JPH02118633A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、黒白フィルム、黒白ペーパー、カラーフィル
ム、カラーペーパーなどのハロゲン化銀感光材料をスリ
ット状の処理路内で処理する、いわゆるスリット現像処
理方法に関するものである。
ム、カラーペーパーなどのハロゲン化銀感光材料をスリ
ット状の処理路内で処理する、いわゆるスリット現像処
理方法に関するものである。
一般にハロゲン化銀感光材料は、現像液、漂白液、定着
液、安定液などの処理液を収容した直方体状の処理槽を
次々に通して現像処理されている。
液、安定液などの処理液を収容した直方体状の処理槽を
次々に通して現像処理されている。
この際、ムラなく均一な仕上がり性能を得るために、多
量の処理液に感光材料を浸漬して処理している。
量の処理液に感光材料を浸漬して処理している。
一方、大量の処理液を処理槽に貯蔵しておくと、処理さ
れるハロゲン化銀感光材料の量が少ない場合には、空気
酸化や炭酸ガス吸収などにより処理液中の成分が劣化し
たり、処理液のp++が低下したりして処理後の感光材
料の性能が変動する原因になっていた。それらの該問題
を解決する有効な手段として、処理液が空気と接触する
のを極力減らして必要最小量の液量で処理する、スリッ
ト状の処理槽で処理するスリット現像処理方法が知られ
ている。かかるスリット現像処理方法として、例えば特
開昭63−131138号公報記載の方法が知られてい
るが、この方法は、予め自動現像機に長巻きガイドを通
しておき、感光材料を処理する場合に、このガイドに感
光材料を接合して処理する方法である。
れるハロゲン化銀感光材料の量が少ない場合には、空気
酸化や炭酸ガス吸収などにより処理液中の成分が劣化し
たり、処理液のp++が低下したりして処理後の感光材
料の性能が変動する原因になっていた。それらの該問題
を解決する有効な手段として、処理液が空気と接触する
のを極力減らして必要最小量の液量で処理する、スリッ
ト状の処理槽で処理するスリット現像処理方法が知られ
ている。かかるスリット現像処理方法として、例えば特
開昭63−131138号公報記載の方法が知られてい
るが、この方法は、予め自動現像機に長巻きガイドを通
しておき、感光材料を処理する場合に、このガイドに感
光材料を接合して処理する方法である。
しかし、スリット現像処理では、感光材料がスリット状
の狭い間隙を通過して処理される際に、処理路の折り返
し部分等で摩擦力が生じ、感光材料及びガイドの搬送が
不良になる場合があった。
の狭い間隙を通過して処理される際に、処理路の折り返
し部分等で摩擦力が生じ、感光材料及びガイドの搬送が
不良になる場合があった。
特に、スリット間隙を0.5 mm以下とした場合には
、折り返し部分にローラーを設けても、ガイドの搬送に
数10kgの牽引力を必要とし、現像処理を迅速、確実
に行うのには問題があった。
、折り返し部分にローラーを設けても、ガイドの搬送に
数10kgの牽引力を必要とし、現像処理を迅速、確実
に行うのには問題があった。
従って、本発明は、スリット現像処理を行うにあたり、
感光材料を安定に搬送するハロゲン化銀感光材料の処理
方法を提供することを目的とする。
感光材料を安定に搬送するハロゲン化銀感光材料の処理
方法を提供することを目的とする。
本発明は、スリット現像処理を行うにあたり、スリット
処理路の折り返し部に、処理液の吹き出し口を設けるこ
とにより上記課題を効率的に解決できるとの知見に基づ
いて完成されたのである。
処理路の折り返し部に、処理液の吹き出し口を設けるこ
とにより上記課題を効率的に解決できるとの知見に基づ
いて完成されたのである。
すなわち、本発明は、ハロゲン化銀感光材料をローラー
によって走行方向を変えて連続的に現像、脱銀、水洗及
び/又は安定化の処理を行う方法において、上記処理の
少なくとも1つの処理をスリット状処理路内で行うとと
もに、該感光材料と上記ローラーの当接を開始する位置
においてそれらの間に処理液吹き出し口から処理液を吹
き出しつつ該感光材料を該スリット状処理路内を通過さ
せることにより上記処理を行うことを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料の処理方法を提供するものである。
によって走行方向を変えて連続的に現像、脱銀、水洗及
び/又は安定化の処理を行う方法において、上記処理の
少なくとも1つの処理をスリット状処理路内で行うとと
もに、該感光材料と上記ローラーの当接を開始する位置
においてそれらの間に処理液吹き出し口から処理液を吹
き出しつつ該感光材料を該スリット状処理路内を通過さ
せることにより上記処理を行うことを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料の処理方法を提供するものである。
本発明の現像処理で用いられるスリット状の処理路とは
、感光材料が通過する処理槽内の通路を感光材料の進行
方向と直角に切断した場合、その断面が横幅(感光材料
の幅方向)に対して厚さの薄い所謂スリット形であるこ
とを意味する。尚、スリット形の断面は長方形でも長円
形でもよい。
、感光材料が通過する処理槽内の通路を感光材料の進行
方向と直角に切断した場合、その断面が横幅(感光材料
の幅方向)に対して厚さの薄い所謂スリット形であるこ
とを意味する。尚、スリット形の断面は長方形でも長円
形でもよい。
このようなスリット処理路を有する処理槽の形状は次の
ように規定される。
ように規定される。
V/L≦20
特に好ましくはV/L≦10である。ここで、■は処理
路内に収容される処理液の容積(cJ)であり、しは処
理槽の感光材料入口側液面から出口側液面に至までの感
光材料の中心通路(処理路)の長さ(〔)である。
路内に収容される処理液の容積(cJ)であり、しは処
理槽の感光材料入口側液面から出口側液面に至までの感
光材料の中心通路(処理路)の長さ(〔)である。
従って、スリット処理路は通路の長さに対して収容され
る液量が少ないことを特徴とする。つまり、液量が少な
いので処理液の補充による処理路(処理槽)内の液の交
換が早まり、換言すれば処理槽内の液の滞留時間が短縮
できて処理液の経時疲労を回避することができる。但し
、V/Lは実用的には0.1を下限とするのが好ましく
、特に好ましくは0.5を下限とする。
る液量が少ないことを特徴とする。つまり、液量が少な
いので処理液の補充による処理路(処理槽)内の液の交
換が早まり、換言すれば処理槽内の液の滞留時間が短縮
できて処理液の経時疲労を回避することができる。但し
、V/Lは実用的には0.1を下限とするのが好ましく
、特に好ましくは0.5を下限とする。
処理路において、具体的には■は10,000〜100
dが好ましく、特に好ましくは5.000〜200cT
a、最も好ましくはLOOO〜300ctである。又、
Lは300〜10cmが好ましく、特に好ましくは20
0〜20cm、最も好ましくは100〜30印である。
dが好ましく、特に好ましくは5.000〜200cT
a、最も好ましくはLOOO〜300ctである。又、
Lは300〜10cmが好ましく、特に好ましくは20
0〜20cm、最も好ましくは100〜30印である。
スリット処理路により処理を行う場合、液容積V(c+
a)に対し空気と接触する法面積5(cJ)(以下開口
面積という)が小さい処理槽を用いるのが好ましい。具
体的にはVとSは次の関係にあるのが好ましい。
a)に対し空気と接触する法面積5(cJ)(以下開口
面積という)が小さい処理槽を用いるのが好ましい。具
体的にはVとSは次の関係にあるのが好ましい。
S/V≦0.05
特に好ましくはS/V≦0.01である。つまり、S/
■が小さいほど空気酸化を受けにくり、且つ液の蒸発が
少なくて液を長期間安定に収容しておくことができる。
■が小さいほど空気酸化を受けにくり、且つ液の蒸発が
少なくて液を長期間安定に収容しておくことができる。
但し、実用的には、下限は0.0005が好ましく、特
に0.001が好ましい。
に0.001が好ましい。
以上の規定の中で、スリット状処理路の厚さは1〜50
龍であるのが好ましく、特に3〜30++mが好ましい
。
龍であるのが好ましく、特に3〜30++mが好ましい
。
又、スリット処理路内の感光材料の搬送速度は10cm
/分〜300cm/分の範囲が好ましく、特にむらなく
均一な仕上り性能を得るには20〜200an/分の範
囲が好ましく、最も好ましくは20〜120cm/分で
ある。
/分〜300cm/分の範囲が好ましく、特にむらなく
均一な仕上り性能を得るには20〜200an/分の範
囲が好ましく、最も好ましくは20〜120cm/分で
ある。
上記スリット処理路で処理を行うと、処理槽内の処理液
の変化、具体的には現像主薬、保恒剤の酸化、空気中の
二酸化炭素の吸収によるpl+の低下、水分の蒸発によ
る濃縮化、槽内長期滞留による処理液成分の種々の分解
、相互の好ましくない反応など、従来処理の変動要因を
削除できるという大きな利点が得られる。よって、感光
材料の処理量の少ない閑散処理においても、階調、かぶ
り、感度など、感光材料の仕上がり性能が変動しに(い
処理を行うことができる。また、処理装置のコンパクト
化をも達成しやすく、開口面積が少ないので従来の浮き
前便用という煩雑さを回避することができる。
の変化、具体的には現像主薬、保恒剤の酸化、空気中の
二酸化炭素の吸収によるpl+の低下、水分の蒸発によ
る濃縮化、槽内長期滞留による処理液成分の種々の分解
、相互の好ましくない反応など、従来処理の変動要因を
削除できるという大きな利点が得られる。よって、感光
材料の処理量の少ない閑散処理においても、階調、かぶ
り、感度など、感光材料の仕上がり性能が変動しに(い
処理を行うことができる。また、処理装置のコンパクト
化をも達成しやすく、開口面積が少ないので従来の浮き
前便用という煩雑さを回避することができる。
本発明においてスリット状処理路は、感光材料搬送用の
ローラー以外の部分の少なくとも一部がスリット状にな
っているものを包含し、搬送ローラーとローラーとの間
のスリット状処理路の長さは5c+n以上、好ましくは
10cm以上のものがよい。
ローラー以外の部分の少なくとも一部がスリット状にな
っているものを包含し、搬送ローラーとローラーとの間
のスリット状処理路の長さは5c+n以上、好ましくは
10cm以上のものがよい。
尚、スリット状処理路には、内部に向って突出するよう
に柔軟な部材(ナイロン、ポリエステルなど)を処理路
内壁に設けることができる。
に柔軟な部材(ナイロン、ポリエステルなど)を処理路
内壁に設けることができる。
本発明では、スリット現像を行うにあたり、さらに、液
容積に対する液表面積の割合の小さい処理槽を用いるの
が好ましく、この処理槽では処理液路の断面積が液面部
の表面積とほぼ同じであることが好ましく、いわゆる薄
層現像が好ましい。
容積に対する液表面積の割合の小さい処理槽を用いるの
