JPH02123135A

JPH02123135A - ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH02123135A
Application number: JP27472888A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Funahashi; 裕一舟橋; Junichiro Watanabe; 純一郎渡辺; Makoto Matsumoto; 誠松本; Akitsugu Kurita; 栗田　明嗣
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1988-10-31
Filing date: 1988-10-31
Publication date: 1990-05-10
Anticipated expiration: 2013-06-11
Also published as: JP2764412B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の技術分野］本発明は、シロキサン側鎖に反応性不飽和基とＵＶ吸収
性基の双方を合わせもつ新規なポリオルガノシロキサン
とその製造方法に関する。

［発明の技術的背景とその課題］最近、高機能性高分子材料の開発の一方向として、有機
ポリマーをシリコーンで変性し、シリコーンのもつ耐熱
性、耐寒性、耐候性、難燃性などの優れた特性を付与し
ようという試みがなされている。

しかしながら、シリコーンはシロキサン骨格から成る特
異的なポリマーであり、他の一般的なポリマーであるカ
ーボン骨格から成るポリマーとは相溶性が悪い。そのた
め、単純なブレンドでは得られたブレンド物にシリコー
ンの特性付与の効果があまり出現しない。そこで、グラ
フト化などにより、シロキサン骨格とカーボン骨格とを
化学的に結合させることが必要になる。

このような手法として、たとえば、特開昭５０−１０９
２８２号公報には、ビニル基またはアリル基含有ポリオ
ルガノシロキサンの存在下にビニルモノマーを重合させ
ることにより、グラフト共重合体を形成させ、得られる
樹脂の衝撃強度を改善することが記載されている。

さらに、特開昭６０−２５２Ｇ１３号公報、特開昭６１
１０６６１４号公報および特開昭［ｉｌ−１３６５１０
号公報には、アクリル基またはメタクリル基を含有する
ポリオルガノシロキサンのエマルジョン中で、ビニルモ
ノマーを重合させることにより、高いグラフト効得るこ
とが記載されている。

しかし、こうして得られたグラフト共重合体は、シリコ
ーンの持つ高い光透過性および気体（酸素）透過性のた
め、グラフトしたビニルポリマーが深部まで光酸化劣化
を受けやすく、耐候性に劣るという問題があった。

このような問題を改善するためには、紫外線（Ｕ　Ｖ）
吸収剤を添加して、シリコーンにＵＶ吸収層としての役
割を持たせれば良い。

しかし、単にＵＶ吸収剤を添加しただけでは、シロキサ
ンとビニルポリマーに対するＵＶ吸収剤の相溶性に差が
あるため、相溶性が高いとニルポリマー側にかたよって
しまい、シリコーンのＵＶ吸収層としての充分な効果が
現れない。

そこで、ＵＶ吸収剤をシロキサンに化学的に結合させる
ことが必要になる。

この手法として、たとえば、特開昭Ｂｌ−１１１３６０
号公報には、水性媒体中で乳化剤とＵＶ吸収剤の存在下
に低分子量ポリジオルガノシロキサンを乳化重合するこ
とで、ポリシロキサンにＵＶ吸収性基が直接結合したシ
リコーンエマルジョンを得ることか記載されている。し
かし、このシリコーンエマルジョン中のポリシロキサン
は反応性基を存していないため、他の白゛機ポリマーと
のブレンド時における相溶性は改善されておらす、良好
なポリマーブレンド物が得られないという欠点をＨして
いた。

し発明の目的］本発明は、このような従来の事情に対処してなされたも
ので、他の何機ポリマーとのブレンドが容易で、光酸化
劣化による黄変を生じない、新規なポリオルガノシロキ
サンおよびその製造方法を提１共することを目的とする
。

［発明の構成］本発明のポリオルガノシロキサンは、！［均組成式：　Ｒ’　　ＳＩＯ４−ａ／２・・・・・
・（１）（式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の有機
基を、ａは１．８０〜２．０２の数を示す。）で表され
るとともに、上記（１）式中のＲ１のうち０．０２％〜
１゜％が反応性不飽和基を含む基および０．０２％〜１
０％がＵＶ吸収性基を含む基であり、かつ、ケイ素原子
数が１００〜１０，０００の範囲であることを特徴とし
でいる。

