JPH02127657A - 電子写真用現像剤組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するための現像剤組成物に関する。
電荷像を現像するための現像剤組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来電
子写真法としては、米国特許第2297691号、同第
2357809号明細書等に記載されている如く、光導
電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光させ
、その露光された部分上の電荷を消散させる事により電
気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着
色された電荷をもった微粉末を付着させる事によって可
視化させ(現像工程)、得られた可視像を転写紙等の転
写材に転写させた後(転写工程)、加熱、圧力或いはそ
の他適当な定着法により永久定着させる(定着工程)工
程からなる。
子写真法としては、米国特許第2297691号、同第
2357809号明細書等に記載されている如く、光導
電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光させ
、その露光された部分上の電荷を消散させる事により電
気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着
色された電荷をもった微粉末を付着させる事によって可
視化させ(現像工程)、得られた可視像を転写紙等の転
写材に転写させた後(転写工程)、加熱、圧力或いはそ
の他適当な定着法により永久定着させる(定着工程)工
程からなる。
この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於いて要求される機能を備えていな
ければならない。
定着工程の各工程に於いて要求される機能を備えていな
ければならない。
−・・般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける
剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃
至数万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣
化を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな
強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟
化点が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外
線によるラジアント定着では熱効率が悪いために定着が
充分に行われず、又、接触定着方式で熱効率が良いため
広(用いられているヒートローラ一定着方式に於いても
、充分に定着させるためヒートローラーの温度を高(す
る必要が生じ、定着装置の劣化、紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹
脂を使用すると粉砕性が悪いため、トナーを製造する際
、製造効率が著しく低下する。そのため結着樹脂の重合
度、更には軟化点も余り高いものは用いる事ができない
。
剪断力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃
至数万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣
化を防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな
強靭な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟
化点が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外
線によるラジアント定着では熱効率が悪いために定着が
充分に行われず、又、接触定着方式で熱効率が良いため
広(用いられているヒートローラ一定着方式に於いても
、充分に定着させるためヒートローラーの温度を高(す
る必要が生じ、定着装置の劣化、紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹
脂を使用すると粉砕性が悪いため、トナーを製造する際
、製造効率が著しく低下する。そのため結着樹脂の重合
度、更には軟化点も余り高いものは用いる事ができない
。
一方ヒートローラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定
着シートのトナー像面が圧接触するため熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
ため加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーン
オイル等の離型剤を塗布して対処している。しかしなが
ら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、定着装置が
大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑になるため
トラブルの原因にもなり易く好ましいものではない。
着シートのトナー像面が圧接触するため熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
ため加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ローラー表面にシリコーン
オイル等の離型剤を塗布して対処している。しかしなが
ら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、定着装置が
大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑になるため
トラブルの原因にもなり易く好ましいものではない。
又、特公昭55〜6895号、特開昭56−98202
号公報に記載の如く、結着樹脂の分子量分布幅を広くす
る事によりオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くなり使用定着温度も高く設定す
る必要がある。
号公報に記載の如く、結着樹脂の分子量分布幅を広くす
る事によりオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くなり使用定着温度も高く設定す
る必要がある。
更に改良された方法として、特公昭57−493号、特
開昭50−44836号、特開昭57−37353号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化させる事によっ
てオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改善
されていない。
開昭50−44836号、特開昭57−37353号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化させる事によっ
てオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改善
されていない。
一般に、最低定着温度は低温オフセットと高温オフセッ
トの間にあるため使用可能温度領域は最低定着温度と高
温オフセットとの間となり、最低定着温度をできるだけ
下げる事、高温オフセット発生温度をできるだけ上げる
事により使用定着温度を下げる事ができると共に使用可
能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化、高速定
着化、紙のカールを防ぐ事ができる。又、両面コピーが
トラブルな(できる為、複写機のインテリジェント化、
定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和等、
数々の利点がある。
トの間にあるため使用可能温度領域は最低定着温度と高
温オフセットとの間となり、最低定着温度をできるだけ
下げる事、高温オフセット発生温度をできるだけ上げる
事により使用定着温度を下げる事ができると共に使用可
能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化、高速定
着化、紙のカールを防ぐ事ができる。又、両面コピーが
トラブルな(できる為、複写機のインテリジェント化、
定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和等、
数々の利点がある。
そのため常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。
ーが望まれている。
この様な要求を達成するためスチレン系の結着樹脂を使
用する場合には特開昭49−65232号、特開昭50
−28840号、特開昭50−81342号公報記載の
如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等
をオフセット防止剤として添加する方法が知られている
が、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣化
が早い事も確認されている。
用する場合には特開昭49−65232号、特開昭50
−28840号、特開昭50−81342号公報記載の
如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等
をオフセット防止剤として添加する方法が知られている
が、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣化
が早い事も確認されている。
ポリエステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第
3590000号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於いても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し
易くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。
3590000号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於いても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し
易くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。
特開昭50−44836号、特開昭57−37353号
、特開昭57−109875号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
有している低温定着性を犠牲にしている場合が多く、問
題があった。
、特開昭57−109875号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
有している低温定着性を犠牲にしている場合が多く、問
題があった。
又、特にビスフェノールAにアルキレンオキシドを付加
したジオールをジオール成分の主成分に用いたポリエス
テル樹脂は樹脂自体が負の摩擦帯電性を有するので、荷
電制御剤を用いずに負帯電性トナーを得ることができる
が、有機光導電体の普及と相俟って正帯電性トナーの需
要が増している今日、正帯電性の荷電制御剤を添加して
も、2成分系ではキャリアーのコート剤をフッ素系を用
いたりして工夫することでしか正帯電性トナーを得るこ
とができないという問題があった。
したジオールをジオール成分の主成分に用いたポリエス
テル樹脂は樹脂自体が負の摩擦帯電性を有するので、荷
電制御剤を用いずに負帯電性トナーを得ることができる
が、有機光導電体の普及と相俟って正帯電性トナーの需
要が増している今日、正帯電性の荷電制御剤を添加して
も、2成分系ではキャリアーのコート剤をフッ素系を用
いたりして工夫することでしか正帯電性トナーを得るこ
とができないという問題があった。
本発明はこれらの要求を満たすためになされたものであ
り、その目的はヒートローラ一定着方式に於いてオフセ
ット防止液を塗布することな(、オフセットが防止され
、かつより低い定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。
り、その目的はヒートローラ一定着方式に於いてオフセ
ット防止液を塗布することな(、オフセットが防止され
、かつより低い定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。
本発明の他の目的は、ブロッキングの生じない、かつ寿
命の長い(劣化し難い)現像剤を提供する事にある。
命の長い(劣化し難い)現像剤を提供する事にある。
本発明の更なる目的は粉砕性の良好な樹脂及びトナーを
提供する事にある。
提供する事にある。
本発明の他の目的は荷電制御剤の添加により、簡単に正
帯電性もしくは負帯電性のトナーを提供する事にある。
帯電性もしくは負帯電性のトナーを提供する事にある。
本1発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、本発明を完成するに到った。
、本発明を完成するに到った。
即ち本発明は、結着樹脂、着色剤を含有する電子写真用
現像剤組成物において、該結着樹脂の主成分がポリエス
テル樹脂よりなり、該ポリエステル樹脂部分は少なくと
