JPH02121980A - 置換４―ヘテロシクリルオキシイミノ―ピラゾリン―５―オン、その製造法、そしてその有害生物防除剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な４−ヘテロシクリルオキシイミノ−プラ
ゾリン−５−オン、その幾つかの製造法、及びその有害
生物防除のための使用に関する。

ある種の置換ピラゾリノン、例えば４−［（２，６−シ
ヒドロキシビリミジンー４−イル）−メトキシイミノ１
−１、３−ピラゾリンー５−オンが殺菌膜カビ性（ｆｕ
ｎｇｉ−ｃｉｄａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有して
いることは公知である（例えばヨーロッパ特許（ＥＰ）
第２１２．３６０号参照）。

しかしながら、既知化合物の効果は利用分野全ての分野
で完全に満足できるものではなく、特に低施用率及び濃
度のとき、その不満が大きい。

一般式（１） 式中 Ｒ１及びＲ２は互いに独立にそれぞれ、水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアル
キル、アルコキシカルボニルアルキル キル 又はジアルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又
はそれぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されてい
るオキシラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル
、又はアリールを表し、そして Ｈａｔは未置換又は置換へテロサイクルを表す、の新規
な置換４−へテロシクリルオキシイミノ−ピラゾリン−
５−オンが発見された。

式（１）の化合物は、幾つかの幾何異性体として、ある
いは種々の組成の異性体混合物として存在することがで
きる。純粋な異性体も異性体混合物も、両者基本発明に
含まれる。

更に、一般式（１） 式中 Ｒ１及びＲ２は互いに独立にそれぞれ、水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアル
キル、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニ
ルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル又はジ
アルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又はそれ
ぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されているオキ
シラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル、又は
アリールを表し、そして Ｈｅｔは未置換又は置換複素環を表す、の置換４−へテ
ロシクリルオキシイミノ−ビラゾリン−５−オンが、 （ａ）式（ｎ） 式中 Ｒ１とＲ２は上述した意味を有する、そしてＡは水素又
はアルカリ金属カチオンを表す、の４−オキシイミノ−
ピラゾリン−５−オンと、式（ｎ［） Ｈｅｔ−Ｅ’　　　　　　　　（Ｉｎ）式中 Ｈｅｔは上述した意味を有し、そして Ｅｌは電子吸引性脱離基を表す、 の複素環化合物とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
に、もし適当ならば、反応補助剤の存在下に、そしても
し適当ならば、 触媒の存在下に反応 させるか、又は （ｂ）式（ＩＶ） Ｏ　　　　　　Ｏ Ｒ’　　−Ｃ−Ｃ−Ｃ−０−Ｒ Ｉ） Ｎ−０−Ｈｅｔ （ＩＶ） 式中 Ｒはアルキルを表し、そして Ｒ１とＨｅｔは上述した意味を有する、のアルコキシイ
ミノカルボン酸エステルと、式（Ｖ） Ｒ　２−Ｎ　Ｈ　Ｎ　Ｈ　”　　　　　　　（　Ｖ　）
式中 Ｒ２は上述した意味を有する、 のヒドラジン誘導体とを、もし適当ならば、希釈剤の存
在下に反応させるか、又は （ｃ）方法（ａ）又は方法（ｂ）によって得られる、式
（Ｉａ） Ｏ 式中 Ｒ１とＨｅｔは上述した意味を有する、の４−アルコキ
シイミノ−ピラゾリン−５−オンと、式（Ｖｌ） Ｒ”−Ｅ”　　　　　　　（Ｖｌ） 式中 Ｒ２’はアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノア
ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ア
ルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、
アルコキシカルボニルアルキルを表すか、又はそれぞれ
未置換であるか、又はそれぞれ置換されているアラルキ
ル、又はヘテロシクリルを表し、そして Ｅ２は電子吸引性脱離基を表す、 のアルキル化剤とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
に、もし適当ならば、酸結合剤の存在下に、そしてもし
適当ならば、触媒の存在下に反応させて得られることが
発見された。

最後に、式（１）の新規な置換４−へテロシクリルオキ
シイミノ−ビラゾリン−５−オンは有害生物に対して優
れた効果を有することが発見された。

驚くべきことに、式（Ｉ）の新規な４−へテロシクリル
オキシイミノ−ビラゾリン−５−オンは、先行技術から
公知である公知であり、化学構造的にも又、作用も類似
している置換ピラゾリノン、例えば４−［（２，６−シ
ヒドロキシビリミジンー４−イル）−メトキシイミノ］
−１，３−ジメチル−ピラゾリン−５−オンと比較して
際立って優れた殺菌膜カビ性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を示す。

アルキルは同一般式において、好ましくは１個ないし８
個の、特に好ましくは１個ないし４個の、非常に特に好
ましくは１個ないし３個の炭素原子を有する直鎖状また
は分枝鎖状アルキルを示す。

例えば、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−
１Ｓ−１ｉ−及びｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペン
チル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、１
−ヘプチル、ｎ−オクチル及びｉ−オクチルを挙げるこ
とが出来る。

アルケニルは同一般式において、好ましくは２個ないし
８個の、特に好ましくは２個ないし４個の炭素原子を有
する直鎖状または分枝鎖状アルケニルを示す。例えば、
エチニル、プロペン−Ｌ−イル、プロペン−２−イル、
ブテン−１−イル、ブテン−２−イル、そしてブテン−
３−イルを挙げることができる。

シアノアルキルは同一般式において、好ましくは１個な
いし８個の、特に好ましくはアルキル部に１個または２
個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状シアノアル
キルを示す。例えば、シアノメチル、シアノエチル、シ
アノ−ｎ−プロピル、シアノ−ｎ−ブチル、及び２−シ
アノ−し−ブチルを挙げることができる。

ヒドロキシアルキルは同一般式において、１個ないし８
個の、特に好ましくは１個又は２個の、そして非常に特
に好ましくは２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖
状ヒドロキシアルキルを示す。

例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロ
キシ−ｎ−プロζ°ル、ヒドロキシ−ｎ−ブチル、及び
ヒドロキシ−〇−ペンチルを挙げることができる。

アルコキシアルキル及びアルキルチオアルキルは同一般
式において、それぞれのアルキル部に好ましくは１個な
いし８個の、特に好ましくは１個又は２個の、そして非
常に特に好ましくはアルキル部に１個の炭素原子を有す
る直鎖状又は分枝鎖状アルコキシアルキル、及びアルキ
ルチオアルキルを示す。例えば、メトキシメチル、エト
キシメチル、ｎ−プロポキシメチル、ｌ−プロポキシメ
チル、ｎ−ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、ｎ−プロポキシエチル、ｉ−プロポキシエチル
、ｎ−ブトキシエチル、メトキシ−ｎ−プロピル、エト
キシ−ｎ−プロピル、ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル、
ｉ−プロポキシ−ｎ−プロピル、メトキシ−ｎ−ブチル
、メチルチオメチル、エチルチオメチル、ｎ−プロピル
チオメチル、ｉ−プロピルチオメチル、ｎ−ブチルチオ
メチル、ｔ−ブチルチオメチル、メチルチオエチル、エ
チルチオエチル、ｎ−プロピルチオエチル、ｉ−プロピ
ルチオエチル、メチルチオ−ロープロピル、エチルチオ
−ｎ−プロピル、ｎ−プロピルチオ−ｎ−プロピル、ｎ
−ブチルチオ−ｎ−プロピル、及び【−ブチルチオ−ｎ
−プロピルを挙げることができる。