が好ましく、この処理槽では処理液路の断面積が液面部
の表面積とほぼ同じであることが好ましく、いわゆる薄
層現像が好ましい。
更には、現像槽の主要部分の液流路と感光材料の搬送路
がほぼ平行しており、かつ該主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向(厚さ方向)
の長さが該感光材料の厚さの200倍以内、更には2〜
100倍、特に5〜50倍の処理液路であることが好ま
しい。この場合、厚さ方向における処理槽と感光材料と
の間隙は0.3〜30龍、好ましくは0.5〜10mm
、特に好ましくは0.5〜3mmである。
がほぼ平行しており、かつ該主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向(厚さ方向)
の長さが該感光材料の厚さの200倍以内、更には2〜
100倍、特に5〜50倍の処理液路であることが好ま
しい。この場合、厚さ方向における処理槽と感光材料と
の間隙は0.3〜30龍、好ましくは0.5〜10mm
、特に好ましくは0.5〜3mmである。
本発明では、上記スリット状処理路に現像液、漂白液、
漂白定着液、定着液、水洗水、安定液等を充填し、その
間を露光法のハロゲン化銀感光材料を通過させて現像処
理を行う。尚、現像液としては、黒白現像液、発色現像
液(反転カラー現像液も含む)があげられる。本発明の
スリット現像方法として具体的には、次の工程が例示さ
れる。
漂白定着液、定着液、水洗水、安定液等を充填し、その
間を露光法のハロゲン化銀感光材料を通過させて現像処
理を行う。尚、現像液としては、黒白現像液、発色現像
液(反転カラー現像液も含む)があげられる。本発明の
スリット現像方法として具体的には、次の工程が例示さ
れる。
(11現像−漂白定着一水洗一乾燥
(2)現像−漂白定着一安定化一乾燥
(3)現像−漂白一定着一水洗一乾燥
(4)現像−漂白一定着一安定化一乾燥(5)現像−漂
白一定着一水洗一安定化一乾燥(6)現像−漂白定着一
水洗一安定化一乾燥(7)黒白現像−水洗−反転−カラ
ー現像−水洗−漂白一定着一水洗一安定化 上記処理工程において現像と漂白の間に水洗を設けるこ
とができる。さらに、必要に応じて停止、調整、中和な
どの工程を適宜設けることができる。
白一定着一水洗一安定化一乾燥(6)現像−漂白定着一
水洗一安定化一乾燥(7)黒白現像−水洗−反転−カラ
ー現像−水洗−漂白一定着一水洗一安定化 上記処理工程において現像と漂白の間に水洗を設けるこ
とができる。さらに、必要に応じて停止、調整、中和な
どの工程を適宜設けることができる。
尚、黒白感光材料の場合には、上記(3)〜(5)にお
いて、漂白工程と安定化工程を除くことができる。
いて、漂白工程と安定化工程を除くことができる。
上記スリット現像方法において、スリット処理路内のハ
ロゲン化銀感光材料の進行方向に沿って処理液を該処理
路内に分割して供給するのがよい。
ロゲン化銀感光材料の進行方向に沿って処理液を該処理
路内に分割して供給するのがよい。
ここで、分割供給を行う処理液としては、少なくとも上
記処理液の1つがあげられるが、全ての処理液を分割供
給することもできる。また、分割供給とは、例えば現像
液を供給する場合、該現像液を現像液が入っているスリ
ット処理路内にハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿っ
て少なくとも2カ所、好ましくは、2〜5回に分割して
供給することをいう。
記処理液の1つがあげられるが、全ての処理液を分割供
給することもできる。また、分割供給とは、例えば現像
液を供給する場合、該現像液を現像液が入っているスリ
ット処理路内にハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿っ
て少なくとも2カ所、好ましくは、2〜5回に分割して
供給することをいう。
また、現像液を分割供給する場合には、現像槽内の現像
液に感光材料が入る位置に供給口を設け、該供給口から
全現像液補充量の30〜70%、好ましくは40〜60
%を供給し、残りを供給口の数に応じて分割し、現像液
に感光材料が入る位置の下流に設けた供給口から供給す
るのがよい。
液に感光材料が入る位置に供給口を設け、該供給口から
全現像液補充量の30〜70%、好ましくは40〜60
%を供給し、残りを供給口の数に応じて分割し、現像液
に感光材料が入る位置の下流に設けた供給口から供給す
るのがよい。
これに対して、漂白液、漂白定着液、定着液、水洗水及
び安定液などについては、現像液の供給順序と異なり、
感光材料の搬送方向に対して向流方向、すなわち該処理
液から感光材料が出る位置に設けた供給口から処理液の
補充量の30〜70%、好ましくは40〜60%を供給
し、残りを供給口の数に応じて分割し、感光材料が出る
位置の上流に設けた供給口から供給するのがよい。
び安定液などについては、現像液の供給順序と異なり、
感光材料の搬送方向に対して向流方向、すなわち該処理
液から感光材料が出る位置に設けた供給口から処理液の
補充量の30〜70%、好ましくは40〜60%を供給
し、残りを供給口の数に応じて分割し、感光材料が出る
位置の上流に設けた供給口から供給するのがよい。
上記スリット現像は、例えば第1図に示す処理液(現像
液、漂白定着液、水洗水等)を入れる全ての処理路がス
リット状処理路で形成された自動現像機を用いて行うこ
とができる。
液、漂白定着液、水洗水等)を入れる全ての処理路がス
リット状処理路で形成された自動現像機を用いて行うこ
とができる。
かかるスリット現像処理においては、長巻リール等を用
いてもよいが、処理路内を通るエンドレスベルトにより
感光材料を搬送させてもよい。
いてもよいが、処理路内を通るエンドレスベルトにより
感光材料を搬送させてもよい。
エンドレスベルトとしては、ナイロン、テトロン、ポリ
プロピレン、ボリエヂレン等の高分子材料製のもの、さ
らにそれらの積層フィルムを用いることもできる。
プロピレン、ボリエヂレン等の高分子材料製のもの、さ
らにそれらの積層フィルムを用いることもできる。
該ベルトの17みは、スリット処理路間隙を容易に通過
できる厚みであれば良いが、通常50〜500μm、好
ましくは100〜20o11mである。この場合、スリ
ット処理路の間隙は、該ベルト厚と感光材料の厚み(通
常0.1〜0.2+n)の和に、処理液の厚み0.1〜
30m■、好ましくは0.1〜10m1を加えた間隙と
することが望ましい。
できる厚みであれば良いが、通常50〜500μm、好
ましくは100〜20o11mである。この場合、スリ
ット処理路の間隙は、該ベルト厚と感光材料の厚み(通
常0.1〜0.2+n)の和に、処理液の厚み0.1〜
30m■、好ましくは0.1〜10m1を加えた間隙と
することが望ましい。
該ベルトの巾は、感光材料を安定に搬送するために、通
常、感光材料の巾のA〜4倍、好ましくは1〜2倍とす
るのがよい。例えば通常のカラーヘーハーでは82.5
〜89璽宵の巾を有するので、搬送に適するエンドレス
ベルトのl】は80〜100璽璽である。
常、感光材料の巾のA〜4倍、好ましくは1〜2倍とす
るのがよい。例えば通常のカラーヘーハーでは82.5
〜89璽宵の巾を有するので、搬送に適するエンドレス
ベルトのl】は80〜100璽璽である。
該エンドレスベルトは、感光材料入口よりスリット内に
入り、スリット内をぬけ、スリット外にある巻取部を経
て、再度スリット内に至る循環をくり返す。
入り、スリット内をぬけ、スリット外にある巻取部を経
て、再度スリット内に至る循環をくり返す。
感光材料は、クリップ等を使用すること無く、その先端
を接合テープ等を用いて該ベルトに貼り合わせることに
より通常1列で固定され、ヘルドの搬送と供にスリット
処理路中へ導かれる。この様にして搬送される感光材料
は現像槽、定着槽等を次々にぬけ、現像処理される。
を接合テープ等を用いて該ベルトに貼り合わせることに
より通常1列で固定され、ヘルドの搬送と供にスリット
処理路中へ導かれる。この様にして搬送される感光材料
は現像槽、定着槽等を次々にぬけ、現像処理される。
さらに、該ベルトの少なくとも一部に機械的保合手段を
配設し、ここに該感光材料の端部に設けた保合部を係合
させた形態でベルト上に感光材料を保持させることもで
きる。
配設し、ここに該感光材料の端部に設けた保合部を係合
させた形態でベルト上に感光材料を保持させることもで
きる。
上記係合手段は、ベルト上にベルトの長平方向に沿って
、例えば1〜50龍、好ましくは5〜3龍の幅で連続し
て設けるのがよい。特に、ベルトの中心に1本設けるの
がよいが、該中心を挟んで両側に複数本設けることもで
きる。一方、感光材料の少なくとも端部には上記ベルト
上の保合部に係合する部材を短刀向に沿って、1〜60
鶴、好ましくは5〜3龍の幅で設け、熱接着による固着
、硬化性接着剤による固着、接合テープによる固定、ホ
ッチキス止め等の方法で固定させる。この際、ベルト上
に感光材料が充分保持されるように、感光材料の他端部
や順方向側部にも上記部材を固定することができる。ま
た、該部材は感光材料の表側、裏側のいずれに設けても
よい。
、例えば1〜50龍、好ましくは5〜3龍の幅で連続し
て設けるのがよい。特に、ベルトの中心に1本設けるの
がよいが、該中心を挟んで両側に複数本設けることもで
きる。一方、感光材料の少なくとも端部には上記ベルト
上の保合部に係合する部材を短刀向に沿って、1〜60
鶴、好ましくは5〜3龍の幅で設け、熱接着による固着
、硬化性接着剤による固着、接合テープによる固定、ホ
ッチキス止め等の方法で固定させる。この際、ベルト上
に感光材料が充分保持されるように、感光材料の他端部
や順方向側部にも上記部材を固定することができる。ま
た、該部材は感光材料の表側、裏側のいずれに設けても
よい。
上記ベルト及び感光材料に設ける機械的保合手段として
は、例えば一方に突起が形成され、他方に該突起が嵌合
する孔が形成されているものをあげることができる。代
表的な例としては、マジ・7クテープ(登録商標)を挙
げることができる。
は、例えば一方に突起が形成され、他方に該突起が嵌合
する孔が形成されているものをあげることができる。代
表的な例としては、マジ・7クテープ(登録商標)を挙
げることができる。
この場合には、感光材料とベルト上に設けられた機械的
結合手段を手で係合させることもできるが、2つのロー
ラー間に挾み込ませてしっかりと結合させるのが好まし
い。また、各処理槽の出口に2つのローラーを設け、そ
の間を通過させてベルトに付着した処理液を除去するの
が好ましい。
結合手段を手で係合させることもできるが、2つのロー
ラー間に挾み込ませてしっかりと結合させるのが好まし
い。また、各処理槽の出口に2つのローラーを設け、そ
の間を通過させてベルトに付着した処理液を除去するの
が好ましい。
さらに処理後、感光材料をベルトから手で取り外すこと
もできるが、ベルトと感光材料との結合部の隙間に金属