も (イ)次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基、X。
現像剤組成物において、該結着樹脂の主成分がポリエス
テル樹脂よりなり、該ポリエステル樹脂部分は少なくと
も (イ)次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基、X。
yはそれぞれ1以上の整数であり、がつ、x+yの平均
値が2〜7である) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%未満
と、 (ロ)次式 HO+CH2→T011(式中1は2〜
6の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%以上
25モル%未満と、 (ハ)次式 HO+R’ 0−)−r H(式中R′
は炭素数2〜4のアルキレン基、nは2〜4の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中に1.5モル%
以上10モル%未満と、 (ニ)2価のカルボン酸またはその酸無水物またはその
低級アルキルエステルと、 (ホ)3価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物ま
たは低級アルキルエステルを全構成成分中2.5モル%
以上15モル%未満とを共縮合したポリエステル樹脂で
あって、少なくとも1種類の荷電制御剤を含有すること
を特徴とする電子写真用現像剤組成物に係るものである
。
値が2〜7である) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%未満
と、 (ロ)次式 HO+CH2→T011(式中1は2〜
6の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%以上
25モル%未満と、 (ハ)次式 HO+R’ 0−)−r H(式中R′
は炭素数2〜4のアルキレン基、nは2〜4の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中に1.5モル%
以上10モル%未満と、 (ニ)2価のカルボン酸またはその酸無水物またはその
低級アルキルエステルと、 (ホ)3価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物ま
たは低級アルキルエステルを全構成成分中2.5モル%
以上15モル%未満とを共縮合したポリエステル樹脂で
あって、少なくとも1種類の荷電制御剤を含有すること
を特徴とする電子写真用現像剤組成物に係るものである
。
本発明において結着樹脂の主成分として用いられる樹脂
中のポリエステル部分は、アルコールと、カルボン酸、
カルボン酸エステルもしくはカルボン酸無水物との縮重
合により得られるが、アルコール成分の内(イ)のジオ
ール成分としては、ポリオキシプロピレン(2,2)
−2,2ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポ
リオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4ヒド
ロキシフエニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,
0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ポリオキシプロピレン(2,0)−ポリオキシエチ
レン(2,0) −2,2−ビス(4ヒドロキシフエニ
ル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等を挙げる
ことができる。
中のポリエステル部分は、アルコールと、カルボン酸、
カルボン酸エステルもしくはカルボン酸無水物との縮重
合により得られるが、アルコール成分の内(イ)のジオ
ール成分としては、ポリオキシプロピレン(2,2)
−2,2ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポ
リオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4ヒド
ロキシフエニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,
0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ポリオキシプロピレン(2,0)−ポリオキシエチ
レン(2,0) −2,2−ビス(4ヒドロキシフエニ
ル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等を挙げる
ことができる。
(イ)のジオール成分は全構成成分中10モル%未満で
使用されるが、10モル%以上ではポリエステル樹脂の
負帯電性が増大し、正帯電性トナーを得難くなり、好ま
しくない。
使用されるが、10モル%以上ではポリエステル樹脂の
負帯電性が増大し、正帯電性トナーを得難くなり、好ま
しくない。
(ロ)のジオール成分としては、エチレングリコール、
1、3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1.5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオ
ールを挙げることができる。
1、3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1.5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオ
ールを挙げることができる。
中でもエチレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオールが好ましく用いられる。
ール、1,4−ブタンジオールが好ましく用いられる。
(ロ)のジオール成分は全構成成分中10モル%以上2
5モル%未満で使用されるが、10モル%未満ではトナ
ーの最低定着温度が高くなり、25モル%以上では樹脂
が結晶性を帯びてきて、特公昭57−493号公報に記
載の如く、好ましくない。
5モル%未満で使用されるが、10モル%未満ではトナ
ーの最低定着温度が高くなり、25モル%以上では樹脂
が結晶性を帯びてきて、特公昭57−493号公報に記
載の如く、好ましくない。
(ハ〕のジオール成分としてはジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
テトラプロピレングリコール、ジ−テトラメチレングリ
コ・−ル、トリーテトラメチレングリコール、テトラー
テI・ラメチレングリコールを挙げることができる。
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
テトラプロピレングリコール、ジ−テトラメチレングリ