アルコキシカルボニルは同一般式において、アルコキシ
部に好ましくは１個ないし８個の、特に好ましくは１個
又は２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルコ
キシカルボニルを示す。例えば、メトキシカルボ二ノ呟
エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｉ−
プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボ二ノ呟１−
ブトキシカルボニル、（−フトキシカルポニル、ｎ−ペ
ントキシカルボニル、ｌ−ペントキシカルボニル及びｎ
−ヘキソキンカルボニルを挙げることができる。

及びアルクキシ部が好ましくはｌ（Ｉないし８個の、そ
して特に好ましくは基それぞれに１個又は２個の炭素原
子を有し、モして直鎖状又は分枝鎖状であるヒドロキシ
カルボニルアルキル及びアルコキンカルボニルアルキル ンカルボニルメチル、ヒドロキシカルボニルエチル、ヒ
ドロキンカルボニル−〇ープロピル、ヒドロキンカルボ
ニル−１−プロピル、ヒドロキシカルボニル−〇ーブチ
ル、メトキノカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、ｎ−プロポキシカルボニルメチル、ｌ−プロポキ
シカルボニルメチルトキンカルボニルメチル、ｔ−ブト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ｎ
−プロポキシカルボニルエチル、ｌ−プロポキシカルボ
ニルエチル、ｎ−ブトキシカルボニルエチル、ｔ−ブト
キシカルボニルエチル、メトキシカルボニル−〇プロピ
ル、エトキシカルボニル−〇ープロピル、ｎプロポキシ
カルボニルプロピル トキシカルポニル≠ アルキルは一般式において、そのアルキル基か直鎖状又
は分枝鎖状であり、そしてそれぞれの基が好ましくは１
個ないし８個の、特に好ましくは１個又は２個の炭素原
子を有する基を表す。例えば、アミノカルボニルメチル
、アミノカルボニルエチル、アミノカルボニル−ｎ−プ
ロピル、アミノカルポニルービプロピル、アミノカルボ
ニル−ｉ−プロピル、アミノカルボニル−ｎ−ブチル、
アミノカルボニル−ｎ−ペンチル、メチルアミノカルボ
ニルメチル、エチルアミノカルボニルメチル、ｎ−プロ
ピルアミノカルボニルメチル、ｉ−プロピルアミノカル
ボニルメチル、ｎ−ブチルアミノカルボニルメチル、メ
チルアミノカルボニルエチル、エチルアミノカルボニル
エチル、ｎ−プロピルアミノカルボニルエチル、１−フ
ロビルアミノカルボニルエチル、ｎ−ブチルアミノカル
ボニルエチル、メチルアミノカルボニル−〇ープロピル
、エチルアミノカルボニル−ｎ−プロピル、ｎ−プロピ
ルアミノカルボニル−ｎ−プロピル、ｔ−ブチルアミ７
カルポニルーｎ−プロピル、ジエチルアミノカルボニル
メチル、ジエチルアミノカルボニルメチル、ジ−ｎ−プ
ロピルアミノカルボニルメチル、ジメチルアミノカルボ
ニルエチル、ジエチルアミノカルボニルエチル、ジ−ｎ
−プロピルアミノカルボニルエチル、ジメチルアミノカ
ルボニル−ｎ−プロピル、ジエチルアミノカルボニルｎ
−プロピル、及びジエチルアミノカルボニル−ｎブチル
を挙げることができる。

オキシラニルアルキルは同一般式において、好ましくは
１個ないし４個の、特に好ましくは１個又は２個の炭素
原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を経由して
結合しているオキシラニル環を示す。例えば、オキシラ
ニルメチル、オキシラニルエチル、オキシラニル−ｎ−
７’口ピル及びオキシラニル−ｎ−ブチルを挙げること
ができる。

アラルキルは同一般式において、アルキル部分ｌ二おい
て直鎖状又は分岐鎖状であり、アリール基において好ま
しく６個ないし１０個、特に好ましくは６個の炭素原子
を何し、アルキル基において好ましくは１個ないし４個
、特に好ましくは１個又は２個の炭素原子を有するアラ
ルキルを示す。アリール基はす７チル又はフェニル、好
ましくはフェニルを示す。

アリールは同一般式で挙げられた意味を有する。

ヘテロシクリルは同一般式のＲ１及びＲ２において、５
ないし７員環、好ましくは５員環であり、そして１個な
いし３個の、好ましくは１個のへテロ原子、例えば、窒
素、酸素、又は硫黄、又はスルホニル基、好ましくは硫
黄、又はスルホニルを含む飽和又は不飽和複素環基であ
る。例えば、チエニル、テトラヒドロチエニル及び１．
１−ジオキソテトラヒドロチエニルを挙げることができ
る。

Ｈｅｔは一般式において、５ないし７員環、好ましくは
５又は６員環であり、その１個ないし４個の、好ましく
は１個ないし３個の環構成原子が同一か、又は異なるヘ
テロ原子である飽和又は不飽和複素環を表す。ヘテロ原
子又はへテロ基として窒素、酸素、硫黄、そしてスルホ
ニルを挙げることができる。複素環はベンゼン環と接合
することもできる。例えば、ピロール、オキサシーツ呟
　イミダゾール、チアゾール、ピラゾール、ピリジン、
ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、オキソラン、チ
オラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベン
ゾキサゾール、及びベンズイミダゾール、特に好ましく
はピリミジン及びトリアジンを挙げることができる。

アリール、ヘテロシクリル及びアラルキルは同−般式に
おいて、それぞれの環が同一か又は異なる置換基によっ
てモノ置換ないしポリ置換、好ましくはモノ置換ないし
ペンタ置換、特に好ましくはモノ置換ないしトリ置換す
ることができる。

アリールそれ自体、あるいはそれを含む基、例えばアラ
ルキル中のアリール基の置換基として、ハロゲン、例え
ば、弗素、塩素、臭素、及びヨード、非常に特に好まし
くは塩素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、それぞれの
基が４個以下の、特に好ましくは１＠又は２個の炭素原
子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、アルコキシ
、ジオキシアルキレン、アルキルカルボニルオキシ、及
びアルキルチオ、好ましくは１個ないし４個の炭素原子
を有し、そして１個ないし３個の同一か又は異なるハロ
ゲン原子、例えば、弗素、塩素、臭素、及びヨード、特
に好ましくは１個又は２個の炭素原子を有し、そして１
個ないし３個の同一か又は異なるハロゲン原子、例えば
、弗素又は塩素、そして更にフェニルを挙げることがで
きる。

Ｈｅｔ基のための置換基は同一般式において、ヒドロキ
シル、ハロゲン、好ましくは弗素、塩素、臭素、及びヨ
ード、特に好ましくは弗素、塩素、及び臭素、シアノ、
ニトロ、アミノ、それぞれが１個ないし４個の炭素原子
を有するアルキル、アルコキシ、及びアルキルチオ、特
に好ましくは１個ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ル、又は１個又は２個の炭素原子を有するアルコキシ及
びアルキルチオ、それぞれが好ましくは１個ないし４個
の炭素原子、そして１個ないし９個の同一か又は異なる
ハロゲン原子、例えば、弗素、塩素、臭素、及びヨード
、特に好ましくは１個又は２個の炭素原子を有し、そし
て１個ないし３個の同一か又は異なるハロゲン原子、例
えば、弗素、及び塩素を有する直鎖状、又は分枝鎖状ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、及びハロゲノア
ルキルチオ、好ましくは各アルキル基がＩＷＡないし４
個の炭素原子を有する、特に好ましくは各アルキル基が
１個又は２個の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状
アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、及びアルコキシイミノアルキル、更にフェニル、
又は、ニトロ、ハロゲン、例えば、弗素、塩素、臭素、
及びヨード、特に好ましくは塩素、又は好ましくは１個
ないし４個の炭素原子、特に好ましくは１個又は２個の
炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、又は
アルコキシからなる置換基によって好ましくはモノない
しペンタ置換された、特に好ましくはモノないしトリ置
換されたフェニルを挙げることができる。