片からなる剥離用部材を挿入して自動的に剥離させるの
がよい。
もできるが、ベルトと感光材料との結合部の隙間に金属
片からなる剥離用部材を挿入して自動的に剥離させるの
がよい。
スリット現像処理に於て、エンドレスベルトを用いると
、処理液の他の処理槽への持ち込みが少量となり、長期
間安定な現象処理が可能となる。
、処理液の他の処理槽への持ち込みが少量となり、長期
間安定な現象処理が可能となる。
すなわち、エンドレスベルト及び感光材料に付着した処
理液は、処理槽の出口部分においてスリット間隙による
圧着によって除去されるので次段の処理槽に持ち込まれ
ることが少ない。さらに必要に応じてスリット間隙出口
にローラーを設けることにより処理液の持ち込みを防ぐ
ことができる。
理液は、処理槽の出口部分においてスリット間隙による
圧着によって除去されるので次段の処理槽に持ち込まれ
ることが少ない。さらに必要に応じてスリット間隙出口
にローラーを設けることにより処理液の持ち込みを防ぐ
ことができる。
本発明の処理方法においては、かかるスリット現像処理
において、ローラーによって走行方向が変わる部分に、
処理液の吹き出し口を設けることを特徴とする。スリッ
ト状処理路において、ローラーにより走行方向が変わる
部分は、通常スリ・ノド現像処理装置の上側に0〜4、
下側に1〜5ケ所あるが、好ましくは処理液で満たされ
た下側のローラ一部分に吹き出し口を設けるのがよい。
において、ローラーによって走行方向が変わる部分に、
処理液の吹き出し口を設けることを特徴とする。スリッ
ト状処理路において、ローラーにより走行方向が変わる
部分は、通常スリ・ノド現像処理装置の上側に0〜4、
下側に1〜5ケ所あるが、好ましくは処理液で満たされ
た下側のローラ一部分に吹き出し口を設けるのがよい。
例えば第1図においては、4ケ所ある下側のローラ一部
に吹き出し口を設けることが好ましい。
に吹き出し口を設けることが好ましい。
本発明において、ローラーにより走行方向が変化する角
度は30〜180度であり、この様な場合には感光材料
及びベルト等の通過にともなう摩擦を減じるために、フ
リーローラーが設けられているが、該ローラーとベルト
若しくは感光材料の当接を開始する位置において吹き出
し口を設けるのがよい。当接を開始する位置の直前、例
えば0.3〜3c+nに吹き出し口を設けた処理路で処
理することも、本発明の方法に含まれる。この様な吹き
出し口から、ローラーと該感光材料、若しくはローラー
とガイドベルトの間に処理液を10〜1000cm”
7分の速度で吹き出すことにより、特にローラ一部にお
ける摩擦が低下し、感光材料の搬送が安定するのである
。通常、第1図に示す自動現像機でポンプPを未稼働で
感光材料及びベルトを通してランニング処理する際には
、ベルトの牽引に約5〜40kg/m″の牽引力を必要
とするが、本発明の方法による処理では、約2〜8 k
g / m’の牽引力でベルトを牽引すれば良く、装置
の小型化を実現でき、かつ安定な搬送が可能である。
度は30〜180度であり、この様な場合には感光材料
及びベルト等の通過にともなう摩擦を減じるために、フ
リーローラーが設けられているが、該ローラーとベルト
若しくは感光材料の当接を開始する位置において吹き出
し口を設けるのがよい。当接を開始する位置の直前、例
えば0.3〜3c+nに吹き出し口を設けた処理路で処
理することも、本発明の方法に含まれる。この様な吹き
出し口から、ローラーと該感光材料、若しくはローラー
とガイドベルトの間に処理液を10〜1000cm”
7分の速度で吹き出すことにより、特にローラ一部にお
ける摩擦が低下し、感光材料の搬送が安定するのである
。通常、第1図に示す自動現像機でポンプPを未稼働で
感光材料及びベルトを通してランニング処理する際には
、ベルトの牽引に約5〜40kg/m″の牽引力を必要
とするが、本発明の方法による処理では、約2〜8 k
g / m’の牽引力でベルトを牽引すれば良く、装置
の小型化を実現でき、かつ安定な搬送が可能である。
吹き出しに用いるポンプとしては、毎分0.01〜11
程度の1〜LOWのポンプを用いればよい。
程度の1〜LOWのポンプを用いればよい。
該ローラーは通常扁平なローラーを用いれば良いが、第
3図(a)、第3図(b)に示す様な変形ローラーを用
いることも好ましい。さらに、ローラーの軸より処理液
を導入して、多孔としたローラー表面から処理液を吹き
出すことも本発明の一態様として挙げることができる。
3図(a)、第3図(b)に示す様な変形ローラーを用
いることも好ましい。さらに、ローラーの軸より処理液
を導入して、多孔としたローラー表面から処理液を吹き
出すことも本発明の一態様として挙げることができる。
処理液の採取口は、発色現像槽、漂白定着槽においては
、吹き出し口よりも感光材料の出口側に設けることが好
ましく、水洗、安定化槽においては、その逆に感光材料
入口側に設けることが好ましい。この様な配置とするこ
とにより、発色現像、漂白定着処理においては消耗して
いない処理液が処理槽の前段部分に供給され、また水洗
、安定化処理においては、最終部に新鮮な水、安定化液
を供給することができる。特に、スリット間隙がlQm
mを越える様な場合には処理ムラが発生し易いが、本発
明の処理方法によれば、処理液が循環されるので、ムラ
の無い処理が達成される。
、吹き出し口よりも感光材料の出口側に設けることが好
ましく、水洗、安定化槽においては、その逆に感光材料
入口側に設けることが好ましい。この様な配置とするこ
とにより、発色現像、漂白定着処理においては消耗して
いない処理液が処理槽の前段部分に供給され、また水洗
、安定化処理においては、最終部に新鮮な水、安定化液
を供給することができる。特に、スリット間隙がlQm
mを越える様な場合には処理ムラが発生し易いが、本発
明の処理方法によれば、処理液が循環されるので、ムラ
の無い処理が達成される。
また、第2図に示す様に、例えば発色現像処理槽内で複
数回のローラ一部を有する現像処理機においては、消耗
した処理液と新鮮な処理液を循環させることもできるが
、さらに上部のローラ一部に仕切り板を接して配置する
ことにより、その循環効果を高めることもできる。
数回のローラ一部を有する現像処理機においては、消耗
した処理液と新鮮な処理液を循環させることもできるが
、さらに上部のローラ一部に仕切り板を接して配置する
ことにより、その循環効果を高めることもできる。
処理液の採取口と吹き出し口の間は、例えば内径1〜1
011のステンレス又は塩ビ製導管でつなげばよい。第
2図に示す様に、例えば発色現像槽に複数の吹き出し口
と採取口を設ける場合には、各導管に設置する各ポンプ
を調節することにより、各採取量、各吹き出し量を均一
にすることが好ましい。
011のステンレス又は塩ビ製導管でつなげばよい。第
2図に示す様に、例えば発色現像槽に複数の吹き出し口
と採取口を設ける場合には、各導管に設置する各ポンプ
を調節することにより、各採取量、各吹き出し量を均一
にすることが好ましい。
次に、本発明の処理方法において使用する処理液につい
て説明する。
て説明する。
嬰1延■
本発明では、現像液として発色現像液又は黒白現像液を
用いる。
用いる。
このうち、発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル−
4−アミノ−N。
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル−
4−アミノ−N。
N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノN−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−4−7ミノーN−エチル−Nβ−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、3メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−4−7ミノーN−エチル−Nβ−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、3メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩が挙げられ
る。
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpl+緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2゜2)
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−1−
IJメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、
N’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。
はリン酸塩のようなpl+緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2゜2)
オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−1−
IJメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、
N’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは一般的には
9〜12である。
9〜12である。
白 び/ は (
発色現像後、通常漂白処理される。漂白処理は定着処理
と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理)、個別に
行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二種
の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の
後に定着処理することも目的に応じ任意に実施できる。
と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理)、個別に
行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二種
の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の
後に定着処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(■)、ク
ロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
ロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(I[I)もしくはコバルト(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロヘンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(I[l)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄(Ill)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(I[I)もしくはコバルト(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロヘンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(I[l)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄(Ill)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤として、具体的には、米国特許第3,
893,858号、西独特許第1,290,812号、
特開昭53−95630号、リサーチ・ディスクロージ
ャーN117,129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体;米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿
素誘導体;特開昭58−16235号に記載の沃化物塩
;西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭458836号記載のポリア
ミン化合物;臭化物イオン等があげられる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きいので好ましく、特に米国特許第3,893
,858号、西独特許第1,290.812号、特開昭
53−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4.552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
893,858号、西独特許第1,290,812号、
特開昭53−95630号、リサーチ・ディスクロージ
ャーN117,129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体;米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿
素誘導体;特開昭58−16235号に記載の沃化物塩
;西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭458836号記載のポリア
ミン化合物;臭化物イオン等があげられる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きいので好ましく、特に米国特許第3,893
,858号、西独特許第1,290.812号、特開昭
53−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4.552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
水跣Jα乙ζ【(1)宏1」U1匪
上記脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the 5ociet
y of Motion Pictureand Te
1evision Engineers 第64巻、
P、248253 (1955年5月号)に記載の方
法で求めることができる。
関係は、Journal of the 5ociet
y of Motion Pictureand Te
1evision Engineers 第64巻、
P、248253 (1955年5月号)に記載の方
法で求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62288838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8542号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術−
1、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62288838号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8542号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術−
1、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。
使用する水洗水のpHは、4−9であり、好ましくは5
−8である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、15−45℃で
20秒−10分、好ましくは25−40℃で30秒−5
分の範囲が選択される。
−8である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、15−45℃で
20秒−10分、好ましくは25−40℃で30秒−5
分の範囲が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8543号、同58−14
834号、同60−220345号に記載の公知の方法
を用いることができる。
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8543号、同58−14
834号、同60−220345号に記載の公知の方法
を用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ポルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ポルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明の方法で処理される感光材料としてはカラー感光
材料の他黒白感光材料がある。例えばカラーペーパー、
カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィルム、直
接ポジカラー感光材料などの他に、Xレイフィルム、印
刷用感光材料、マイクロフィルム、撮影用黒白フィルム
などを挙げることができる。
材料の他黒白感光材料がある。例えばカラーペーパー、
カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィルム、直
接ポジカラー感光材料などの他に、Xレイフィルム、印
刷用感光材料、マイクロフィルム、撮影用黒白フィルム
などを挙げることができる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤として公知のものはいずれ
も用いることができる。カラープリント用感光材料の場
合は塩臭化銀乳剤(迅速処理のためには塩化銀が90モ
ル%以上が好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合は
沃臭化銀乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好ま
しい)が好ましい。特に、スリット現像においては、塩
化銀感光材料を用いると、現像液中への臭素イオンの放
出がないので、臭素イオンの不均一分散による現像ムラ
を生じ難いので好ましい。しかも現像速度が速いためス
リット処理路の長さを短くでき処理装置のコンパクト化
が容易で、処理液の濃度の不均一分布も解消されるので
好ましい。またハロゲン化銀粒子としては球状、立方体
、8面体、菱12面体、14面体などであり、高感度感
光材料には平板状(好ましくはアスペクト比5〜20)
が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子であ
っても多層構造からなる粒子であってもよい。さらに、
表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。粒
子サイズ分布としては多分散でも単分散(好ましくは標
準偏差/平均粒子サイズ≦15%)でもよいが後者の方
が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で用いて
もよいが目的に応じて混合して用いることができる。
も用いることができる。カラープリント用感光材料の場
合は塩臭化銀乳剤(迅速処理のためには塩化銀が90モ
ル%以上が好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合は
沃臭化銀乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好ま
しい)が好ましい。特に、スリット現像においては、塩
化銀感光材料を用いると、現像液中への臭素イオンの放
出がないので、臭素イオンの不均一分散による現像ムラ
を生じ難いので好ましい。しかも現像速度が速いためス
リット処理路の長さを短くでき処理装置のコンパクト化
が容易で、処理液の濃度の不均一分布も解消されるので
好ましい。またハロゲン化銀粒子としては球状、立方体
、8面体、菱12面体、14面体などであり、高感度感
光材料には平板状(好ましくはアスペクト比5〜20)
が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子であ
っても多層構造からなる粒子であってもよい。さらに、
表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。粒
子サイズ分布としては多分散でも単分散(好ましくは標
準偏差/平均粒子サイズ≦15%)でもよいが後者の方
が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で用いて
もよいが目的に応じて混合して用いることができる。
上記写真乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ(RD)
vol、1 76 Item NQ、17643
(r。
vol、1 76 Item NQ、17643
(r。
■、■)項(1978年12月)に記載された方法によ
り調製することができる。
り調製することができる。
また、乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増
