１２．５重量％のゴム含量を有
する少なくとも一種のＡＢＳポリマーの１５〜５５重量
部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、２００〜４００ｎｍの
平均粒径及び３５〜６５重量％のゴム含量を有する少な
くとも一種のＡＢＳポリマーの１０〜３５重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の１０〜５０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、１２０〜３００ｎｍの
ラテックスの形の平均粒径ｄ50及び３０〜６０重量％の
ゲル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの１
〜５重量部から成るＡＢＳポリマー組成物。 【００３５】４．複合物を製造するための、上記１から
３のいずれか一つに記載のＡＢＳポリマー組成物の使
用。
フロントページの続き
(72)発明者 カール−エルビン・ピージコ
ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ
ハ・ウンテルシヤイダーベーク７アー
(72)発明者 デイーター・ビツトマン
ドイツ51375レーフエルクーゼン・エル
ンスト−ルートビヒ−キルヒナー−シユ
トラーセ41
(72)発明者 エツケハルト・フローベルク
ドイツ50767ケルン・オツフエンバツハ
シユトラーセ33
(56)参考文献 特開 昭51−6248（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−113242（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−184244（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−232138（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−194012（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−237111（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 55/02
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 Ａ）塊状重合又は溶液重合によって製造
され、８００〜１５０００ｎｍの平均粒径を有するゴム
粒子及び１〜２０重量％のゴム含量を有する少なくとも
一種のＡＢＳポリマーの５〜８０重量部、 Ｂ）乳化重合によって製造され、５０〜５００ｎｍの平
均粒径及び２０〜８０重量％のゴム含量を有する少なく
とも一種のＡＢＳポリマーの１〜５０重量部、 Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミドから
選ばれた少なくとも二種のモノマー成分のラジカル重合
によって製造された少なくとも一種の熱可塑性ビニル樹
脂の０〜７０重量部、並びに Ｄ）乳化重合によって製造され、８０〜５００ｎｍのラ
テックスの形の平均粒径ｄ50及び１０〜９５重量％のゲ
ル含量を有する少なくとも一種のポリブタジエンの０．
５〜１０重量部から成るＡＢＳポリマー組成物。
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