式（１）は、本発明の置換４−へテロシクリルオキシイ
ミノピラゾリン−５−オンの一般定義を与えたものであ
る。

好ましい式（Ｉ）の化合物は、 式中、 Ｒ１及びＲ２が互いに独立にそれぞれ、水素を表すか、
個々のアルキル、又はアルケニル又はアルキニル部に８
個以下の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロ
キシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアル
キル、アルコキシカルボニル アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアルキル
、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又はジア
ルキルアミンカルボニルアルキルを表すか、又は 直鎖状、又は分枝鎖状アルキル部に１個ないし４個の炭
素原子を有するオキシラニルアルキルを表すか、又は１
．１−ジオキソテトラヒドロチエニルを表すか、又は直
鎖状、又は分枝鎖状アルキル部に１個ないし４個の炭素
原子を有し、そしてアリール部に６個ないし１０個の炭
素原子を有し、そして未置換であるか、又は同一か又は
異なる、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、そ
れぞれが４個以下の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝
鎖状アルキル、アルコキシ、ジオキシアルキレン、アル
キルカルボニルオキシ、そしてアルキルチオ、それぞれ
が１個ないし４個の炭素原子を有し、そしてｌ＠ないし
９個の同一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状、
又は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
又はハロゲノアルキルチオ、更にフェニルからなる置換
基によって、モノないしポリ置換されたアラルキルを表
すか、又は６個ないし１０個の炭素原子を有し、そして
未置換であるか、又は上記置換基によってモノないしポ
リ置換されたアリールを表し、そしてＨｅｔが、１個な
いし３個の同一か又は異なるヘテロ原子、又はヘテロ基
、特に窒素、酸素、硫黄、スルフィニル又はスルホニル
を含み、そしてヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、アミノ、それぞれの場合、１ｍないし４個の炭素原
子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、アルコキン
、又はアルキルチオ、それぞれの場合、１個ないし４個
の炭素原子を有し、そして１個ないし９個の同一か又は
異なるハロゲン原子を含む直鎖状、又は分校鎖状ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチ
オ、それぞれの場合、個々のアルキル部に１個ないし４
個の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、又は
アルコキシイミノアルキル、未置換であるか、又はニト
ロ、ハロゲン、及びそれぞれの場合、１個ないし４個の
炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、又は
アルコキシによってモノないしポリ置換されたフェニル
からなる、同一か又は異なる置換基によってモノないし
ポリ置換され、及び／又はベンゼン環と接合した５員環
又は６員環複素環基を表す、 化合物である。

特に好ましい式（１）の化合物は、 式中、 Ｒ１とＲ２が互いに独立に、それぞれ水素、メチル、エ
チル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｌ−、Ｓ−又はｔ
−ブチル、アリル、ブテニル、グロパルギル、シアノメ
チル、シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル、メトキシメチル、メトキシメチル呟　エトキノメ
チル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキンカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル
メチル、ヒドロキシカルボニルエチル、メトキシカルボ
ニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカル
ボニルメチル、エトキンカルボニルエチル、アミノカル
ボニルメチル、メチルアミノカルボニルメチル、エチル
アミノカルボニルメチル、ジメチルアミノヵルポニルメ
チノペジェチルアミノ力ルポニルメチル、アミノカルボ
ニルエチル、オキシラニルメチル、オキシラニルエチル
を表すか、又は １、１−ジオキソテトラヒトロチエン−３−イルを表す
か、又は 未置換であるか、又はそれぞれの場合、フェニル部が、
弗素、塩素、臭素、ヨード、シアン、ニトロ、ヒドロキ
シル、メチル、エチル、ｎ−又はｌ−プロピル、ｎ−、
ｌ−、Ｓ−又はＬ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ジオ
キシメチレン、ジオキンエチレン、メチルチオ、エチル
チオ、アセトキシ、又はプロピオニルオキシ、クロロメ
チル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオ
ロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロ
メチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、又はフェニルによってモノないしトリ置換されたフ
ェニル又はベンジルを表し、そして Ｈｅｔが、未置換であるか、又はヒドロキシル、アミノ
、シアノ、ニトロ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル
、ｎ−又はｌ−プロピル、ｎ−１【−１Ｓ−又はＬ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、
トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチ
ル、クロロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル
、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフ
ルオロメチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイ
ミノメチル、メトキシイミノエチル、又は未置換である
か、又は塩素、ニトロ、メチル、エチル、及び／又はメ
トキンからなる同一か又は異なる置換基によってモノな
いしトリ置換された下記式の 複素環、 ここで式中、Ｙはそれぞれ酸素、硫黄、スルフィニル又
はスルホニルヲ表ス、 の基が、１個の炭素原子を経由して結合している複素環
きを表す、 の化合物である。

非常に特に好ましい式（１）の化合物は、式中、 Ｒ１とＲ２とが互いに独立に、水素、メチル、エチル、
ｎ−又はｌ−プロピルを表すか、又はメトキシメチルを
表すか、又はメトキシカルボニル、又はエトキシカルボ
ニルを表すか、又は未置換であるか、又は塩素、ニトロ
、メチル、エチル。

及び／又はメトキシからなる同一か又は異なる置換基に
よってモノ又はジ置換されたフェニルを表し、そして Ｈｅｔが、未置換であるか、又はヒドロキシル、アミノ
、シアノ、ニトロ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル、
クロロメチル。

メチルアミン、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、又は未置換であるか又は塩素、ニトロ、メチ
ル、エチル、及び／又はメトキシからなる同一か又は異
なる置換基によってモノ又はジ置換されたフェニルから
なる同一か又は異なる置換基によってモノないしトリ置
換された下記式 の複素環を表す、 の化合物である。

製造実施例に挙げた化合物の他に下記置換４−ヘテロシ
クリルオキシイミノ−ビラゾリン−５−オンを個々に挙
げることが出来る。

Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ Ｈｅ乞 ｅｔ ｅｔ ｅｔ ＼ Ｒ′ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｌ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｌ Ｒ監 Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｌ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅＬ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｌｌｌ、、ｉ１３ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ すし＋１３ ａｔ ｅｔ Ｒ′ Ｒ２ ｅｔ ｅｔ ａｔ ｅｔ Ｒ８ ｅｔ ｅｔ ｅｔ ｅｔ Ｒ２ ｅｔ もし例えば、４−ヒドロキシイミノ−１，３−ジメチル
ピラゾリン−５−オンと２．４．５．６−チトラクロロ
ピリミジンを出発物質として使用するならば、本発明の
方法（ａ）の反応過程は下記反応式で表すことができる
。

しｌ もし例えば、β−ケト〜σ−［（３−クロロ−１，２，
４−オキサジアゾール−５−イル）−オキシイミノ］−
酪酸エチルエステルとフェニルヒドラジンとを出発物質
として使用するならば、本発明の方法（ｂ）の反応過程
は下記反応式で表すことができる。

もし例えば、３−メチル−４−［（５−トリフルオロメ
チルピリミジン−２−イル）−オキシイミノ］−ピラゾ
リンー５−オンとクロロアセトニトリルとを出発物質と
して使用するならば、本発明の方法（ｃ）の反応過程は
下記反応式で表すことができる。

