JPH02133681A - 人工皮革の製造方法 - Google Patents
人工皮革の製造方法Info
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- JPH02133681A JPH02133681A JP28382288A JP28382288A JPH02133681A JP H02133681 A JPH02133681 A JP H02133681A JP 28382288 A JP28382288 A JP 28382288A JP 28382288 A JP28382288 A JP 28382288A JP H02133681 A JPH02133681 A JP H02133681A
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Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明は、人工皮革の製造方法詳細には、湿式法または
ミクロポーラス乾式法による人工皮革の製造方法に関す
るものであり、本発明によれば、エンボス加工性および
通気性に優れるミクロポーラス層を有する人工皮革が得
られる。
ミクロポーラス乾式法による人工皮革の製造方法に関す
るものであり、本発明によれば、エンボス加工性および
通気性に優れるミクロポーラス層を有する人工皮革が得
られる。
人工皮革は、天然皮革の代替として、靴、衣料、鞄、等
の多くの分野で使用されており、その−数的な材料とし
ては、ポリウレタンエラストマーが使用されている。
の多くの分野で使用されており、その−数的な材料とし
ては、ポリウレタンエラストマーが使用されている。
しかしながら、従来使用されているポリウレタンエラス
トマー製の人工皮革は、熱クリープ性が小さいため、エ
ンボス加工性に劣るとともに、風合において天然皮革と
比較して見劣りがあった。
トマー製の人工皮革は、熱クリープ性が小さいため、エ
ンボス加工性に劣るとともに、風合において天然皮革と
比較して見劣りがあった。
エンボス加工性を改良するために、例えばポリ塩化ビニ
ル等の改質用樹脂を前記ポリウレタンエラストマーに添
加するという試み等が検討されていたが、その場合には
人工皮革に天然皮革のような風合を付与するため形成さ
れるべき微細な多孔質すなわちミクロポーラスの形成に
問題があった。
ル等の改質用樹脂を前記ポリウレタンエラストマーに添
加するという試み等が検討されていたが、その場合には
人工皮革に天然皮革のような風合を付与するため形成さ
れるべき微細な多孔質すなわちミクロポーラスの形成に
問題があった。
本発明においては、ミクロポーラス形成性を損なうこと
なく、エンボス加工性の改良された人工皮革の製造方法
を提供するものである。
なく、エンボス加工性の改良された人工皮革の製造方法
を提供するものである。
(ロ)発明の構成
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結
果、従来より人工皮革材料として使用されていたポリウ
レタンニジストマーに、塩化ビニル重合体単位および特
定な物性を有する熱可塑性ポリウレタン単位からなるグ
ラフト共重合体を適量添加することによって、得られる
人工皮革材料のエンボス加工性を著しく向」−させ、し
かも該皮革にミクロポーラスを効率良く形成させ得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
果、従来より人工皮革材料として使用されていたポリウ
レタンニジストマーに、塩化ビニル重合体単位および特
定な物性を有する熱可塑性ポリウレタン単位からなるグ
ラフト共重合体を適量添加することによって、得られる
人工皮革材料のエンボス加工性を著しく向」−させ、し
かも該皮革にミクロポーラスを効率良く形成させ得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
t 塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が20〜1
00℃で後記単散体又は単量体混合物100重駄部あた
り10〜200重量部の熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの共存下に、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル
単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温度が60℃
よりも低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物
を水性媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂と、塩化