また、本発明のポリオルガ、ノシロキサンの製造方法は
、（Ａ）一般式：　Ｒ’　　Ｓｔｏ　４−ｎ／２・・・・
・−１）（式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化
水素基を、ｎは０〜３の整数を示す。）で表される構造
単位を有するオルガノシロキサンと、（Ｂ）反応性不飽
和基を含む基およびアルコキシ基を合わせ持つ有機ケイ
素化合物と、（Ｃ）ＵＶ吸収性基を含む基およびアルコキシ基を合わ
せ持つ何機ケイ素化合物とを、乳化剤の存在下に重縮合させることを特徴としている。

本発明のポリオルガノシロキサンは、反応性不飽和基を
含む基とＵＶ吸収性基を含む基とを、ケイ素原子に結合
した有機基の総量に対して、それぞれ０．０２％〜１０
％の範囲で合わせ持つものである。

この反応性不飽和基を含む基としては、ビニル基、アリ
ル基、ホモアリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ
−メタクリロキシプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−メタク
リロイル−γ　−アミノプロピル基、Ｎ、Ｎ−ビス（メ
タクリロイル）−γ　−アミノプロピル基、ビニルフェ
ニル基、■−メチルー１（ビニルフェニル）メチル基、
ビニルフェニルエチル基、ビニルフェニルメチル基など
が挙げられ、好ましくは、γ−アクリロキシプロピル、
γ−メタクリロキシプロピル基、ビニルフェニル基、ビ
ニルフェニルエチル基、ビニルフェニルメチル基であり
、さらに好ましくは、γ−メタクリロキシプロピル基お
よびビニルフェニル基である。

反応性不飽和基を含む基の含有量が、ケイ素原子に結合
した有機基の総量に対して０．０２％未満では、他材料
とのグラフト重合において高いグラフｉ・率が得られず
、一方、１０％を超えると、他の有機ポリマーとブレン
ドして複合材料として用いた場合に耐熱性が低下する。

また、上記ＵＶ吸収性基を含む基は、ＮＹは）１または０１１を、２はＨ、Ｏ１＋または０１？
２を、ｎは１〜５の整数を示し、上記Ｒ２は炭素数１〜
１８個のアルキル基である。ただし上記ＹがＨのときは
少なくとも１個の２が０１１である。）で表されるもの
が例示され、さらに具体的には、で表わされる基が好ましい。

このようなＵＶ吸収性基を含む基の含有量が、ケイ素原
子に結合した有機基の総】に対して０．０２％未満では
、耐紫外線性における効果が充分でない。一方、１０％
を超えると、他の有機ポリマーとブレンドして複合材料
として用いた場合に耐熱性が低下する。

さらに、本発明のポリオルガノシロキサンは、ケイ素原
子数が１００〜１０．０００の範囲である。

ケイ素原子数が１００未満ではシリコーンの有する特性
の付与が不充分であり、ｔ　ｏ　、　ｏ　ｏ　ｏ　ａ、
上では合成か困難でかつ他の有機ポリマーとのブレンド
性に劣るため、好ましくない。

本発明のポリオルガノシロキサンは、上述した（Ａ）成
分のオルガノシロキサンと、（Ｂ）成分の有機ケイ素化
合物と、（Ｃ）成分の何機ケイ素化合物とを、水性媒体
中、有効量の乳化剤または乳化剤混合物の存在下に重縮
合させることによって得られる。

本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノシロキサンは
、上記（ＩＩＩ）式で表される構造単位を有するもので
あり、この構造は直鎖状、分岐状または環状など特に限
定はないが、環状構造を有するポリジオルガノシロキサ
ンが好ましい。

（Ａ）成分のオルガノシロキサンのａする置換または非
置換の　１価の炭化水素基としては、たとえばメチル基
、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、およ
びそれらをハロゲン原子またはシアノ基で置換した置換
炭化水素基などを挙げることができる。

このような（Ａ）成分のオルガノシロキサンとしては、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物が
例示されるが、このほか直鎖状あるいは分岐状のオルガ
ノシロキサンを用いてもよい。

なお、（Ａ）成分のオルガノシロキサンは、あらかじめ
重縮合された、たとえばポリスチレン換算の重量平均分
子量が５００〜ｔｏ、ｏｏｏ程度のポリオルガノシロキ
サンであってもよい。

また、このような場合、ポリオルガノシロキサンの分子
鎖末端は、たとえば水酸基、アルコキシ基、トリメチル
シリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビ
ニルシリル基、メチルジフェニルシリル基などで封鎖さ
れているものでもよい。

本発明に使用される（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、
上述したような反応性不飽和基を含む基を有する化合物
である。