コ・−ル、トリーテトラメチレングリコール、テトラー
テI・ラメチレングリコールを挙げることができる。
(ハ)のジオール成分は全構成成分中1.5モル%以上
10モル%未満で使用されるが、1.5モル%未満では
定着強度を上げるには効果がなく、10モル%以上では
トナーのブロッキングを招くため好ましくない。
10モル%未満で使用されるが、1.5モル%未満では
定着強度を上げるには効果がなく、10モル%以上では
トナーのブロッキングを招くため好ましくない。
又、場合により他のジオール、例えば1.2−プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブチ
ンジオール等のジオール類、ビスフェノールA、水素添
加ビスフェノールA、その他の2価のアルコールを加え
る事ができる。
ングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブチ
ンジオール等のジオール類、ビスフェノールA、水素添
加ビスフェノールA、その他の2価のアルコールを加え
る事ができる。
又、本発明における(二)のカルボン酸成分としては、
例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、又は
nドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸等のアル
ケニルコハク酸もしくはアルキルコハク酸、これらの酸
の無水物、低級アルキルエステル、その他の2価のカル
ボン酸を挙げることができる。
例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、又は
nドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸等のアル
ケニルコハク酸もしくはアルキルコハク酸、これらの酸
の無水物、低級アルキルエステル、その他の2価のカル
ボン酸を挙げることができる。
これらのうち、テレフタル酸又はその低級アルキルエス
テルが特に好ましい。
テルが特に好ましい。
又、本発明における(ホ)の3価以上の多価カルボン酸
又はその酸無水物又は低級アルキルエステルは、オフセ
ット現象を改良する好ましい成分であるが、少ないと効
果がうすく、又、ポリエステル樹脂及びトナーの粉砕性
が悪化し、多い場合は反応のコントロールが難しく、安
定した性能のポリエステル樹脂が得難いばかりでなく、
最低定着温度が高くなる等、好ましくない現象が発生す
る。従って(ホ)の3価以上の多価カルボン酸又はその
酸無水物又は低級アルキルエステルの使用量は全構成成
分中2.5モル%以上15モル%未満が望ましい。具体
的に(ホ)の3価以上の多価カルボン酸又はその酸無水
物又は低級アルキルエステルとしては、1,2.4−ベ
ンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2.5.7
−ナフタレントリカルボン酸、1.2.4−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2.4−ブタントリカルボン酸、
1.2.5−ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカル
ボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、L2,7
.8−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸
、及びこれらの無水物、低級アルキルエステル、その他
の3価以上のカルボン酸を挙げることができる。
又はその酸無水物又は低級アルキルエステルは、オフセ
ット現象を改良する好ましい成分であるが、少ないと効
果がうすく、又、ポリエステル樹脂及びトナーの粉砕性
が悪化し、多い場合は反応のコントロールが難しく、安
定した性能のポリエステル樹脂が得難いばかりでなく、
最低定着温度が高くなる等、好ましくない現象が発生す
る。従って(ホ)の3価以上の多価カルボン酸又はその
酸無水物又は低級アルキルエステルの使用量は全構成成
分中2.5モル%以上15モル%未満が望ましい。具体
的に(ホ)の3価以上の多価カルボン酸又はその酸無水
物又は低級アルキルエステルとしては、1,2.4−ベ
ンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2.5.7
−ナフタレントリカルボン酸、1.2.4−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2.4−ブタントリカルボン酸、
1.2.5−ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカル
ボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、L2,7
.8−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸
、及びこれらの無水物、低級アルキルエステル、その他
の3価以上のカルボン酸を挙げることができる。
本発明において用いられる結着樹脂としては、軟化点が
106℃以上160℃以下、ガラス転移温度が50℃以
上80℃以下のものが好ましいが、軟化点が106℃未
満では充分な非オフセット域を得るのに効果がなく、1
60℃を越えれば最低定着温度が高くなる等、好ましく
ない現象が発生する。一方、ガラス転移温度が50℃未
満ではトナー化後の保存安定性が悪くなり、80℃を越
えれば定着性に悪影響を及ぼすようになり、好ましくな
い。
106℃以上160℃以下、ガラス転移温度が50℃以
上80℃以下のものが好ましいが、軟化点が106℃未
満では充分な非オフセット域を得るのに効果がなく、1
60℃を越えれば最低定着温度が高くなる等、好ましく
ない現象が発生する。一方、ガラス転移温度が50℃未
満ではトナー化後の保存安定性が悪くなり、80℃を越
えれば定着性に悪影響を及ぼすようになり、好ましくな
い。
しくない。
本発明に使用する荷電制御剤の内、正の荷電制御剤の具
体例としては、ニグロシン系染料、例えば「ニグロシン
ベースEXJ、「オイルブラックBSJ、「オイルブラ
ックSOJ、「ボントロンN−01J、「ボントロンN
−H,+(以上、オリエント化学社製)等、三級アミン
を側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、四級
アンモニウム塩化合物、例えば[ボントロンp−51」
(オリエント化学社製)、セチルトリメチルアンモニウ
ムプロミド等、ポリアミン樹脂、例えば’AFP −B
」(オリエント化学社製)等、その他を挙げることが
できる。
体例としては、ニグロシン系染料、例えば「ニグロシン
ベースEXJ、「オイルブラックBSJ、「オイルブラ