ビニル単量体に不溶性のポリウレタンエラストマーとを
水混和性有機溶剤に溶解し【なる溶液を基材に塗布し、
水中で凝固脱溶剤し、乾燥することを特徴とするミクロ
ポーラス層を有する人工皮革の製造方法であり、更には
、 2 前項に記載の発明において、軟質熱可塑性樹脂が、
lfi化ビニル単着体に可溶性の熱可塑性ポリウレタン
エラストマー、およびポリエーテル骨格又はポリエステ
ル骨格を有する親水性有機化合物の存在下に、前記単量
体単独又は前記単量体混合物を水性媒体中で重合してな
る軟質熱可塑性樹脂であることを特徴とするミクロポー
ラス層を有する人工皮革の製造方法である。
00℃で後記単散体又は単量体混合物100重駄部あた
り10〜200重量部の熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの共存下に、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル
単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温度が60℃
よりも低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物
を水性媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂と、塩化
ビニル単量体に不溶性のポリウレタンエラストマーとを
水混和性有機溶剤に溶解し【なる溶液を基材に塗布し、
水中で凝固脱溶剤し、乾燥することを特徴とするミクロ
ポーラス層を有する人工皮革の製造方法であり、更には
、 2 前項に記載の発明において、軟質熱可塑性樹脂が、
lfi化ビニル単着体に可溶性の熱可塑性ポリウレタン
エラストマー、およびポリエーテル骨格又はポリエステ
ル骨格を有する親水性有機化合物の存在下に、前記単量
体単独又は前記単量体混合物を水性媒体中で重合してな
る軟質熱可塑性樹脂であることを特徴とするミクロポー
ラス層を有する人工皮革の製造方法である。
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明において使用される軟質熱可塑性樹脂は、以下の
方法にて製造する事ができる。
方法にて製造する事ができる。
即ち、塩化ビニル単量体(以下MVCと称する)又はM
VC及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転
移温度が50℃よりも低い単量体との単量体混合物(以
下これらをMVC系単量体と総称する)100部を、M
VCに可溶で軟化点が20〜100℃の熱可塑性ポリウ
レタンニジストマー(以下、MVCaT溶型TPUと略
す)10〜200部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合
開始剤の存在下で重合する事により製造される。
VC及びこれと共重合可能でその単独重合体のガラス転
移温度が50℃よりも低い単量体との単量体混合物(以
下これらをMVC系単量体と総称する)100部を、M
VCに可溶で軟化点が20〜100℃の熱可塑性ポリウ
レタンニジストマー(以下、MVCaT溶型TPUと略
す)10〜200部、及び水媒体、懸濁剤、油溶性重合
開始剤の存在下で重合する事により製造される。
または、L記製造法においてMVC可溶型TPUととも
に、後記するポリエーテル骨格又はポリエステル骨格を
有する親水性有機化合物な適献共存させ゛C,MVC系
単量体を重合することにより製造することがtきる。
に、後記するポリエーテル骨格又はポリエステル骨格を
有する親水性有機化合物な適献共存させ゛C,MVC系
単量体を重合することにより製造することがtきる。
軟質熱可塑性樹脂の製造におけるMVC可溶型TPUと
は、前記軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下におい
て、実質的にMVC系単量体に溶解するものであり、軟
化点が100°〜20℃好ましくは60°〜30℃の物
である。。
は、前記軟質熱可塑性樹脂を製造する重合条件下におい
て、実質的にMVC系単量体に溶解するものであり、軟
化点が100°〜20℃好ましくは60°〜30℃の物
である。。
ここでいう軟化点とは、次のような条件下で、島津高化
式フローテスタによる温度てい州法において求められる
軟化温度ない5゜ 島津高化式フローデスタの測定条件 ノズルの寸法; 1圏ダX2+111L荷 重;
50に9 昇温速度;5°C/分 軟化点100℃を越える物は、MVC系単量体に溶解し
づらくなり、又20℃未満のものでは得られた軟質熱可
塑性樹脂の引張強度、耐熱性が悪(なる。又MVC可溶
型TPUは原料として、脂肪族ジイソシアネートを使用
した無黄変タイプが好ましい。
式フローテスタによる温度てい州法において求められる