このような反応性不飽和基を有するａ機ケイ素化合物と
しては、たとえば、ビニルメチルジェトキシシラン、ア
リルエチルジイソプロポキシシラン、３−ブテニルフエ
ニルジメトキシシラン、γ−アクリＤキシプロピルメチ
ルジェトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイル
−γ　−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、Ｎ、
Ｎ−ビス（メタクリロイル）−γ　−アミノプロピロメ
チルジイソプロポキシシラン、ｐ−ビニルフェニルメチ
ルジメトキシンラン、■−メチルー１−（０−ビニルフ
ェニル）メチルエチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビ
ニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、■＝（
ｐ−ビニルフェニル）メチルメチルジメトキシシランな
どが例示され、これらを単独で用いるが、あるいは２種
以上の混合物として用いることも可能である。

なお、（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物として好ましいの
は、γ−アクリロキシプロピルメチルジエト午ジシラン
、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（
ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、
１−（ｐ−ビニルフェニル）メチルメチルジメトキシシ
ランであり、さらに好ましいのは、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシランおよびｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシランである。

本発明で使用される（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、
上記（ｎ）式で表されるＵＶ吸収性基を含む基を有して
いる。

このようｆ、ｉ　Ｕ　Ｖ吸収性基を含むを機ケイ素化合
物としては、たとえば、（上記１ンはドデシル基である。）などが挙げられ、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物として
好ましいものは、である。

そして、上述したような（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物
および（Ｃ）成分のｕ機ケイ素化合物は、本発明のポリ
オルガノシロキサンのケイ素原子に結合した有機基の総
量に対して、反応性不飽和基を含む基とＵ　Ｖ吸収性基
を含む基の自重回か、それぞれ０．０２％〜１０％とな
るように配合される。

この配合は、たとえば（Ａ）成分のオルガノシロキサン
を８０〜９９．８重量％、（Ｂ）成分の有機ケイ素化合
物を１０〜０．１重量％、（Ｃ）成分のシラン化合物を
ｌＯ〜０．１重量９６［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）　＋　
（Ｃ）　−１００重口％とする。コのような比率で行わ
れる。

本発明のポリオルガノシロキサンは、上述した（Ａ）成
分のオルガノシロキサンと、（Ｂ）成分の有機ケイ素化
合物および（Ｃ）成分の釘機ケイ素化合物とを、たとえ
ば有機スルホン酸などの乳化剤の存在下にホモジナイザ
ーなどを用いてせん断混合し、縮合させることによって
製造することができる。この乳化剤としては、脂肪族置
換基が炭素原子６〜１８の長さの炭素連鎖を有する脂肪
族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスル
ホン酸、脂肪族スルホン酸、シリルアルキルスルホン酸
、脂肪族置換ジフェニルエーテルスルホン酸などが挙げ
られ、なかでも脂肪族置換ベンゼンスルホン酸がより好
ましい。

この乳化剤の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分の合計＝ｉｏｏ重ユ部に対して、通常、　０
．１〜５重量部、好まし７くは　０．３〜３重量部程度
である。また必要に応して、ノニオン性またはアニオン
性の乳化剤を併用してもよい。

なお、この際の水の使用量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して、通常
、１００〜５００重量部、好ましくは２００〜４００重
量部である。

また、縮合温度は、通常、５℃〜１００℃である。

なお、本発明のポリオルガノシロキサンを製造するに際
し、得られるポリマーの強度を向上させるために、第４
成分として架橋剤を添加することもできる。この架橋剤
としては、たとえばメチルトリメトギシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランなど
の３官能性架橋剤、テトラエトキシシランなどの４官能
性架橋剤を挙げることができる。この架橋剤の添加量は
、（Ａ）成分のオルガノシロキサン、（Ｂ）成分の有機
ケイ素化合物および（Ｃ）成分の打機ケ・イ素化合物の
合計量に対して、通常、１０重量％以下、好ましくは５
重量２６以下程度である。

こうして得られるポリオルガノシロキサンのエマルジョ
ンは、乳化剤として用いた有機スルホン酸により酸性と
なっているため、用途に応じてアルカリで中和する必要
がある。

このアルカリ性物質としてはたとえば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素−を−ト
リウム、トリエタノールアミン、トリエチルアミンなど
が用いられる。

［発明の効果］本発明のポリオルガノシロキサンは、他の有機ポリマー
とのブレンドに際して化学的な結合点となる反応性不飽
和基と、光酸化劣化による黄変を防ぐためのＵＶ吸収性
基が、シロキサン側鎖に直接結合したものである。した
がって、このポリオルガノシロキサンと他のａ機モノマ
ーとをグラフト重合させる場合、高いグラフト率で共重
合体が得られ、しかも従来のようなシリコーンの光およ
び気体の透過性による得られたポリマーの黄変を防ぐこ
とができる。