ックSOJ、「ボントロンN−01J、「ボントロンN
−H,+(以上、オリエント化学社製)等、三級アミン
を側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、四級
アンモニウム塩化合物、例えば[ボントロンp−51」
(オリエント化学社製)、セチルトリメチルアンモニウ
ムプロミド等、ポリアミン樹脂、例えば’AFP −B
」(オリエント化学社製)等、その他を挙げることが
できる。
負の荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「パ
リファーストブラック3804 J、「ボントロンS−
31J、「ボントロンS−32J、「ボントロンS−3
4J、「ボントロンS −36J、(以上オリエント化
学社製)、「アイゼンスピロンブラックTVHJ (
採土ケ谷化学社製)等、銅フタロシアニン染料、サリチ
ル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロン
E−82J「ボントロンE−84J、「ボントロンE−
85J(以上、オリエント化学社製)等、その他を挙げ
ることができる。
リファーストブラック3804 J、「ボントロンS−
31J、「ボントロンS−32J、「ボントロンS−3
4J、「ボントロンS −36J、(以上オリエント化
学社製)、「アイゼンスピロンブラックTVHJ (
採土ケ谷化学社製)等、銅フタロシアニン染料、サリチ
ル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロン
E−82J「ボントロンE−84J、「ボントロンE−
85J(以上、オリエント化学社製)等、その他を挙げ
ることができる。
以上の荷電制御剤は結着樹脂に対して、0.1〜8.0
重量%、好ましくは0.2〜5.0重量%含有される。
重量%、好ましくは0.2〜5.0重量%含有される。
本発明に使用するポリエステル樹脂は多価カルボン酸成
分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて18υ
〜250 ’Cの温度で縮重合する事により製造する事
ができる。この際、反応を促進させる為通常使用されて
いるエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジ
ブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用す
る事ができる。また同様の目的のため減圧下にて製造す
る事もできる。
分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて18υ
〜250 ’Cの温度で縮重合する事により製造する事
ができる。この際、反応を促進させる為通常使用されて
いるエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジ
ブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用す
る事ができる。また同様の目的のため減圧下にて製造す
る事もできる。
本発明に係るポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分とし
て、少なくとも1種類の荷電制御剤と共に用いてトナー
を得るが、例えばトナー化での粉砕性を更に向上させる
べく、数平均分子量が11,000以下のスチレンもし
くはスチレン−アクリル系樹脂等、他の樹脂を結着樹脂
中の30重量%まで用いてもよい。トナー調製時には着
色剤、必要に応じて磁性体が添加される以外にオフセッ
ト防止剤としてワンクス、流動性向上剤として疎水性シ
リカ等、特性改良剤が添加されるが、本発明に係るポリ
エステル樹脂を結着樹脂として用いた場合、該特性改良
剤を加えなくても良く、また添加する場合でも添加量は
少なくて済む。
て、少なくとも1種類の荷電制御剤と共に用いてトナー
を得るが、例えばトナー化での粉砕性を更に向上させる
べく、数平均分子量が11,000以下のスチレンもし
くはスチレン−アクリル系樹脂等、他の樹脂を結着樹脂
中の30重量%まで用いてもよい。トナー調製時には着
色剤、必要に応じて磁性体が添加される以外にオフセッ
ト防止剤としてワンクス、流動性向上剤として疎水性シ
リカ等、特性改良剤が添加されるが、本発明に係るポリ
エステル樹脂を結着樹脂として用いた場合、該特性改良
剤を加えなくても良く、また添加する場合でも添加量は
少なくて済む。
本発明に用いられる着色剤としては、サーマルブラック
法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック法、ラ
ンプブラック法等により製造される各種のカーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンF
G、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメント
グリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド
49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35
等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、通常、結着
樹脂100重景部に対し1〜15重量部程度が使用され
る。
法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック法、ラ
ンプブラック法等により製造される各種のカーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンF
G、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメント
グリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド
49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35
等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、通常、結着
樹脂100重景部に対し1〜15重量部程度が使用され
る。
本発明におけるポリエステル樹脂と少なくとも1種類の
荷電制御剤とを必須成分として、着色剤と、場合によっ
ては特性改良剤とを均一分散後、公知の方法にて溶融混
線、冷却、粉砕、分級後、平均粒径5〜15μmのトナ
ーを得るが、該トナーは磁性粉体、即ち、酸化鉄系キャ
リア、真球状酸化鉄系キャリアー又はフェライト系キャ
リアーを樹脂等でコートしたものと混合することにより
、乾式2成分現像剤として用いられる。
荷電制御剤とを必須成分として、着色剤と、場合によっ