軟化温度ない5゜ 島津高化式フローデスタの測定条件 ノズルの寸法; 1圏ダX2+111L荷 重;
50に9 昇温速度;5°C/分 軟化点100℃を越える物は、MVC系単量体に溶解し
づらくなり、又20℃未満のものでは得られた軟質熱可
塑性樹脂の引張強度、耐熱性が悪(なる。又MVC可溶
型TPUは原料として、脂肪族ジイソシアネートを使用
した無黄変タイプが好ましい。
無黄変夕・イブは紫外線安定性が良いのに対し、無黄変
麿イブ以外のものは、重合後前られる生成重合体が着色
する傾向がある。本発明に有効なM V C−1’jT
溶型TPUとし、て、適切な例としては、大日本インキ
化学工業@製の商品名パンテックスT−5265、パン
テックスT−525等がある。軟化点は各々53℃、4
7℃である。
麿イブ以外のものは、重合後前られる生成重合体が着色
する傾向がある。本発明に有効なM V C−1’jT
溶型TPUとし、て、適切な例としては、大日本インキ
化学工業@製の商品名パンテックスT−5265、パン
テックスT−525等がある。軟化点は各々53℃、4
7℃である。
軟質熱可塑性樹脂の製造において、MVC可溶型TPU
は、仕込時M V C又はMVC系単量体100部に対
して、10〜200部、好ましくは20〜150部で重
合を開始する。
は、仕込時M V C又はMVC系単量体100部に対
して、10〜200部、好ましくは20〜150部で重
合を開始する。
MVC又は、MVC系単鼠体100部に対t7て、M
V C−1iJ溶型TPU10部未満では、得られる生
成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方20
0部をこえると、重合速度が遅くなったりして好ましく
ない。
V C−1iJ溶型TPU10部未満では、得られる生
成重合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方20
0部をこえると、重合速度が遅くなったりして好ましく
ない。
次に本発明にお〜・て前記MVC町溶型TPUと併用す
ることができる、親水性有機化合物について述べる。
ることができる、親水性有機化合物について述べる。
親水性有機化合物は、前述のとおり、ポリエーテル骨格
又はポリエステル骨格を有する親水性有機化合物であり
、該化合物としては塩化ビニル単量体と共重合可能なラ
ジカル重合性官能基を有する化合物および該官能基を有
しない化合物のいずれも使用することができる。
又はポリエステル骨格を有する親水性有機化合物であり
、該化合物としては塩化ビニル単量体と共重合可能なラ
ジカル重合性官能基を有する化合物および該官能基を有
しない化合物のいずれも使用することができる。
塩化ビニル単量体と共重合可能な親水性有機化合物の具
体例とし【は、例えば日本油脂■製のブレンマーPE−
350(ポリエチレングリコールモノメタクリL/−1
,ブレンマーNKI(−5050(コポリ(オキシグロ
ビレンーオキシテトラメチレン)グリコールモノメタク
リレート)、ブレンマーPP500(ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート)等が挙げられる。
体例とし【は、例えば日本油脂■製のブレンマーPE−
350(ポリエチレングリコールモノメタクリL/−1
,ブレンマーNKI(−5050(コポリ(オキシグロ
ビレンーオキシテトラメチレン)グリコールモノメタク
リレート)、ブレンマーPP500(ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート)等が挙げられる。
また、共重合性官能基を有1〜ない親水性有機化合物の
具体例としては、平均分・子燵が500〜!1,000
好ましくは1.000〜2,000のボッエチレングリ
コールまたは低分枝ポリエステル〔例工ば住友バイエル
ウレタン■製のデスモフエン670(平均分子量200
0)、1100(平均分子板1700 )もしくは12
00(平均分子ff1loOt)))等が挙げられる。
具体例としては、平均分・子燵が500〜!1,000
好ましくは1.000〜2,000のボッエチレングリ
コールまたは低分枝ポリエステル〔例工ば住友バイエル
ウレタン■製のデスモフエン670(平均分子量200
0)、1100(平均分子板1700 )もしくは12
00(平均分子ff1loOt)))等が挙げられる。
上記親水性有機化合物の使用破は、得られる軟質熱可塑
性樹脂中の割合で0.1〜20重51チであることが好
ましく、さらに好ましくけ1〜10重量%である。
性樹脂中の割合で0.1〜20重51チであることが好
ましく、さらに好ましくけ1〜10重量%である。
親水性有機化合物は、MVC系単量体重合後、得られる
軟質熱可塑性樹脂中に存在し、該樹脂の溶剤特に水混和
性有機溶剤に対する溶解性を向上させると〜・5作用を