式（ｎ）は、本発明の方法（ａ）を実施するために出発
物質として必要な４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−
オンの一般定義を与えたものである。この式（Ｉｔ）中
、Ｒ１とＲ２は好ましくは、本発明の式（Ｉ）の物質の
置換基を記載する際に、好ましいとして既に挙げた基を
表す。Ａは好ましくは水素を表すか、又はナトリウム又
はカリウムカチオンを表す。

式（Ｉｌ）の４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−オン
のいくつかは、公知である［例えば、Ｂ６「、　ｄｔｓ
ｃｈ。

ｃｈｅｍ、　Ｇｅｓ、　２９＋　２４９　（１８９６）
；　Ｃａ１１．　Ｃｚｅｃｈ、　Ｃｈｅｍ。

Ｃｏｍｍｕｎ、　２５．５５　（１９６０）；　Ａｒｃ
ｈ、　Ｐｈａｒｍ、　３０９．　（１９７６）；　Ｌｉ
ｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、　１９７６、１３８
０参照］。

これらの化合物は、例えば、式（■） Ｒ１−Ｃ−ＣＨｚ−ＣＯＯＲ’　　　　　　　　　　　
　　（■）式中 Ｒ１は上述された意味を有し、そして Ｒ４は低級アルキル、特にメチル又はエチルを表す、 のβ−ケトエステル、又は 式（■） のエトキシメチレンマロン酸エステルを、第１段階で 式（Ｖ） Ｒ”−Ｎ）ＩｚＮＨｚ　　　　（Ｖ） 式中、 Ｒ２は上述された意味を有する、 のヒドラジンと、もし適当ならば希釈剤、例えば、エタ
ノールの存在下に、０℃ないし１００°Ｃの温度で、環
化させ、式（■）のマロン酸エステルから得た式１） 式中 Ｒ２は上述された意味を有する、 の４−エトキシカルボニルピラゾリン−５−オンは、中
間段階で通常の方法、例えば、塩酸水溶液を用いて５０
℃ないし１２０℃の温度で、加水分解及び脱炭酸し、そ
うして得られｔ；式（Ｘ） 式中 Ｒ１とＲ２は上述された意味を有する、のピラゾリン−
５−オンを第２段階（又は第３段階）で、ニトロシル化
剤、例えば、亜硝酸インペンテニル又は亜硝酸ナトリウ
ムと、もし適当ならば希釈剤、例えばエタノールの存在
下に、そうしてもし適当ならば塩基、例えば、ナトリウ
ムメトキシドの存在下に、−２０℃ないし＋５０℃の温
度で反応させることによって得られる。

式（ＩＩＩ）は、本発明の方法（ａ）を実施するための
出発物質として必要なヘテロシクリルの一般定義を与え
たものである。この式中、Ｈａｔは好ましくは、本発明
の式（１）の物質を記載する際に、その置換基として好
ましいとして既に挙げた基を表す。Ｅｌは好ましくはハ
ロゲン、特に塩素、臭素、又はヨードを表すか、又は随
時置換されていて良いアルキルスルホニルオキシ、アル
コキシスルホニルオキシ又はアリールスルホニルオキシ
、例えばメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニル
オキシ、トリプルオロメタンスルホニルオキシ、又ハル
−トルエンスルホニルオキシを表ス。

式（Ｉ［ｌ）のへテロシクリルは、有機化学で一般に公
知の化合物である。式（■）のβ−ケトエステルあるい
は式（■）のエトキシメチレンマロン酸エステルもまた
、一般に公知である。

式（ｒＶ）は、本発明の方法（ｂ）を実施するための出
発物質として必要なアルコキシイミノカルボン酸エステ
ルの一般定義を与えたものである。この式（ＩＶ）中、
Ｒ１とＨｅｔは好ましくは、本発明の式（１）の物質を
記載する際に、その置換基として好ましいとして既に挙
げた基を表す。Ｒは好ましくは１個ないし４個の炭素原
子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル、特にメチル又
はエチルを表す。

式（ＩＶ）のアルコキシイミノカルボン酸エステルの幾
つかは公知である（例えばヨーロッパ特許（ＥＰ）第２
１０．８１５号、日本国特許（ＪＰ）第６１／１４３．
３７９号、第６１／１７１，４６４号、第６１／８５．
３９２号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）第１４７．１８１号
、第７６．４５２号、又はＪ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ、　　１．１９８
４．６５３−６５６参照）。

同化合物は、 式（ＸＩ） Ｒ’−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＯＲ（ｎ） −ＯＨ 式中、 Ｒ及びＲ１は上述された意味を有する、のヒドロキシイ
ミノカルボン酸エステルを、式（Ｉ［［） ％式％（） 式中、 Ｈｅｔは上述された意味を有し、そしてＥｌは電子吸引
性脱離基、特に塩素、臭素、又はヨードを表すか、又は
随時置換されていて良いアルキルスルホニルオキシ、ア
ルコキシスルホニルオキシ、又はアリールスルホニルオ
キシ、例えばメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホ
ニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、又
はｐ−トルエンスルホニルオキシを表す、 のヘテロシクリルと、もし適当ならば希釈剤、例えばア
セトニトリルの存在下に、そしてもし適当ならば酸結合
剤、例えばトリエチルアミンの存在下に、＋１０℃な＋
８０℃の温度で反応させて得られる。

式（Ｘｌ）のヒドロキシイミノカルボン酸エステルは、
有機化学で一般に公知である［例えばＨｅ１ｖ、　Ｃｈ
ｉｍ、　Ａｃｔａ　６７、９０５−９１５　（１９８４
）；　フランス特許出願（Ｆｒｅｎｃｈ　Ｐａｔｅｎｔ
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）（ＦＲ）第２゜４３４．５
７２号、油化学雑誌８７．１２０９−１２１１　（１９
６７）；又はＣｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　１００．１２４５
−１２４７　（１９６７）参照］。

式（Ｉａ）は、本発明の方法（Ｃ）を実施するために出
発物質として必要な４−アルコキシイミノピラゾリン−
５−オンの一般定義を与えたものである。

この式（Ｉ　ａ）中、Ｒ１とＨｅｔは好ましくは、本発
明の式（１）の物質を記載する際に、同置換基として好
ましいとして既に挙げた基を表す。

式（Ｉ　ａ）の４−アルコキシイミノピラゾリン−５−
オンは、本発明の化合物であり、本発明の方法（ａ）又
は（ｂ）によって得ることができる。

式（Ｖｌ）は、本発明の方法（ｃ）を実施するために出
発物質として更に必要なアルキル化剤の一般定義を与え
たものである。この式（Ｖｌ）中、Ｒ２″は好ましくは
、本発明の式（１）の物質を記載する際に、置換基Ｒ２
として好ましいとして既に挙（ｆた基を表す。ただし水
素及び未置換又は置換アリール基は障く。Ｒ２は好まし
くは、式（Ｉ［［）のヘテロシクリルを記載する際に、
置換基Ｅｌとして既に挙げた脱離基を表す。

式（ＶＩ）のアルキル化剤は同様に有機化学で一般に公
知の化合物である。

本発明の方法（ａ）を実施するのに適当な希釈剤は、不
活性有機溶剤、又は水性系である。これらには特に、脂
肪族又は芳香族の、随時ハロゲン化されていて良い炭化
水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、塩化ベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素：エ
ーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロ７ラン、又はエチレングリコールジメチルエーテル
、又はエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン、
例えばアセトン又はブタノン；ニトリル、例えばアセト
ニトリル又はプロピオニトリル；アミド例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホル
ムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチル燐
酸トリアミド：エステル、例えば酢酸エチル；スルホキ
シド例えばジメチルスルホキシド、そして又水又は水／
有機２相混合物、例えばジクロロメタン／水又はトルエ
ン／水が含まれる。