ては特性改良剤とを均一分散後、公知の方法にて溶融混
線、冷却、粉砕、分級後、平均粒径5〜15μmのトナ
ーを得るが、該トナーは磁性粉体、即ち、酸化鉄系キャ
リア、真球状酸化鉄系キャリアー又はフェライト系キャ
リアーを樹脂等でコートしたものと混合することにより
、乾式2成分現像剤として用いられる。
本発明に係る結着樹脂を用いて磁性トナーとする場合、
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、ヘマタイト、マグネタイ
ト等、強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙
げる事ができ、該磁性体は平均粒径0.1〜1μmの微
粉末の形で、結着樹脂100重量部に対し、て40〜7
0重量部程度を分散させて用いる事ができる。
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、ヘマタイト、マグネタイ
ト等、強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙
げる事ができ、該磁性体は平均粒径0.1〜1μmの微
粉末の形で、結着樹脂100重量部に対し、て40〜7
0重量部程度を分散させて用いる事ができる。
以下、結着樹脂の製造例及び本発明の実施例について述
べるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない
。
べるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない
。
尚、実施例に示す部はすべて重量部で表したものである
。
。
製造例1
ポリオキシプロピI/ン(2,2)−2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン164.9 g、エチ
レングリコール72゜Og、 1..2−プロピレング
リコール84.4g、ジエチレングリコール24.6
g、テレフタル酸ジメチル430.7 g 、 i、2
.4−ベンゼントリカルボン酸無水物(無水トリメリッ
ト酸) 106.6 g、及び2gのジブチル錫オキシ
ドをガラス製2Ilの4つロフラスコに入れ、温度計、
ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入
管を取り付け、マントルヒーター中で窒素気流下にて1
70”Cにて5時間、その後220℃にて撹拌しつつ反
応させた。重合度はASTME 28−51Tに準する
軟化点より追跡を行い、軟化点が130℃に達した時反
応を終了した。
−ヒドロキシフェニル)プロパン164.9 g、エチ
レングリコール72゜Og、 1..2−プロピレング
リコール84.4g、ジエチレングリコール24.6
g、テレフタル酸ジメチル430.7 g 、 i、2
.4−ベンゼントリカルボン酸無水物(無水トリメリッ
ト酸) 106.6 g、及び2gのジブチル錫オキシ
ドをガラス製2Ilの4つロフラスコに入れ、温度計、
ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入
管を取り付け、マントルヒーター中で窒素気流下にて1
70”Cにて5時間、その後220℃にて撹拌しつつ反
応させた。重合度はASTME 28−51Tに準する
軟化点より追跡を行い、軟化点が130℃に達した時反
応を終了した。
得られた樹脂は淡黄色の固体であり、DSC(示差熱量
計)によるガラス転移温度は表1に示した。当該樹脂を
結着樹脂(1)とする。
計)によるガラス転移温度は表1に示した。当該樹脂を
結着樹脂(1)とする。
製造例2〜9
表1に示した原料組成にて製造例1と同様の操作を行い
、結着樹脂(2)〜(9)を製造した。
、結着樹脂(2)〜(9)を製造した。
その樹脂物性を表1に示した。
実施例1〜6、参考例1〜2及び比較例1〜5下記組成
の材料をヘンシェルミキサーで混合後、2軸押し出し機
にて溶融混練し、冷却後、通常の粉砕・分級工程を経て
平均粒径11μmのトナーを8周整した。
の材料をヘンシェルミキサーで混合後、2軸押し出し機
にて溶融混練し、冷却後、通常の粉砕・分級工程を経て
平均粒径11μmのトナーを8周整した。
く組 成〉
実施例1
結着樹脂(1) 90部実施
例2 結着樹脂(2) カーボンブラックr#44J 90部 7部 実施例3 結着樹脂(3) カーボンブランクr#44」 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスピロンブランク TVt(」 90部 7部 2部 実施例4 結着樹脂(1) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 実施例5 結着樹脂(2) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 実施例6 結着樹脂(3) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 参考例1 結着樹脂(4) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスビロンブラック TνIJ 2部 参考例2 結着樹脂(5) 90部 カーボンブラック r#44j 7部 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスビロンブラック VIIJ 2部 比較例1 結着樹脂(1) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 比較例2 結着樹脂(6) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 比較例3 結着樹脂(7) 90部 カーボンブラック r#44j 7部 比較例4 結着樹脂(8) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 比較例5 結着樹脂(9) 90部カー
ボンブラックr#44. 7部以上の実施例
1〜6で得られたトナーをそれぞれトナー1〜トナー6
とし、参考例1〜2で得られたトナーをそれぞれ参考ト
ナー1〜参考トナー2とし、比較例1〜5で得られたト
ナーをそれぞれ比較トナー1〜比較トナー5とする。