感を行ったものを使用できる。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第176巻
、隘17643 (1978年12月)および同第18
7巻、隘18716(1979年11月)に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示す。
感を行ったものを使用できる。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第176巻
、隘17643 (1978年12月)および同第18
7巻、隘18716(1979年11月)に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示す。
さらに、使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類 RD17643 、 RD18
7161、化学増感剤 23頁 648頁右
欄2、感度上昇剤 同 上 同 上4、強色増
感剤 同 上 5、増白剤 24頁 同上 7、 カプラー 25頁 同 上8、有
機溶媒 25頁 同 上10、紫外線吸
収剤 同 上 同 上12、色素画像安定剤
25頁 同 上13、硬 膜 剤 26頁
651頁左欄14、バインダー 26頁
同 上15、可塑剤、潤滑剤 27頁 6
50真右欄カラー感光材料には、種々のカラーカプラー
を含有させることができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャー(RD)階17643、■−〇−
Gに記載された特許に開示されている。
7161、化学増感剤 23頁 648頁右
欄2、感度上昇剤 同 上 同 上4、強色増
感剤 同 上 5、増白剤 24頁 同上 7、 カプラー 25頁 同 上8、有
機溶媒 25頁 同 上10、紫外線吸
収剤 同 上 同 上12、色素画像安定剤
25頁 同 上13、硬 膜 剤 26頁
651頁左欄14、バインダー 26頁
同 上15、可塑剤、潤滑剤 27頁 6
50真右欄カラー感光材料には、種々のカラーカプラー
を含有させることができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャー(RD)階17643、■−〇−
Gに記載された特許に開示されている。
色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、4当量または2
当量カプラーの具体例は前述hD17643、■−Cお
よびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを好ましく使用できる。
、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、4当量または2
当量カプラーの具体例は前述hD17643、■−Cお
よびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを好ましく使用できる。
使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
使用できるマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有
し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール
系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラー
は3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で
置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観
点で好ましい。
し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール
系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラー
は3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で
置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観
点で好ましい。
使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で耐拡散性
のナフトール系およびフェノール系のカブラーがあり、
好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフト−ル系カプラ
ーが代表例として挙げられる。また湿度および温度に対
し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第3,77
2,002号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラー、欧州特
許第161626A号に記載の5−アミドナフトール系
シアンカプラーなどである。
のナフトール系およびフェノール系のカブラーがあり、
好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフト−ル系カプラ
ーが代表例として挙げられる。また湿度および温度に対
し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第3,77
2,002号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラー、欧州特
許第161626A号に記載の5−アミドナフトール系
シアンカプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許箱96、570号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366.237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許箱96、570号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第4 、367 、282号な
どに記載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第4 、367 、282号な
どに記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明で処理される感光材料には、現像時に画像状に造
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
るカプラーを使用することができる。このような化合物
の具体例は、英国特許筒2.097,140号、同第2
,131,188号に記載されている。その他、特開昭
60−185950号などに記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、欧州特許箱173,302A号に記
載の離脱後後色する色素を放出するカプラーなどを使用
することができる。
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
るカプラーを使用することができる。このような化合物
の具体例は、英国特許筒2.097,140号、同第2
,131,188号に記載されている。その他、特開昭
60−185950号などに記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、欧州特許箱173,302A号に記
載の離脱後後色する色素を放出するカプラーなどを使用
することができる。
スリット状処理路のローラ一部分に処理液の吹き出し口
を設けることにより、感光材料を安定に搬送することが
可能となり、迅速で安定な現像処理が可能となった。
を設けることにより、感光材料を安定に搬送することが
可能となり、迅速で安定な現像処理が可能となった。
次に実施例により本発明を説明する。
(実施例)
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製)
イエローカプラー(y−2)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd −1) 4.4 gに酢酸エチル27.2
ccおよび高沸点溶媒(Solv 1) 7.7cc
(8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラ
チン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分散
物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成
になるようゼラチン温度を調節し第−層塗布液を調製し
た。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはl−
オキシ−3,5−ジクロロ−5−トリアジンナトリウム
塩を用いた。
剤(Cpd −1) 4.4 gに酢酸エチル27.2
ccおよび高沸点溶媒(Solv 1) 7.7cc
(8,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラ
チン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分散
物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成
になるようゼラチン温度を調節し第−層塗布液を調製し
た。第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはl−
オキシ−3,5−ジクロロ−5−トリアジンナトリウム
塩を用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/M)を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料を含む。〕 第−層(青感層) 増感色素(EMS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(聞7) ・・・0.15増惑色素(B
MS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM
S) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−2
) ・・・0.82色像安定剤(cpa−
2) ・・・0.19溶媒(Solv
4) −0,35第二層(混色防
止層) ゼラチン ・・・0.99混
色防止剤(Cpd−3) ・・・0.