もし必要ならば、本発明の方法（ａ）は酸結合剤の存在
下に実施される。適当な酸結合剤は、通常の無機又は有
機塩基金てである。例えばアルカリ金属水酸化物、アミ
ド、アルコキシド、又は水素化物、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド又はカリ
ウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、又はナトリウ
ムアミド；アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、又は炭酸水素ナトリウム、モして又、
第３級アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、ピリジン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジア
ザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセ
ン（ＤＢＵ）が挙げられる。

本発明の方法（ａ）を実施する際、反応温度は比較的広
い範囲で変えることができる。一般に本方法は一２０℃
ないし＋２００℃、好ましくは、０℃ないし＋１５０°
Ｃで実施する。

本発明の方法（ａ）を実施する際、式（ＩＩ）の４−オ
キシイミノピラゾリン−５−オン１モル当たり、式（Ｉ
［Ｉ）のへテロシクリルを１．０ないし３．０モル、好
ましくは、１．０ないし１．５モル、そしてもし適当な
らば、酸結合剤を１．０ないし３．０モル、好ましくは
、１．０ないし１．５モルを一般に使用する。

同反応を有機／水性２相系で実施するときは、０、Ｏｌ
ないし１モルの適当な相間移動触媒、例えば第４級アン
モニウム又はホスホニウムの存在下に実施することが可
能である。例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド及びベンジル−ドテシル−ジメチルアンモニウムを
挙げることができる。

式（Ｉ）の反応生成物は、通常の方法で後処理そして単
離する。

本発明の方法（ｂ）を実施するのに適当な希釈剤は、同
様に不活性有機溶剤である。これらには特に、脂肪族又
は芳香族の、随時ハロゲン化されていて良い炭化水素、
例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
ベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル
例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、又はエチレングリコールジメチルエーテル、又は
エチレングリコールジエチルエーテル；又はアルコール
例えばメタノール、エタノール又はプロパツールが含ま
れる。

本発明の方法（ｂ）を実施する際、反応温度は比較的広
い範囲で変えることができる。一般に本方法は０°Ｃな
いし＋１５０℃、好ましくは、２０°Ｃないし＋１２０
°Ｃで実施する。

本発明の方法（ｂ）を実施する際、式（ＩＶ）のアルコ
キシイミノカルボン酸エステル１モル当たり、式（Ｖ）
のヒドラジン誘導体を０．８ないし２．５モル、好まし
くは、１．０ないし１．２モルを一般に使用する。

反応の実施及び式（１）の反応生成物の後処理及び単離
は通常の方法で実施する。

本発明の方法（ｃ）を実施するのに適した希釈剤は、同
様に有機溶剤、又は水性系である。方法（ａ）で示した
有機溶剤、及び水性／有機２相混金物が好ましく使用さ
れる。

もし適当ならば、本発明の方法（ｃ）は酸結合剤の存在
下に実施する。好ましい酸結合剤は、方法（ａ）で示し
た無機又は有機塩基である。

本発明の方法（ｃ）を実施する際、反応温度は同様に比
較的広い範囲で変えることができる。一般に本方法は一
２０℃ないし＋２００℃、好ましくは、０°Ｃないし＋
１５０℃で実施する。

本発明の方法（ｃ）を実施する際、式（Ｉ　ａ）の４−
アルコキシイミノピラゾリン−５−オン１モル当たり、
式（Ｖｌ）のアルキル化剤を１．０ないし３．０モル、
好ましくは、１．０ないし１．５モル、そしてもし適当
ならば、酸結合剤を０．５ないし３．０モル、好ましく
は、０．６ないし１．５モルを一般に使用する。

反応の実施、及び式（１）の反応生成物の後処理及び単
離は、方法（ａ）に記載したように、又は一般に通常の
方法によって実施する。

本発明の活性化合物は有害生物に対して強力な作用を示
し、実際に望ましくない有害微生物の防除に使用するこ
とができる。本活性化合物は、植物保護剤として、特に
殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用するの
に適している。

植物保護において殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）
は根瘤菌類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）、卵菌類（００ｍｙｃｅｔｅｓ）、壷状菌（Ｃｈ
ｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏ
ｍｙｃｅＬｅｓ）、嚢子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ
）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び不
完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃａｔｅｓ）防除に使用
する事が出来る。

真菌性病害の病原体の幾つかを例として以下に示す。但
しそれに同等制限されるものではない。

Ｐｙｔｈｉｕｍ属、例えば冬枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕ
ｌｔｉｍｕｍ）　；Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属、例え
ばじゃがいも疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆ
ｅｓｔａｎｃｅ）； Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えばホップ
のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕ
ｍｕｌｉ）、きゅうりのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；Ｐ　ｌａｓｍｏ
ｐａｒａ属、例えば葡萄のべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔｉｃｏｌａ）； Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えば網斑病（Ｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　ｐｉｓｉ）。

野菜類のべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）；Ｅｒｙｓ　１ｐｈｅ属、例えば大麦のうど
ん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）； ５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ属、例えば苺のうどん粉病（
Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）； Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ属、例えば林檎のうどん粉病（
Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
Ｖｅｎｔｕｒｉａ属、例えばへい果黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）； Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ属、例えば大麦網斑病（Ｐｙｒ
ｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）　＋又は大麦斑葉病（Ｐ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子
形：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｓｐ
ｏｒｉｕｍと同じ）； ＣＯＣｈｌｉＯｂＯｌｕｓ属、例えば麦類の斑点病（Ｃ
ＯＣｈｌｉＯｂＯｌｕｓ　５ａｔｉｖｉｓ）（分生胞子
形：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｓｐ
ｏｒｉｕｍと同じ）； Ｕｒｏｍｙｃｅｓ属、例えばいんげんのさび病（Ｕｒｏ
ｍｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）； Ｐｕｃｃｉｎｉａ属、例えば小麦の赤さび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）； Ｔｉ１ｅｔｉａ属、例えばチレチアカリエス（Ｔｉｌｅ
ｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）； Ｕｓｔｉｌａｇｏ属、例えば大麦の裸黒穂病（Ｕｓｔｉ
ｌａｇ。

１ｕｄａ）又は燕麦の裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａ
ｖｅｎａｅ）；Ｐｅ１１ｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲
の紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓａｋｉ）； Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲のいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）　； Ｆｕｓａｒ　ｉｕｍ属、例えばフサリウムクルモルム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ’ｃｕ１ｍｏｒｕｍ）； Ｂｏｔｒｙｔｉｓ属、例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒａａ）Ｓｅｐｔｏｒ　ｉａ属、例えば
小麦のうき枯病（５ｅｐｔｏｒ　ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）
； Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　ｉａ属、例えばレプトスフェ
リア　ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄ
ｏｒｕｍ）　；Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ属、例えば褐斑病
（Ｃｅｒｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅｎＳ）； Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ属、例えばキャベツの黒斑病（Ａ
ｌｔｅｒｎａ ｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；及び Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ　ｉａ属、例え
ばシュウドセルコスポレラ　へルポトリコイデス（Ｐａ
ｅｕｄｏｃａｒｃｏｓｐｏｒｅ　１１ａ　ｈｅｒｐｏｔ
ｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物病害防除に必要な濃度での、本活性化合物に対する
植物の耐性が優れているので、植物の地上部分処理、栄
養繁殖株、種子及び土壌の処理が可能である。