このように、本発明のポリオルガノシロキサンは、光酸
化劣化が生じないため、シリコーンの持つ耐熱性、耐寒
性、難燃性付与を目的としたシリコーン変性樹脂・ゴム
などの高機能性高分子材料のｌｌ１ｉＪ候性改善に特に
効果があり、そのＴ集的意義は極めて大きいものである
。

［実施例］以下、実施例を繋げ、本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量
部および重；２６である。

実施例１ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン　１．５部
およびオクタメチルシクロテトランロキサン９８．５部
を混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部
を溶解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーを用
いて５分間撹拌し、粗乳化したのち、４−（３４リエト
キシシリルプロポキシ）−２＝ヒドロキシベンゾフエノ
ンの５０％メタノール溶液３．０部を加え、さらに　５
分間撹拌した。次いで、加圧ホモジナイザーを用いて、
乳化、分散させた。

この混合液を、コンデンサー、窒素導入口、および撹拌
機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しなが
ら８５℃で５時間加熱し、室温で１２時間放置すること
によ−）て縮合を完結させた。そ［、−ｒＸｌ、０％炭
酸ナトリウム水溶液でｐＨ６に中和した。

この、ポリオルガノシロキサンエマルジョンは淡黄白色
であり、２２％の固形分を含んでいた。なお、このエマ
ルジョンよりポリマーを塩析して分析したところ、平均
重合度はケイ素原子数で５２００、ポリマーの有機基中
のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．２７％、またＵＶ
吸収基の割合は、０．１３％であった。

次に、上述した方法によって得られたポリオルガノシロ
キサンを用いて、ビニル系モノマーのアクリロニトリル
およびスチレンとのグラフト共重合体を合成し、得られ
たグラフト共重合体の耐紫外線効果を調べるために、Ｕ
Ｖ照射試験機（ＱＵＶ）を用いて１００時間のＵＶ照射
を行った。

その結果、得られたグラフト共重合体のグラフト率は１
０１％で、黄変はみられなかった。

実施例２ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランの代わりに
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン　
１．５部を用い、また４−（３４リエトキシシリルプロ
ポキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの５０％メタ
ノール溶液の代わりに４−（３−メチルジェトキシシリ
ルプロポキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの５０
％メタノール溶液３，０部を用いて、実施例１と同一条
件でポリオルガノシロキサンを製造した。

このポリオルガノシロキサンエマルジョンは淡黄白色で
あり、２３％の固形分を含んでいた。なお、このエマル
ジョンよりポリマーを塩析して分析したところ、平均重
合度はケイ素原子数で３９００、ポリマー有機基中のγ
−メタクリロキシプロピル基の割合は０．２４％、また
ＵＶ吸収基の割合は０．１５％であった。

次に、上述した方法によって得られたポリオルガノシロ
キサンを用いて、実施例１と同一条件でビニル系モノマ
ーのメチルメタクリレートとのグラフト共重合体を合成
した。

得られたグラフト共重合体のグラフト率および耐紫外線
効果を、実施例１と同一条件で調べた。

その結果、グラフト率は９７％で、黄変はみられなかっ
た。

実施例３ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランの代わりに
メチルビニルジメトキシシラン　ｌ、０部を用い、また
ドデシルベンゼンスルホン酸の代わりにラウリル硫酸２
．０部を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリオル
ガノシロキサンエマルジョンの製造を行なった。このエ
マルジョンは淡黄白色であり、２２％の固形分を含んで
いた。なお、このエマルジョンよりポリマーを塩析して
分析したところ、平均重合度はケイ素原子数で５４００
、ポリマーの有機基中のビニル基の割合は０，２８％、
またＵＶ吸収基の割合は０．１４％であった。

次に、上述した方法によって得られたポリオルガノシロ
キサンを用いて、実施例１と同一条件でビニル系モノマ
ーのエチルアクリレートとのグラフト共重合体を合成し
た。

その結果、グラフト率は１０５％で、黄変はみられなか
った。

比較例１ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン　１．５部
およびオクタメチルシクロテトランロキサン９８．５部
を混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部
を溶解した蒸溜水３００部中に入れ、ホモミキサーを用
いて５分間撹拌し、粗乳化した。