08第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM9) ・・・0.12ゼラチ
ン マゼンタカプラー(ExM−1) 色像安定剤(Cpd−4) 色像安定剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−2) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ■、24 0.39 0.25 0.12 0.25 ・・・ 1.60 ゼラチン シアンカプラー([xC−1) シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.92 ・・・ 1.46 ・・・ 1.84 分散用ポリマー(Cpd−11) 溶媒(Solv−1) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ 0.14 ・・・ 0.20 ・・・ 0.54 溶媒(Solv−4) 第七層(保護層) ゼラチン ・・・ 0.08 ・・・ 1.33 混色防止剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 第五層(赤感層) ・・・ 0.05 ・・・ 0.42 流動パラフィン ・・・0.03ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、(
Cpd−12、Cpd−13)を用いた。
味染料を含む。〕 第−層(青感層) 増感色素(EMS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(聞7) ・・・0.15増惑色素(B
MS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM
S) ・・・0.15ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y−2
) ・・・0.82色像安定剤(cpa−
2) ・・・0.19溶媒(Solv
4) −0,35第二層(混色防
止層) ゼラチン ・・・0.99混
色防止剤(Cpd−3) ・・・0.
08第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM9) ・・・0.12ゼラチ
ン マゼンタカプラー(ExM−1) 色像安定剤(Cpd−4) 色像安定剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−2) 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ■、24 0.39 0.25 0.12 0.25 ・・・ 1.60 ゼラチン シアンカプラー([xC−1) シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.92 ・・・ 1.46 ・・・ 1.84 分散用ポリマー(Cpd−11) 溶媒(Solv−1) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ 0.14 ・・・ 0.20 ・・・ 0.54 溶媒(Solv−4) 第七層(保護層) ゼラチン ・・・ 0.08 ・・・ 1.33 混色防止剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−3) 第五層(赤感層) ・・・ 0.05 ・・・ 0.42 流動パラフィン ・・・0.03ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、(
Cpd−12、Cpd−13)を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC(Dupont社)、アルキルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefac
x F−120(大日本インキ社製)を用いた。
ールXC(Dupont社)、アルキルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefac
x F−120(大日本インキ社製)を用いた。
ハロゲン化銀の安定化剤として、(Cpd−14,15
)を用いた。
)を用いた。
使用した乳剤の詳細は、以下の通りである。
xY
Cβ
2M 7
2M 8
2M 9
MIO
6M11
M12
立方体
立方体
立方体
立方体
立方体
立方体
■、1
0.8
0.45
0.34
0.45
0.34
0.10
0.10
0.09
0.09
0.09
0.10
ExM
xC
xS
xS
xS
■
xS
xS
pd
pd
O3K
pd
0■
H
pd
pd−10
pd
+CHffi−CI+−)−−
C0NHC4Hq(t)
(n=100〜1000)
pd
pd
pd
pd
H
pd
pd
pd
5olv −1ジブチルフタレート
5olv −2トリオクチルホスフェート5olv
3 トリノニルホスフェート5olv 4
)リクレジルホスフエートこの様にして作成した多層
印画紙を露光後、第1図に示すスリット型自動現像機を
用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2倍
補充するまで、連続処理(ランニングテスト)を行った
。
3 トリノニルホスフェート5olv 4
)リクレジルホスフエートこの様にして作成した多層
印画紙を露光後、第1図に示すスリット型自動現像機を
用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2倍
補充するまで、連続処理(ランニングテスト)を行った
。
処理工程 川 !■ ■叉量二久ノ久麗1カラー
現像 35℃ 45秒 161mJ 17f
f漂白定着 30〜36℃ 45秒 215n+ff
IN!安定 ■ 30〜37℃ 45秒
−lol安定 ■ 30〜37℃ 45秒 248m
It 10 (1乾燥 70〜85℃
60秒 *感光材料IMあたり (安定■−■への2タンク向流力式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
現像 35℃ 45秒 161mJ 17f
f漂白定着 30〜36℃ 45秒 215n+ff
IN!安定 ■ 30〜37℃ 45秒
−lol安定 ■ 30〜37℃ 45秒 248m
It 10 (1乾燥 70〜85℃
60秒 *感光材料IMあたり (安定■−■への2タンク向流力式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
左立二里生丘 Llえ斂皿天散水
800m 42 8
00m 12エチレンジアミン四酢酸 2.0g
2.0g5.6−シヒドロキシベンゼン 1.2.4− トリスルホン酸 0.3gトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4g炭酸カリウム 255 N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4 アミノアニリン硫酸塩 5.0g ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g螢光増白剤(4
,4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g水を加えて
1000m j!pl+(25℃)
10.05星亘足豊丘(タンク液と補充液は
同じ)水 チオ硫酸アンモニウム(70χ) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.3g 8.0g 5 g 7.0g 6.0g 2.5g 1000m 7! 10.45 00m 1 100m/ 7g 氷酢酸 9g水を加え
て 1000m 12pH(2
5℃) 5.409JJLCタ
ンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37χ) O,1
gホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g5−
クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
0.0282−メチル−4
−イソチアゾリン−3−オン 0.01g硫酸銅
0.005g水を加えて
1000m j!pH(25℃
)4.0 第1図には、スリット型自動現像機の各処理槽における
処理を示す。この処理槽は現像槽くし型上蓋6を吊下げ
た蓋8を現像ハウジング4の上方開口部に配置してなる
。蓋8の上面中央部には把手IOが設けられている。上
蓋6は、断面が矩形の複数の塩化ビニル製の上蓋材12
をほぼ垂直に配置し、これらの上下端部の結合部に感光
材料送りリール16が配置されている。
800m 42 8
00m 12エチレンジアミン四酢酸 2.0g
2.0g5.6−シヒドロキシベンゼン 1.2.4− トリスルホン酸 0.3gトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4g炭酸カリウム 255 N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4 アミノアニリン硫酸塩 5.0g ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g螢光増白剤(4
,4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g水を加えて
1000m j!pl+(25℃)
10.05星亘足豊丘(タンク液と補充液は
同じ)水 チオ硫酸アンモニウム(70χ) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.3g 8.0g 5 g 7.0g 6.0g 2.5g 1000m 7! 10.45 00m 1 100m/ 7g 氷酢酸 9g水を加え
て 1000m 12pH(2
5℃) 5.409JJLCタ
ンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37χ) O,1
gホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g5−
クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
0.0282−メチル−4