示し、その結果前られる人工皮革におしするミクロポー
ラス性を著しく向上させる。
軟質熱可塑性樹脂中に存在し、該樹脂の溶剤特に水混和
性有機溶剤に対する溶解性を向上させると〜・5作用を
示し、その結果前られる人工皮革におしするミクロポー
ラス性を著しく向上させる。
軟質熱可塑性樹脂においては、生成重合体中のMVC可
溶型T P U含畦が好ましくは10〜70重量%、さ
らに好ましくは17〜65重量%が良い。10重量%未
満では、満足すべき軟らかさが得られにくい。一方70
重tチをこえると、塩化ビニル単量体単位に由来するク
リープ性の向上が発現されない。
溶型T P U含畦が好ましくは10〜70重量%、さ
らに好ましくは17〜65重量%が良い。10重量%未
満では、満足すべき軟らかさが得られにくい。一方70
重tチをこえると、塩化ビニル単量体単位に由来するク
リープ性の向上が発現されない。
軟質熱可塑性樹脂の製造において、MVCと共重合可能
で、その単独重合体のガラス転移温度が60℃よりも低
い単量体としては、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン類、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類
、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、n−ブチルビニ
ルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸ブチル
、アクリル酸−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸−2−エチルヘキシルなどのメ
タクリル酸x スフ−#類などが挙げられる。
で、その単独重合体のガラス転移温度が60℃よりも低
い単量体としては、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン類、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類
、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、n−ブチルビニ
ルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸ブチル
、アクリル酸−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸−2−エチルヘキシルなどのメ
タクリル酸x スフ−#類などが挙げられる。
又、その使用数は、MVC系単量体中、好まし、くは5
0重量壬以下、さらに好ましくは50重1i%以下であ
る。これは50重+t%をこえると、得られる生成重合
体の加工成形性、耐熱性、などが悪くなるためである。
0重量壬以下、さらに好ましくは50重1i%以下であ
る。これは50重+t%をこえると、得られる生成重合
体の加工成形性、耐熱性、などが悪くなるためである。
軟質熱可塑性樹脂の製造において採用される重合方法は
懸濁重合法、乳化重合法のいずれでもよいが、懸濁重合
法において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤であればよ
い。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、ゼラチン等が使用され、これらは単独又は
併用してもよい。
懸濁重合法、乳化重合法のいずれでもよいが、懸濁重合
法において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤であればよ
い。例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ール、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、ゼラチン等が使用され、これらは単独又は
併用してもよい。
また、これらの使用量は、水媒体に対1〜0.01〜2
重量係程度である。
重量係程度である。
軟質熱可塑性樹脂の製造に於いて使用する油溶性重合開
始剤は公知の重合開始剤であればよい。例えば、アゾビ
スインブチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリ
ルバーオギサイド、ジ−2エチルヘギシルバーオキシジ
カーボネート、t−ブチルパーオキシビバレートなどの
有機過酸化物がある。その使用量は仕込時のMVC系単
憤体に対(〜、0.01〜2重量壬程度である。
始剤は公知の重合開始剤であればよい。例えば、アゾビ
スインブチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ラウリ
ルバーオギサイド、ジ−2エチルヘギシルバーオキシジ