この混合液を、コンデンサー、窒素導入口、および撹拌
機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しなが
ら８５℃で５時間加熱し、室温で１２時間放置すること
によって綜合を完結させた。そして、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液でｐＨ６に中和した。

このエマルジョンよりポリマーを塩析して分析したとこ
ろ、平均重合度はケイ素原子数で４９００、ポリマーの
有機基中のｐ−ビニルフェニル基の割合は０．２８％で
あった。

次に、上述した方法によって得られたポリオルガノシロ
キサンを用いて、ビニル系モノマーのアクリロニトリル
およびスチレンとのグラフト共重合体を合成した。

その結果、グラフト率は１．　Ｉ　０％と良好であった
が、光酸化劣化による黄変がみられた。

比較例２オクタメチルシクロテトラシロキサン９８．５部を、ド
デシルベンゼンスルホン酸２，０部を溶解した蒸溜水３
００部中に入れ、ホモミキサーを用いて５分間撹拌し、
粗乳化したのち、４−（３−トリエトキシンリルプロボ
キシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの５０％メタノ
ール溶液３．０部を加え、さらに５分間撹拌した。次い
で、加圧ホモジナイザーを用いて、乳化、分散させた。

この混合液を、コンデンサー、窒素導入口、および撹拌
機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しなが
ら８５℃で５時間加熱し室温で１２時間放置することに
よって縮合を完結させた。そして１０％炭酸ナトリウム
水溶液でｐＨ６に中和した。

このエマルジョンよりポリマーを塩析して分析したとこ
ろ平均重合度はケイ素原子数で５１００、ポリマーの０
機基中のＵＶ吸収性基の割合は０．１５％であった。

次に、上述した方法によって得られたポリオルガノシロ
キサンを用いて、ビニル系モノマーのメチルメタクリレ
ートとのグラフト共重合体を合成した。得られたグラフ
ト共重合体のグラフト率および耐紫外線効果を、実施例
１と同一条件で調べた。この比較例では、得られたグラ
フト共重合体の黄変はみられなかったが、グラフト率は
３％と低い値であった。

以上の結果から、反応性の不飽和基と、ＵＶ吸収性基を
合わせ持った本発明のポリオルガノシロキサンは、グラ
フト反応性に優れ、しかも、光酸化劣化による黄変の防
止効果を有することが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均組成式：Ｒ＾１＿ａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／
＿２・・・（ I ）（式中、Ｒ＾１は置換または非置換
の１価の有機基を、ａは１．８０〜２．０２の数を示す
。）で表されるとともに、前記（ I ）式中のＲ＾１の
うち０．０２％〜１０％が反応性不飽和基を含む基およ
び０．０２％〜１０％がＵＶ吸収性基を含む基であり、
かつ、ケイ素原子数が１００〜１０，０００の範囲であ
ることを特徴とするポリオルガノシロキサン。
（２）反応性不飽和基を含む基が、γ−アクリロキシプ
ロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、ビニルフェ
ニル基、ビニルフェニルエチル基およびビニルフェニル
メチル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の有機
基である請求項１記載のポリオルガノシロキサン。
（３）ＵＶ吸収性基を含む基が、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・（I
I）（式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼を、ＹはＨまたはＯＨを、ＺはＨ、ＯＨまたはＯＲ＾２を、
ｎは１〜５の整数を示し、前記Ｒ＾２は炭素数１〜１８
個のアルキル基である。ただし、前記ＹがＨのときは少
なくとも１個のＺがＯＨである。）で表される構造を有
する請求項１記載のポリオルガノシロキサン。
（４）（Ａ）一般式：Ｒ＾３＿ｎＳｉＯ＿４＿−＿ｎ＿
／＿２・・・（III）（式中、Ｒ＾３は置換または非置
換の１価の炭化水素基を、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される構造単位を有するオルガノシロキサンと、（Ｂ）反応性不飽和基を含む基およびアルコキシ基を合
わせ持つ有機ケイ素化合物と、（Ｃ）ＵＶ吸収性基を含む基およびアルコキシ基を合わ
せ持つ有機ケイ素化合物とを、乳化剤の存在下に重縮合させることを特徴とするポリオ
ルガノシロキサンの製造方法。
（５）乳化剤が、脂肪族置換基が炭素原子６〜１８の長
さの炭素連鎖を有する脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、
脂肪族置換ナフタレンスルホン酸、脂肪族スルホン酸、
シリルアルキルスルホン酸および脂肪族置換ジフェニル
エーテルスルホン酸からなる群から選ばれた少なくとも
１種である請求項４記載のポリオルガノシロキサンの製
造方法。