−イソチアゾリン−3−オン 0.01g硫酸銅
0.005g水を加えて
1000m j!pH(25℃
)4.0 第1図には、スリット型自動現像機の各処理槽における
処理を示す。この処理槽は現像槽くし型上蓋6を吊下げ
た蓋8を現像ハウジング4の上方開口部に配置してなる
。蓋8の上面中央部には把手IOが設けられている。上
蓋6は、断面が矩形の複数の塩化ビニル製の上蓋材12
をほぼ垂直に配置し、これらの上下端部の結合部に感光
材料送りリール16が配置されている。
処理ハウジング4の内部には、上蓋材12と組合って処
理路15を形成する槽壁材14が配置されている。従っ
て、上蓋材12と槽壁材14とは、波型に連続する処理
路15を形成し、その上方及び下方の折曲がり部に感光
材料送りリール16がそれぞれ配置されることになる。
理路15を形成する槽壁材14が配置されている。従っ
て、上蓋材12と槽壁材14とは、波型に連続する処理
路15を形成し、その上方及び下方の折曲がり部に感光
材料送りリール16がそれぞれ配置されることになる。
なお、第1図においては、感光材料送りリール16が上
方に3個、下方に4個設けられている。また、処理路1
5の入口部及び出口部の上方には感光材料供給リール2
4及び感光材料取出しリール26が配置されている。
方に3個、下方に4個設けられている。また、処理路1
5の入口部及び出口部の上方には感光材料供給リール2
4及び感光材料取出しリール26が配置されている。
上記構成において、処理路15内に処理液を入れた。そ
して、感光材料Sが感光材料供給リール24を介して処
理路15に供給され、複数の感光材料送りリール16に
より搬送されながら現像処理され、感光材料取出しリー
ル26によって取出される。
して、感光材料Sが感光材料供給リール24を介して処
理路15に供給され、複数の感光材料送りリール16に
より搬送されながら現像処理され、感光材料取出しリー
ル26によって取出される。
図中、[F]は250m(17分吐出量のポンプであり
、矢印の方向に処理液が循環する。処理槽ハウジング4
と槽壁材14の間には、処理液の温度を維持するために
温度調節水を入れた。CDはカラー現像槽、BFは漂白
定着槽、Wl、W2は安定液槽を示す。補充口は、CD
用31、BF用33、Wl用36、W2用38でありオ
ーバーフロー口は、CD用32、BF用34、Wl用3
5、W2用37である。尚、W2のオーバーフロー口3
7は、Wlの補充口36と連結されている。処理路15
内の処理液面しはオーバーフロー口より高くなることは
ない。
、矢印の方向に処理液が循環する。処理槽ハウジング4
と槽壁材14の間には、処理液の温度を維持するために
温度調節水を入れた。CDはカラー現像槽、BFは漂白
定着槽、Wl、W2は安定液槽を示す。補充口は、CD
用31、BF用33、Wl用36、W2用38でありオ
ーバーフロー口は、CD用32、BF用34、Wl用3
5、W2用37である。尚、W2のオーバーフロー口3
7は、Wlの補充口36と連結されている。処理路15
内の処理液面しはオーバーフロー口より高くなることは
ない。
上記現像槽における現像液の容量は約1.Oiであり、
また現像液の空気に接する表面積が4cm”あり、従っ
て、 である。
また現像液の空気に接する表面積が4cm”あり、従っ
て、 である。
この方法で処理すると、ランニング時の牽引力は4kg
/♂であった。感光材料Sの搬送上のトラブルは全くな
く、1ケ月0.5ラウンド位の少量処理を4ケ月間継続
処理したが、液の劣化による写真性の変化もなく、かつ
安定して搬送できた。
/♂であった。感光材料Sの搬送上のトラブルは全くな
く、1ケ月0.5ラウンド位の少量処理を4ケ月間継続
処理したが、液の劣化による写真性の変化もなく、かつ
安定して搬送できた。
一方、比較例として図中のポンプ[F]を停止して同様
に継続処理したところ、ランニング時の牽引力は34k
g/nrであり、3ケ月目で搬送トラブルが生じた。
に継続処理したところ、ランニング時の牽引力は34k
g/nrであり、3ケ月目で搬送トラブルが生じた。
実施例2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
(第−層塗布液調製)
イエローカプラー(Y−3)および(Y−2)各々10
.2 g、9.1gおよび色像安定剤(Cpd−1)4
.4gに酢酸エチル27.2 ccおよびジブチルフタ
レート(DBP)8.0gを加え溶解し、この溶液を1
0%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含
む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。
.2 g、9.1gおよび色像安定剤(Cpd−1)4
.4gに酢酸エチル27.2 ccおよびジブチルフタ
レート(DBP)8.0gを加え溶解し、この溶液を1
0%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含
む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。
この乳化分散物と乳剤EMI及びEM2とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン温度を調節し第−層塗
布液を調製した。
、以下の組成になるようゼラチン温度を調節し第−層塗
布液を調製した。
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては1−オキ
シ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を
用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては1−オキ
シ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を
用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/n()を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一1(IJのポリエチレンに白色顔料(TiOz)
と青味染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(
ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(t
!M2) ・・・0.13ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y
−3) ・・・0.44イエローカプラー
(Y−2) ・・・0.39色像安定剤(
Cpd−1) ・・・0.19ジブチ
ルフタレート(DBP) ・・・0.35
第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混
色防止剤(Cpd−3) ・・・0.
08第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(8M3) ・・・0.05増悪色
素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(EM4) ・・・0.11ゼラチン
・・・1.80マゼンタカプラ
ー(ExM−1) ・・・0.39色像安定
剤(Cpd−4) ・・・0.20色
像安定剤(Cpd−5) ・・・0.
02色像安定剤(Cpd−6) ・・
・0.03溶媒(Solv−1)
−0,12溶媒(Solv−2)
−0,25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫
外線吸収剤(Cpd−7/Cpd−8/Cpd−9・3
/2/6:重量比) ・・・
0.70混色防止剤(Cpd−IQ)
・・・0.05溶媒(Solv−3)
−0,27第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(聞6) ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(
f!xC−1) ・・・0.64色像安
定剤(Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12=3/4
/2 :重量比) ・・・0
.17分散用ポリマー(Cpd−11)
・・・0.28溶媒(Solv−1)
−0,20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫
外線吸収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12=
115/3:重量比) ・・
・0.21溶媒(Solv−1)
−0,08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポ
リビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17χ) ・・・ 0.17 流動パラフィン ・・・0.03ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、(
Cpd13、Cpd−14)を用いた。
と青味染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMI) ・・・0.13増感色素(
ExS−1)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(t
!M2) ・・・0.13ゼラチン
・・・1.86イエローカプラー(Y
−3) ・・・0.44イエローカプラー
(Y−2) ・・・0.39色像安定剤(
Cpd−1) ・・・0.19ジブチ
ルフタレート(DBP) ・・・0.35
第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混
色防止剤(Cpd−3) ・・・0.
08第三層(緑感層) 増感色素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(8M3) ・・・0.05増悪色
素(ExS−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(EM4) ・・・0.11ゼラチン
・・・1.80マゼンタカプラ
ー(ExM−1) ・・・0.39色像安定
剤(Cpd−4) ・・・0.20色
像安定剤(Cpd−5) ・・・0.