カーボネート、t−ブチルパーオキシビバレートなどの
有機過酸化物がある。その使用量は仕込時のMVC系単
憤体に対(〜、0.01〜2重量壬程度である。
軟質熱可塑性樹脂の製造に於ける、水媒体/(MVC可
溶型TPUfMVC系単蓄体)または水媒体/(MVC
可溶型TPU十親水性有機化合物−LMvC系単鼠体)
の仕込比は1/1〜3/1が良い。これは、核化が1/
1未満では重合が不安定になり、又核化が6/1をこえ
るのは経済的に有利でない為である。
溶型TPUfMVC系単蓄体)または水媒体/(MVC
可溶型TPU十親水性有機化合物−LMvC系単鼠体)
の仕込比は1/1〜3/1が良い。これは、核化が1/
1未満では重合が不安定になり、又核化が6/1をこえ
るのは経済的に有利でない為である。
重合温度は50〜70℃、好ましくは40゜〜60℃が
良い。これは、30℃未満では重合速度が遅くなる傾向
があり、工業的に有利でない。又70℃をこえると得ら
れる生成重合体の耐熱性等が悪くなりがちで好ましくな
い。
良い。これは、30℃未満では重合速度が遅くなる傾向
があり、工業的に有利でない。又70℃をこえると得ら
れる生成重合体の耐熱性等が悪くなりがちで好ましくな
い。
本発明において前記軟質熱可塑性樹脂とともに人工皮革
の主成分をなす塩化ビニル単量体に不溶性のポリウレタ
ンエラストマーは、従来人工皮革用に使用されていたポ
リウレタンエラストマーで良く、例えば大日本インキ化
学工着■製商品名りリスボン等がある。
の主成分をなす塩化ビニル単量体に不溶性のポリウレタ
ンエラストマーは、従来人工皮革用に使用されていたポ
リウレタンエラストマーで良く、例えば大日本インキ化
学工着■製商品名りリスボン等がある。
軟質熱可塑性樹脂と−に記ポリウレタンニジストマーの
配合比は、軟質熱可塑性樹脂/ポリウレタンエラストマ
ー=0.1〜50/99.9〜50(重量比)が好まし
く、さらに好ましくは0.5/995〜30/70(重
量比)である。
配合比は、軟質熱可塑性樹脂/ポリウレタンエラストマ
ー=0.1〜50/99.9〜50(重量比)が好まし
く、さらに好ましくは0.5/995〜30/70(重
量比)である。
本発明においては、上記軟質熱可塑性樹脂およびポリウ
レタンニジストマーを水混和性有機溶剤に溶解1〜て基
材に塗布するが、該有機溶剤としてはジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトンおよびテトラヒ
ドロフラン等が挙げられる。
レタンニジストマーを水混和性有機溶剤に溶解1〜て基
材に塗布するが、該有機溶剤としてはジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトンおよびテトラヒ
ドロフラン等が挙げられる。
軟質熱可塑性樹脂およびポリウレタンの溶解された溶液
を基材に塗布後、直ちに水中で凝固脱溶剤することによ
り、樹脂皮膜−ヒにミクロポーラスが形成される。
を基材に塗布後、直ちに水中で凝固脱溶剤することによ
り、樹脂皮膜−ヒにミクロポーラスが形成される。
(ハ)発明の効果
本発明によれば、従来人工皮革用に使用されていたポリ
ウレタンエラストマ・−のエンボス加工性の改良のため
に、皮革にミクロポーラスを形成するのに好適な水混和
性有機溶剤に易溶で、かつ該ポリウレタンエラストマー
に良好な相溶性をイ[シ、しかも可塑剤を含まなくとも
優れた柔軟性を有する軟質熱可塑性樹脂を使用1−てい
るので、ミクロポーラスが効率良(形成されて風合に潰
れさらに通気性の良い人工皮革を製造することができる
。
ウレタンエラストマ・−のエンボス加工性の改良のため
に、皮革にミクロポーラスを形成するのに好適な水混和
性有機溶剤に易溶で、かつ該ポリウレタンエラストマー
に良好な相溶性をイ[シ、しかも可塑剤を含まなくとも
優れた柔軟性を有する軟質熱可塑性樹脂を使用1−てい
るので、ミクロポーラスが効率良(形成されて風合に潰
れさらに通気性の良い人工皮革を製造することができる
。
次に一タ名例および実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
B考例1
内14噴’+Otのステンレス製オートクレーフにMV
C可溶型TPU(犬日本インキ化学工業(株1製バンプ
、クスT−5265)30部と純水200部、部分ケン
化ポリビニルアルコール(日本合成■製ゴーセノール
KH−17)O,S部、ジ−2エチルヘキシルバーオギ
シジカ・−ボネート0.1部を仕込み、内部の空気をN
。
C可溶型TPU(犬日本インキ化学工業(株1製バンプ
、クスT−5265)30部と純水200部、部分ケン
化ポリビニルアルコール(日本合成■製ゴーセノール
KH−17)O,S部、ジ−2エチルヘキシルバーオギ
シジカ・−ボネート0.1部を仕込み、内部の空気をN
。
で置換1.たのち、MVC70部を仕込A7だ。