ここで、本発明の活性化合物は、稲の病害、例えば稲の
イモチ病病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、果実及び野菜が成長する際の病害、例えば林檎黒
星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、及
びＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ属病害の防除に使用して特に優
れた効果を発揮することができる。本発明の化合物は、
保護効果の他に、全身性も示す。

本活性化合物はその物理的及び／又は化学的性質によっ
て、通常の配合物、例えば液剤、乳剤、分散剤、粉剤、
泡沫剤、塗床剤、粒剤、エアロゾル、高分子物質中、種
子被覆用超微粒子カプセル、並びにＵＬＶ用冷及び暖ミ
スト配合物にする事が出来る。

これらの配合物は公知の方法、例えば活性化合物を増量
剤、即ち液状溶媒、加圧上液化ガス、及び／又は固体状
単体と、随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は起泡剤を使用して混合し、製造される。水を
増量剤として使用する時は、例えば有機溶媒も又、補助
溶媒として使用する事が出来る。

液状溶剤として適当なものの、主だったものを挙げると
、芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン、塩素化芳香族又は塩素化脂肪族炭化水素
、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチ
レン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、又はパ
ラフィン類、例えば鉱物油溜升、アルコール類、例えば
ブタノール又はグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、高度
極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルス
ルホキシド、並びに水がある。

液化ガス増量剤又は担体とは常温常圧下では気体状であ
る液体、例えばエアロゾール噴射剤を意味し、例えハロ
ゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び炭酸
ガスが挙げられる。

固体状担体として適当なものには、例えば磨砕した天然
鉱物、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土、
及び磨砕した合成鉱物、例えば高分散性珪酸、アルミナ
及び珪酸塩がある。

粒剤用固体状担体として適当なものには、例えば粉砕そ
して分級した天然岩、例えば石灰岩、大理石、軽石、海
泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき割りの人工顆
粒、及び有機質の顆粒、例えば鋸屑、椰子殻、とうもろ
こしの穂軸及びたばこの茎がある。

乳化剤及び／又は起泡剤として適当なものには、例えば
非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪ア
ルコールエーテル、例えばアルキルアリールグリコール
エーテル、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸塩、アリ
ールスルホン酸並びにアルブミン加水分解物がある。分
散剤として適当なものには、例えばリグニン−亜硫酸塩
及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテンクス状の天然及び合成重合体、例えば
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニー
ル及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び合成燐脂質が配合物中で使用する事が出来る。更に鉱
物油及び植物油も添加する事が出来る。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニウム
及びプルッシャンブルー、及び有機染料、例えばアリザ
リン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び
微量栄養素、例えば鉄、マンガン、はう素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用する事が出来る。

配合物は一般に帆ｌないし９５重量％、好ましくは０．
５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、配合物中に他の公知の活性化合
物、例えば殺菌膜カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺虫
剤（１ｎｓｅｃｔ　１ｃｉｄｅ）、殺だに剤（ａｃａｒ
ｉｃｉｄｅ）、除草剤（１１ｅｒｂｉｃｉｄｅ）との混
合物として、並びに肥料及び成長調整剤との混合物中に
存在する事が出来る。

本活性化合物は、その偽で、又はそれらの配合物の形で
、又はそれらから調製される施用形態、例えば液剤、懸
濁剤、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ　ｄｕｓｔ）、塗布剤
（ｐａｓｔｅ）、溶解性粉末（ｓｏｌｕｂｌｅ　ｐｏｗ
ｄｅｒ）、粉末剤（ｄｕｓｔｓ）及び顆粒剤（ｇｒａｎ
ｕｌｅｓ）として使用する事が出来る。これらは通常の
方法で、例えば潅注（ｗａｔｅｒ　ｔｎｇ）、液剤散布
（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、
顆粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｉｎｇ）、粉末剤散布（ｄｕ
ｓｔｉｎｇ）、発泡（ｆｏａｍｉｎｇ）、刷毛塗り（ｂ
ｒｕｓｈｉｎｇ）、その他によって使用される。更に本
活性化合物は超低量法（ｕｌｔｒａ−Ｌｏｗ　ｖｏｌｕ
ｍｅ）によって、又は活性化合物の配合物、あるいはそ
れ自体を土壌中に注入する事によって使用する事が出来
る。植物の種子も処理する事が出来る。

植物の部分処理では、施用形態での活性化合物の濃度は
かなり広い範囲で変える事が出来る。その濃度は一般に
ｌないし０．０００１重量％、好ましくは０．５ないし
０．００１重量％である。

種子処理では、種子１　ｋｇ当たり、一般に帆００１な
いし５０　ｇ、好ましくは０．Ｏｌないし１０　ｇが必
要である。

土壌処理では、活性化合物は施用場所で、一般に０．０
０００１ないし帆１重量％、好ましくは帆０００１ない
し０．０２重量％の濃度が必要である。

製造実施例 実施例　１ ＣＨ２−ＣＩ　！　−０Ｈ ２，９８ｇ（０，０３４４モル）の炭酸水素ナトリウム
と１０　ｒｓ（ｌの水を、２．９４　ｇ（０，０１７２
モル）ｃ７）ｌ−（２−ｔニトロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシイミノ−３−ピラゾリン−５−オンと３．４　
ｇ（０，０１７２モル）の５−メチル−２１４，６−ド
リクロロピリミジン［例えばヨーロッパ特許（ＥＰ）第
１２６．７１１号参照］を１００　ｍＱのアセトンに溶
解した溶液に添加する。混合物は室温で１５時間撹拌し
、真空下に濃縮、残渣をジクロロメタンに取り、混合物
は水洗、硫酸ナトリウム上で乾燥、もう−度真空下に濃
縮、モして残渣はエタノールと撹拌して生成する。

３．０ｇ（理論量の５３％）の４−［（２，６−ジクロ
ロ−５−メチルピリミジン−４−イル）−オキシイミノ
］−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾ
リン−５−オン（融点：１２０°Ｃ）が得られる。

ＣＨ２−Ｃ８２−０Ｈ １１０，５ｇ（０，８モル）の１−（２−ヒドロキシエ
チル）−３−メチル−４Ｈ−ピラゾリン−５−オンを６
００　ｍＱの水中で、　１００　ｍＱ　（１モル）の濃
塩酸で処理、次いで５５．２　ｇ（０，８モル）の亜硝
酸ナトリウムを水冷下少しづつ添加、添加完了後、得ら
れた混合物は室温で３時間撹拌、生成した沈澱を吸引濾
別、水洗そして乾燥する。

１２２ｇ（理論量の８９．２％）の４−ヒドロキシイミ
ノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ピラ
ゾリン−５−オン（融点：１６６℃）が得られる。

ＣＨ，−ＣＨ，−ＯＨ ２６０ｇ（２モル）のアセト酢酸エチルを２５０　ｍＱ
のエタノールに溶解した溶液を滴下し、１５２　ｇ（２
モル）の２−ヒドロキシエチルヒドラジンと撹拌し、そ
の間に温度は７５°Ｃに上昇する。添加が終わったら、
混合物は室温で１５時間撹拌し、次いで真空下に濃縮、
残った油状物を、エーテルと磨砕して結晶化させた。

２１３ｇ（理論量の７３％）の１−（２−ヒドロキシエ
チル）−３−メチル−４Ｈ−ピラゾリン−５−オンが得
られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ／テトラメチルシラン）＝　
８−２．１３　ｐｐｍ− 一般式（Ｉ）の下記の置換４−へテロシクリルオキシイ
ミノ−ビラゾリン−５−オンが対応する方法で、−収約
な製造指示書に従って得られる。