例2 結着樹脂(2) カーボンブラックr#44J 90部 7部 実施例3 結着樹脂(3) カーボンブランクr#44」 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスピロンブランク TVt(」 90部 7部 2部 実施例4 結着樹脂(1) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 実施例5 結着樹脂(2) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 実施例6 結着樹脂(3) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 参考例1 結着樹脂(4) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスビロンブラック TνIJ 2部 参考例2 結着樹脂(5) 90部 カーボンブラック r#44j 7部 負帯電性荷電制御剤 「アイゼンスビロンブラック VIIJ 2部 比較例1 結着樹脂(1) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 比較例2 結着樹脂(6) 90部 カーボンブラック r#44」 7部 比較例3 結着樹脂(7) 90部 カーボンブラック r#44j 7部 比較例4 結着樹脂(8) 90部 カーボンブラック r#44J 7部 比較例5 結着樹脂(9) 90部カー
ボンブラックr#44. 7部以上の実施例
1〜6で得られたトナーをそれぞれトナー1〜トナー6
とし、参考例1〜2で得られたトナーをそれぞれ参考ト
ナー1〜参考トナー2とし、比較例1〜5で得られたト
ナーをそれぞれ比較トナー1〜比較トナー5とする。
以上のトナー各々39部と樹脂被覆された鉄粉1261
部とを混合して現像剤を調製し、市販の電子写真複写機
(感光体はトナー・1.’ 2.3 、参考トナー1,
2、比較トナー1.3.4.5に対してはアモルファス
セレン、トナー4.5.6 、比較トナー2に対しては
有機光導電体、定着ローラーの回転速度は255 mm
/sec 、定着装置中のヒートローラー温度を可変に
し、オイル塗布装置を除去したもの)にて画像出しを行
った。
部とを混合して現像剤を調製し、市販の電子写真複写機
(感光体はトナー・1.’ 2.3 、参考トナー1,
2、比較トナー1.3.4.5に対してはアモルファス
セレン、トナー4.5.6 、比較トナー2に対しては
有機光導電体、定着ローラーの回転速度は255 mm
/sec 、定着装置中のヒートローラー温度を可変に
し、オイル塗布装置を除去したもの)にて画像出しを行
った。
定着温度を120℃〜220℃にコントロールし、画像
の定着性、オフセット性を評価した結果を表2に示す。
の定着性、オフセット性を評価した結果を表2に示す。
尚、ここでの最低定着温度とは底面が15mm X7
、5mroの砂消しゴムに500gの荷重を載せ、定着
機を通して定着された画像の上を5往復こすり、こする
前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定
し、以下の定義による定着率が70%を越える際の定着
ローラーの温度をいつ。
、5mroの砂消しゴムに500gの荷重を載せ、定着
機を通して定着された画像の上を5往復こすり、こする
前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定
し、以下の定義による定着率が70%を越える際の定着
ローラーの温度をいつ。
又、保存安定性については、各トナーを50℃1相対湿
度40%の条件下で24時間放置したときの凝集の発生
の程度を評価した。その結果も表2に示す。
度40%の条件下で24時間放置したときの凝集の発生
の程度を評価した。その結果も表2に示す。
また樹脂の粉砕性は下記の簡易粉砕試験により評価した
。その結果も表2に示す。
。その結果も表2に示す。
〈簡易粉砕試験〉
通常の粉砕工程を終わった樹脂を篩にかけ、16メツシ
ユを通過し、20メツシユは通過しない樹脂粉体を得る
。上記の分級された樹脂粉体を30.00g精秤し、コ
ーヒーミル(PHLIPS社製HR,,2170タイプ
)にて15秒間粉砕後、32メツシユの篩にかけ、通過
しない樹脂の重量(A)gを精秤する。次式 %式%() により残存率を求めるが、以上の操作を3回行い平均し
、平均残存率が0〜15.0%を[◎]、15.1〜3
0.0%を〔○) 、30.1〜45.0%を〔△]、
45.1〜100%を〔×〕と表示する。
ユを通過し、20メツシユは通過しない樹脂粉体を得る
。上記の分級された樹脂粉体を30.00g精秤し、コ
ーヒーミル(PHLIPS社製HR,,2170タイプ
)にて15秒間粉砕後、32メツシユの篩にかけ、通過
しない樹脂の重量(A)gを精秤する。次式 %式%() により残存率を求めるが、以上の操作を3回行い平均し
、平均残存率が0〜15.0%を[◎]、15.1〜3
0.0%を〔○) 、30.1〜45.0%を〔△]、
45.1〜100%を〔×〕と表示する。
表2から明らかな様に本発明に係わるトナー1〜6につ
いては最低定着温度が低く、非オフセット域も広く、保
存安定性も良好で、樹脂の粉砕性も良好であり、ひいて
はトナー化での粉砕性も良好であった。しかし、比較ト
ナー1は最低定着温度は低いものの、帯電量が低い為に
初期画像の濃度が高くなってしまい、又、地肌カブリも
多かった。参考トナー1は最低定着温度はかなり低くな
ったが、非オフセット域は狭く、又、保存安定性も悪か
った。参考トナー2及び比較トナー3.5は最低定着温
度が高かった。比較トナー4は非オフセット域はそれ程
広くなく、樹脂の粉砕性、ひいてはトナーの粉砕性が悪
かった。又、比較トナー5に用いた結着樹脂(9)は製
造安定性の悪いものであった。
いては最低定着温度が低く、非オフセット域も広く、保
存安定性も良好で、樹脂の粉砕性も良好であり、ひいて
はトナー化での粉砕性も良好であった。しかし、比較ト
ナー1は最低定着温度は低いものの、帯電量が低い為に
初期画像の濃度が高くなってしまい、又、地肌カブリも
多かった。参考トナー1は最低定着温度はかなり低くな
ったが、非オフセット域は狭く、又、保存安定性も悪か
った。参考トナー2及び比較トナー3.5は最低定着温
度が高かった。比較トナー4は非オフセット域はそれ程
広くなく、樹脂の粉砕性、ひいてはトナーの粉砕性が悪
かった。又、比較トナー5に用いた結着樹脂(9)は製
造安定性の悪いものであった。
又、1−ナー4.5.6を用いて、良好な可視画像を得
ることができたが、比較トナー2については、トナー飛
散が発生し地肌カブリが多かった。
ることができたが、比較トナー2については、トナー飛
散が発生し地肌カブリが多かった。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、結着樹脂、着色剤を含有する電子写真用現像剤組成
物において、該結着樹脂の主成分がポリエステル樹脂よ
りなり、該ポリエステル樹脂部分は少なくとも (イ)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rはエチレンまたはプロピレン基、 x、yはそれぞれ1以上の整数であり、かつ、x+yの
平均値が2〜7である) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%未満