58℃で15時間反応させた后未反応単量体を除去し、
ごれな脱水乾燥し粉末状の重合体90部を得た。
ごれな脱水乾燥し粉末状の重合体90部を得た。
以t゛、参考例1と同様に1.て表−1に記数の重合処
方VCより、参考例2〜4の重合を行(・軟質熱可塑性
樹脂を得た。
方VCより、参考例2〜4の重合を行(・軟質熱可塑性
樹脂を得た。
注)
日本油脂■製 ポリエチレングリコール平均分子量55
0゜ 表−2 注1) 注2) 150℃のエンボスロールでflL、 ンボスの形状を評価した。
0゜ 表−2 注1) 注2) 150℃のエンボスロールでflL、 ンボスの形状を評価した。
表面の顕微済写真によって、
さを評価した。
気孔の緻密
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が20〜1
00℃で後記単量体又は単量体混合物100重量部あた
り10〜200重量部の熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの共存下に、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル
単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温度が30℃
よりも低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物
を水性媒体中で重合してなる軟質熱可塑性樹脂と、塩化
ビニル単量体に不溶性のポリウレタンエラストマーとを
水混和性有機溶剤に溶解してなる溶液を基材に塗布し、
水中で凝固脱溶剤し、乾燥することを特徴とするミクロ
ポーラス層を有する人工皮革の製造方法。 2、特許請求の範囲第1項に記載の発明において、軟質
熱可塑性樹脂が、塩化ビニル単量体に可溶性の熱可塑性
ポリウレタンエラストマー、およびポリエーテル骨格又
はポリエステル骨格を有する親水性有機化合物の存在下
に、前記単量体単独又は前記単量体混合物を水性媒体中
で重合してなる軟質熱可塑性樹脂であることを特徴とす
るミクロポーラス層を有する人工皮革の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28382288A JPH02133681A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 人工皮革の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28382288A JPH02133681A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 人工皮革の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02133681A true JPH02133681A (ja) | 1990-05-22 |
Family
ID=17670598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28382288A Pending JPH02133681A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 人工皮革の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02133681A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108729253A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-11-02 | 南安市创培电子科技有限公司 | 一种阻燃环保tpu户外用革的制作方法 |
KR102004297B1 (ko) * | 2018-11-23 | 2019-07-26 | 티에이케이텍스타일 주식회사 | 무진의용 코팅포지 및 이의 제조방법 |
-
1988
- 1988-11-11 JP JP28382288A patent/JPH02133681A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108729253A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-11-02 | 南安市创培电子科技有限公司 | 一种阻燃环保tpu户外用革的制作方法 |
KR102004297B1 (ko) * | 2018-11-23 | 2019-07-26 | 티에이케이텍스타일 주식회사 | 무진의용 코팅포지 및 이의 제조방법 |
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