使用実施例 下記使用実施例において、 以下に揚げる化合物 を比較物質として使用した。

ＣＨ。

４−［（２，６−シヒドロキシビリミジンー４−イル）
−メトキシイミノ］−１，３−ジメチルピラゾリン−５
−オン［ヨーロッパ特許（ＥＰ）第２１２，３６０号に
開示］。

実施例　Ａ いもち病試験（稲）／保護 溶媒　：　１２．５重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な製剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上述量の溶媒と混合し、得られた原液を水
と上述量の乳化剤とで所望の濃度に希釈した。

保護活性を試験するために、稲の若苗に活性化合物の調
製剤を、それが滴り落ちるまで散布した。

散布液が乾燥してから、若苗にＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ胞子の水性懸濁液を接種した。若苗は、
相対湿度１００％、そして温度２５℃の温室に置いた。

病害罹患情況を接種後４日日に評価した。

この試験で、下記製造実施例の化合物が先行技術と比較
して明らかに優れた効果を示した。

製造実施例：　１．７．８．１０．１１．１６．１９及
び２０゜実施例　Ｂ いもち病試験（稲）／全身性 溶媒　：　１２．５重量部のアセトン 乳化剤８０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な製剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上述量の溶媒と混合し、得られた深液を水
と上述量の乳化剤とで所望の濃度に希釈した。

全身性を試験するために、稲の若苗が成育している標準
土壌に、上記活性化合物の調製剤４０　ｍＱ潅注（ｗａ
ｔｅｒｉｎｇ）　Ｌ、、た。土壌処理７日後に、若苗に
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ胞子の水性懸濁
液を接種したその後若苗は、相対湿度１００％、そして
温度２５℃の温室に置いた。

病害罹患情況を接種後４日目に評価した。

この試験で、下記製造実施例の化合物が先行技術と比較
して明らかに優れた効果を示した。

製造実施例：　７．８．１０．１１．１６．１９及び２
０゜本発明の主なる特徴及び態様は下記のようである。

１．一般式（１） 式中 Ｒ１及びＲ２は互いに独立にそれぞれ、水素、アルキル
、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアル
キル、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニ
ルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又は
ジアルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又はそ
れぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されているオ
キシラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル、又
はアリールを表し、そして Ｈｅｔは未置換又は置換へテロサイクルを表す、の置換
４−へテロシクリルオキンイミノーブラゾリツー５−オ
ン、及びその幾何異性体及びそれらの異性体混合物。

２、式（Ｉ）において、 式中、 Ｒ１及びＲ２が互いに独立にそれぞれ、水素を表すか、
個々のアルキル、又はアルケニル又はアルキニル部に８
個以下の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロ
キシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアル
キル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルア
ルキル、アルコキシカルボニルアルキルミノカルボニル
アルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又はジ
アルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又は 直鎖状、又は分枝鎖状アルキル部に１個ないし４個の炭
素原子を有するオキシラニルアルキルを表すか、又は１
．１−ジオキソテトラヒドロチエニルを表すか、又は直
鎖状、又は分枝鎖状アルキル部に１個ないし４個の炭素
原子を有し、そしてアリール部に６個ないし１０個の炭
素原子を有し、そして未置換であるか、又は同一か又は
異なる、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、そ
れぞれが４個以下の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝
鎖状アルキル、アルコキシ、ジオキシアルキレン、アル
キルカルボニルオキシし４個の炭素原子を有し、そして
１個ないし９個の同一か又は異なるハロゲン原子を有す
る直鎖状、又は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルコキシ、又はハロゲノアルキルチオ、更にフェニルか
らなる置換基によって、モノないしポリ置換されたアラ
ルキルを表すか、又は６個ないし１０個の炭素原子を有
し、そして未置換であるか、又は上記置換基によってモ
ノないしポリ置換されたアリールを表し、モしてＨｅｔ
が、１個ないし３個の同一か又は異なるヘテロ原子、又
はペテロ基、特に窒素、酸素、硫黄、スルフィニル又は
スルホニルを含み、そしてヒドロキシル、ハロゲン、シ
アノ、ニトロ、アミノ、それぞれの場合、１個ないし４
個の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、
アルコキシ、又はアルキル部す、それぞれの場合、１個
ないし４個の炭素原子を有し、そして１個ないし９個の
同一か又は異なるハロゲン原子を含む直鎖状、又は分枝
鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、又はハロ
ゲノアルキルチオ、それぞれの場合、個々のアルキル部
に１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝
鎖状アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、又はアルコキシイミノアルキル、未置換であ
るか、又はニトロ、ハロゲン、及びそれぞれの場合、１
個ないし４個の炭素原子を有する直鎖状、又は分枝鎖状
アルキル、又はアルコキシによってモノないしポリ置換
されたフェニルからなる、同一か又は異なる置換基によ
ってモノないしポリ置換され、及び／又はベンゼン環と
接合した５員環又は６員環複素環基を表す、 の上記１記載の置換４−ヘテロシクリルオキシミノ−ビ
ラゾリン−５−オン。

３、式（Ｉ）の化合物において、 式中、 Ｒ１とＲ２が互いに独立に、それぞれ水素、メチル、エ
チル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、１−、Ｓ−又はＬ
−ブチル、アリル、ブテニル、プロパルギル、シアノメ
チル、シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチ
ル、エトキシエチル。

メチルチオメチル、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ヒドロキシカルボニルメチル、ヒドロキシカル
ボニルエチル ニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、アミノカル
ボニルメチル、メチルアミノカルボニルメチル、エチル
アミノカルボニルメチル、ジメチルアミノカルボニルメ
チル、ジエチルアミノカルボニルメチル ルエチル、オキシラニルメチル、オキシラニルエチルを
表すか、又は １．１−ジオキソテトラヒトロチエン−３−イルを表す
か、又は 未置換であるか、又はそれぞれの場合、フェニル部が、
弗素、塩素、臭素、ヨード、シアノニトロ、ヒドロキシ
ル、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−１ｉ
−１Ｓ−又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ジオキ
シメチレン、ジオキシエチレン、メチルチオ、エチルチ
オ、アセトキシ、又はプロピオニルオキシ、クロロメチ
ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロ
メチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメ
チル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ
、又はフェニルによってモノないしトリ置換されたフェ
ニル又はベンジルを表し、そして Ｈｅｔが、炭素原子を介して結合した未置換であるか、
又はヒドロキシル、アミノ、シアノ、ニトロ、弗素、塩
素、臭素、メチル、エチル、ｎ又は１−プロピル、ｎ−
１ｉ−１Ｓ−又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリクロ
ロメチル、ジクロロメチル、クロロメチル、ジフルオロ
メチル、フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフ
ルオロメトキン、トリフルオロメチルチオ、メチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイ
ミノメチル、エトキンイミノメチル、メトキシイミノエ
チル、又は未置換であるか、又は塩素、ニトロ、メチル
、エチル、及び／又はメトキシからなる同一か又は異な
る置換基によってモノないしトリ置換されたフェニルか
らなる同一か又は異なる置換器によってモノないしトリ
置換され、及び／又はベンゼン環と結合した下記式の 複素環、 ここで式中、Ｙはそれぞれ酸素、硫黄、スルフィニル又
はスルホニルヲ表ス、 の基が、１個の炭素原子を経由して結合している複素環
きを表す、 の上記ｌに記載の置換４−ヘテロシクリルオキシミノ−
ビラゾリン−５−オン。