と、 (ロ)次式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中mは2〜6の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中10モル%以上
25モル%未満と、 (ハ)次式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R’は炭素数2〜4のアルキレン基、nは2〜4
の整数) で表されるジオール成分を全構成成分中に 1.5モル%以上10モル%未満と、 (ニ)2価のカルボン酸またはその酸無水物またはその
低級アルキルエステルと、 (ホ)3価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物ま
たは低級アルキルエステルを全 構成成分中2.5モル%以上15モル%未満とを共縮合
したポリエステル樹脂であって、少なくとも1種類の荷
電制御剤を含有することを特徴とする電子写真用現像剤
組成物。 2、2価カルボン酸の主成分がテレフタル酸またはその
低級アルキルエステルである請求項1記載の電子写真用
現像剤組成物。 3、結着樹脂の軟化点が106℃以上160℃以下であ
って、ガラス転移温度が50℃以上80℃以下である請
求項1記載の電子写真用現像剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63281821A JP2698632B2 (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 電子写真用現像剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63281821A JP2698632B2 (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 電子写真用現像剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02127657A true JPH02127657A (ja) | 1990-05-16 |
JP2698632B2 JP2698632B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=17644466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63281821A Expired - Fee Related JP2698632B2 (ja) | 1988-11-08 | 1988-11-08 | 電子写真用現像剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2698632B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5266432A (en) * | 1991-03-01 | 1993-11-30 | Kao Corporation | Hydrophobic polyester toner composition |
JP2007176508A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Kyowa Denki Kk | 包装装置 |
WO2007123090A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Kao Corporation | トナー用ポリエステル |
US7892718B2 (en) | 2006-04-21 | 2011-02-22 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus, image forming method and process cartridge |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01259370A (ja) * | 1988-04-11 | 1989-10-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびトナー |
JPH0282A (ja) * | 1987-10-21 | 1990-01-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー |
-
1988
- 1988-11-08 JP JP63281821A patent/JP2698632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0282A (ja) * | 1987-10-21 | 1990-01-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー |
JPH01259370A (ja) * | 1988-04-11 | 1989-10-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用バインダー樹脂およびトナー |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5266432A (en) * | 1991-03-01 | 1993-11-30 | Kao Corporation | Hydrophobic polyester toner composition |
JP2007176508A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Kyowa Denki Kk | 包装装置 |
WO2007123090A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Kao Corporation | トナー用ポリエステル |
US7892718B2 (en) | 2006-04-21 | 2011-02-22 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus, image forming method and process cartridge |
US8383765B2 (en) | 2006-04-21 | 2013-02-26 | Kao Corporation | Polyester for toner |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2698632B2 (ja) | 1998-01-19 |
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---|---|---|---|
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