４、式（１）において、 式中、 Ｒ１とＲ２とが互いに独立に、水素、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピルを表すか、又はメトキシメチルを
表すか、又はヒドロキシエチルを表わすか、又はメトキ
シカルボニル、又はエトキシカルボニルを表すか、又は
未置換であるか、又は塩素、ニトロ、メチル、エチル、
及び／又はメトキシからなる同一か又は異なる置換基に
よってモノ又はジ置換されたフェニルを表し、そして Ｈｅｔが、未置換であるか、又はヒドロキシル、アミノ
、シアノ、ニトロ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキ、シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ト
リフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル
、クロロメチル、メチルアミン、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、又は未置換であるか又は塩
素、ニトロ、メチル、エチル、及び／又はメトキシから
なる同一か又は異なる置換基によってモノ又はジ置換さ
れたフェニルからなる同一か又は異なる置換基によって
モノないしトリ置換された下記式 の複素環を表す、 の上記ｌ記載の置換４−へテロンクリルオキシミービラ
ゾリン−５−オン。

５、一般式（１） 式中 Ｒ１及びＲ２は互いに独立にそれぞれ、水素、アルキル
、アルコキシアルキル、シアノアルキル、ヒドロキシア
ルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、
アルコキシ力ルポニＡｙ、ヒドロキシカルボニルアルキ
ル、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニル
アルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又はジ
アルキルアミンカルボニルアルキルを表すか、又はそれ
ぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されているオキ
シラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル、又は
アリールを表し、そして Ｈｅｔは未置換又は置換複素環を表す、の置換４−へテ
ロシクリルオキシイミノ−ビラゾリン−５−オンの製造
方法において、 （ａ）式（１１） 式中 Ｒ１とＲ２は上述した意味を有する、そしてＡは水素又
はアルカリ金属カチオンを表す、の４−オキシイミノ−
ピラゾリン−５−オンと、式（Ｉ［Ｉ） Ｈｅｔ−Ｅ’　　　　　　　　（ＩＩＩ）式中 Ｈｅｔは上述した意味を有し、そして Ｅｌは電子吸引性脱離基を表す、 の複素環化合物とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
に、もし適当ならば、反応補助剤の存在下に、そしても
し適当ならば、触媒の存在下に反応させるか、又は （ｂ）式（ＩＶ） Ｒ’　　−Ｃ−Ｃ−Ｃ−０−Ｒ（ＩＶ）Ｎ−０−Ｈｅｔ 式中 Ｒはアルキルを表し、そして Ｒ１とＨａｔは上述した意味を有する、のアルコギシイ
ミノカルポン酸エステルと、式（Ｖ） Ｒ２−Ｎ　ＨＮ　Ｈ”　　　　　　　（Ｖ　）式中 Ｒ２は上述した意味を有する、 のヒドラジン誘導体とを、もし適当ならば、希釈剤の存
在下に反応させるか、又は （ｃ）方法（ａ）又は方法（ｂ）によって得られる、式
（Ｉａ） 式中 Ｒ１とＨｅｔは上述した意味を有する、の４−アルコキ
シイミノ−ピラゾリン−５−オンと、式（Ｖｌ） Ｒ”−Ｅ”　　　　　　　（Ｖｌ） 式中 Ｒ２’はアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノア
ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ア
ルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル ニルアルキルを表すか、又はそれぞれ未置換であるか、
又はそれぞれ置換されているアラルキル、又はヘテロシ
クリルを表し、そしてＥｌは電子吸引性脱離基を表す、 のアルキル化剤とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
に、もし適当ならば、酸結合剤の存在下に、そしてもし
適当ならば、触媒の存在下に反応させることを特徴とす
る方法。

６、上記第１項ないし第５項のいずれかに記載の式（Ｉ
）の置換４−へテロシクリルオキシイミノーブラゾリン
−５−オンの少なくとも１種を含むことを特徴とする有
害生物防除剤。

７、上記第１項ないし第５項のいずれかに記載の式（Ｉ
）の置換４−へテロシクリルオキシイミノプラゾリン−
５−オンの有害生物防除のための使用。

８、上記第１項ないし第５項のいずれかに記載の式（Ｉ
）の置換４−へテロシクリルオキシイミノーブラゾリン
−５−オンを有害生物におよび／又はその環境に作用さ
せることを特徴とする有害生物防除法。

９．上記第１項ないし第５項のいずれかに記載の式（Ｉ
）の置換４−へテロシクリルオキシイミノープラゾリン
−５−オンを増量剤および／又は表面活性剤と混合する
ことを特徴とする有害生物防除剤の製造法。

１０、上記第７項記載の式（Ｉ）の置換４−へテロシク
リルオキシイミノープラゾリン−５−オンの植物病原性
菌類防除のための使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立にそれぞれ、水素、アル
   キル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒド
   ロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
   ルキル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル
   アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカル
   ボニルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル、
   又はジアルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又
   はそれぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されてい
   るオキシラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル
   、又はアリールを表し、そして Ｈｅｔは未置換又は置換ヘテロサイクルを表す、の置換
   ４−ヘテロシクリルオキシイミノ−プラゾリン−５−オ
   ン、及びその幾何異性体及びそれらの異性体混合物。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに独立にそれぞれ、水素、アル
   キル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒド
   ロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
   ルキル、アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル
   アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アミノカル
   ボニルアルキル、アルミルアミノカルボニルアルキル、
   又はジアルキルアミノカルボニルアルキルを表すか、又
   はそれぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されてい
   るオキシラニルアルキル、アラルキル、ヘテロシクリル
   、又はアリールを表し、そして Ｈｅｔは未置換又は置換複素環を表す、 の置換４−ヘテロシクリルオキシイミノ−プラゾリン−
   ５−オンの製造方法において、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ｒ＾１とＲ＾２は上述した意味を有する、そしてＡは水
   素又はアルカリ金属カチオンを表す、の４−オキシイミ
   ノ−ピラゾリン−５−オンと、式（III） Ｈｅｔ−Ｅ＾１（III） 式中 Ｈｅｔは上述した意味を有し、そして Ｅ＾１は電子吸引性脱離基を表す、 の複素環化合物とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
   に、もし適当ならば、反応補助剤の存在下に、そしても
   し適当ならば、触媒の存在下に反応させるか、又は （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ｒはアルキルを表し、そして Ｒ＾１とＨｅｔは上述した意味を有する、 のアルコキシイミノカルボン酸エステルと、式（Ｖ） Ｒ＾２−ＮＨＮＨ＾２（Ｖ） 式中 Ｒ＾２は上述した意味を有する、 のヒドラジン誘導体とを、もし適当ならば、希釈剤の存
   在下に反応させるか、又は （ｃ）方法（ａ）又は方法（ｂ）によって得られる、式
   （ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中 Ｒ＾１とＨｅｔは上述した意味を有する、 の４−アルコキシイミノ−ピラゾリン−５−オンと、式
   （VI） Ｒ＾２’−Ｅ＾２（VI） 式中 Ｒ＾２’はアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
   アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
   アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル
   、又はアルコキシカルボニルアルキルを表すか、又はそ
   れぞれ未置換であるか、又はそれぞれ置換されているア
   ラルキル、又はヘテロシクリルを表し、そして Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表す、 のアルキル化剤とを、もし適当ならば、希釈剤の存在下
   に、もし適当ならば、酸結合剤の存在下に、そしてもし
   適当ならば、触媒の存在下に反応させることを特徴とす
   る方法。 ３、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の式（ I ）
   の置換４−ヘテロシクリルオキシイミノ−プラゾリン−
   ５−オンの少なくとも１種を含むことを特徴とする有害
   生物防除剤。 ４、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の式（ I ）
   の置換４−ヘテロシクリルオキシイミノ−プラゾリン−
   ５−オンの有害生物防除のための使用。