02色像安定剤(Cpd−6) ・・
・0.03溶媒(Solv−1)
−0,12溶媒(Solv−2)
−0,25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫
外線吸収剤(Cpd−7/Cpd−8/Cpd−9・3
/2/6:重量比) ・・・
0.70混色防止剤(Cpd−IQ)
・・・0.05溶媒(Solv−3)
−0,27第五層(赤感層) 増感色素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤(聞6) ・・・0.16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー(
f!xC−1) ・・・0.64色像安
定剤(Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12=3/4
/2 :重量比) ・・・0
.17分散用ポリマー(Cpd−11)
・・・0.28溶媒(Solv−1)
−0,20第六層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・0.54紫
外線吸収剤(Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12=
115/3:重量比) ・・
・0.21溶媒(Solv−1)
−0,08第七層(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポ
リビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17χ) ・・・ 0.17 流動パラフィン ・・・0.03ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、(
Cpd13、Cpd−14)を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールX C(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefa
cx F−120(大日本インキ社製)を用いた。
ールX C(Dupont社)、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMagefa
cx F−120(大日本インキ社製)を用いた。
ハロゲン化銀の安定化剤として、(Cpd−15,16
)を用いた。
)を用いた。
使用した乳剤の詳細は、以下の通りである。
EM 1 立方体 1.0 80EM 2
立方体 0.75 80EM 3 立方体
0.5 83EM 4 立方体 0.4
83EM S 立方体 0.5 7
3聞6 立方体 0.4 73 使用した化合物の構造は以下の通りである。
立方体 0.75 80EM 3 立方体
0.5 83EM 4 立方体 0.4
83EM S 立方体 0.5 7
3聞6 立方体 0.4 73 使用した化合物の構造は以下の通りである。
0.08
0.07
0.09
0.10
0.09
0.10
xM
ExS−1
ExS−2
xC
H
ExS−3
Cβ
xS
xS
pd
pd
Js
pd
pd
pd−3
pd−6
pd
H
Cpd−9
Cpd−10
Cpd−11
Cpd−14
Cpd−15
Cpd
Solν −1
トリクレジルホスフェート
5olv −2
トリオクチルホスフェート
olv
ト
リノニルボスフェート
この様にして調整した試料を露光後、以下の処理工程に
従って現像処理した。
従って現像処理した。
本実施例ではカラー現像の部分を第2図のスリット型現
像槽で現像し、他の漂白定着、リンス浴は、富士フィル
ム製ロールプロセッサーFPRP115を用いて処理し
た。
像槽で現像し、他の漂白定着、リンス浴は、富士フィル
ム製ロールプロセッサーFPRP115を用いて処理し
た。
怒且工■ 1−度 詩−皿カラー現像
38℃ 1分40秒漂白定着 30〜
34℃ 1分00秒すンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃ 2
0秒乾燥 70〜80℃ 50秒(
リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
38℃ 1分40秒漂白定着 30〜
34℃ 1分00秒すンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃
20秒リンス■ 30〜34℃ 2
0秒乾燥 70〜80℃ 50秒(
リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
左立二里盈血
水 80
0mj!ジエチレントリアミン五酢酸 1.0
g1−ヒドロキシエチリデン−1.1−ジホスホン酸(
60χ) 2.0gニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤(WRITEX4B、住人化学製)水を加え
て pH(25℃) 1亘定l辰 水 チオ硫酸アンモニウム(70X) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 2.0g 16+nj2 10m# 2.0g 0.5g 0 g 5.5g 3.0g 1.5g 000m1 10.25 400m It 200mj! 0g 水を加えて 1000m l1
pH(25℃) 7.00ユl
ス血 ベンゾトリアゾール 1.0gエチレ
ンジアミン−N、N、N ’ 、N ’テトラメチレン
ホスホン酸 0.3g水を加えて
1000m epH(25℃)
7.50第2図は現像槽を示す。概略構
成は第1図と同じである。BNはワイパーブレードであ
り、ローラー30.32の回転に影響を与えず、かつ液
の混合が起らない程度の仕切りを行う。実施例1と同様
にランニングを行ったが、実施例1の場合と同様に、ラ
ンニング時の牽引力は2 kg / nlであり、安定
した搬送と安定した写真性能が得られた。
0mj!ジエチレントリアミン五酢酸 1.0
g1−ヒドロキシエチリデン−1.1−ジホスホン酸(
60χ) 2.0gニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤(WRITEX4B、住人化学製)水を加え
て pH(25℃) 1亘定l辰 水 チオ硫酸アンモニウム(70X) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 2.0g 16+nj2 10m# 2.0g 0.5g 0 g 5.5g 3.0g 1.5g 000m1 10.25 400m It 200mj! 0g 水を加えて 1000m l1
pH(25℃) 7.00ユl
ス血 ベンゾトリアゾール 1.0gエチレ
ンジアミン−N、N、N ’ 、N ’テトラメチレン
ホスホン酸 0.3g水を加えて
1000m epH(25℃)
7.50第2図は現像槽を示す。概略構
成は第1図と同じである。BNはワイパーブレードであ
り、ローラー30.32の回転に影響を与えず、かつ液
の混合が起らない程度の仕切りを行う。実施例1と同様
にランニングを行ったが、実施例1の場合と同様に、ラ
ンニング時の牽引力は2 kg / nlであり、安定
した搬送と安定した写真性能が得られた。
一方比較例として、[F]の運転を止めてランニングす
ると、ランニング時の牽引力は2瞳/イであり、2〜3
ケ月で搬送性不良トラブルが発生した。
ると、ランニング時の牽引力は2瞳/イであり、2〜3
ケ月で搬送性不良トラブルが発生した。
実施例3
実施例2の上下ローラー16に替えて、第3図(al及
び(blに示すローラーを用い、それぞれ実施例2と同
様の操作をくり返した。この様な形状のローラーを用い
ることにより、さらに搬送性が向上し、ランニングを6
ケ月行っても何ら搬送トラブルは発生しなかった。
び(blに示すローラーを用い、それぞれ実施例2と同
様の操作をくり返した。この様な形状のローラーを用い
ることにより、さらに搬送性が向上し、ランニングを6
ケ月行っても何ら搬送トラブルは発生しなかった。
第1図は本発明で用いる写真現像機の断面図であり、第
2図は本発明で用いる写真現像機の変形例の断面図であ
り、第3図(a)及び(b)は、それぞれ本発明で用い
る写真現像機中に設置されるローラー16の変形例であ
る。 図中、15・・・処理路、16・・・ローラー、S・・
・ベルト上に保持された感光材料、T・・・ローラーに
より走行方向を変えた処理路、B・・・ローラーと感光
材料が当接を開始する位置に設けられた処理液吹き出し
口、D・・・処理液吹い込み口、C・・・処理液導管を
示す。 1、事件の表示 28発明の名称 3.13 昭和63年特許願第272836号 ハロゲン化銀感光材料の処理方法 (1) 明細書第15頁下から5行目の“・・・のが
よい。”の後に以下の文を挿入する。 「ローラーと感光材料の当接とは、スリット状処理路内
を進行する感光材料が走行方向を変化させる各ローラー
に始めて接触することを意味する。」 同書第60頁の“Cpd−2”の構造式を以下の通り訂
正する。 Cpd−2 〔2〕 3、補正をする者 事件との関係 願人 富士写真フィルム株式会社 4、代 5、補正命令の日付 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
2図は本発明で用いる写真現像機の変形例の断面図であ
り、第3図(a)及び(b)は、それぞれ本発明で用い
る写真現像機中に設置されるローラー16の変形例であ
る。 図中、15・・・処理路、16・・・ローラー、S・・
・ベルト上に保持された感光材料、T・・・ローラーに
より走行方向を変えた処理路、B・・・ローラーと感光
材料が当接を開始する位置に設けられた処理液吹き出し
口、D・・・処理液吹い込み口、C・・・処理液導管を
示す。 1、事件の表示 28発明の名称 3.13 昭和63年特許願第272836号 ハロゲン化銀感光材料の処理方法 (1) 明細書第15頁下から5行目の“・・・のが
よい。”の後に以下の文を挿入する。 「ローラーと感光材料の当接とは、スリット状処理路内
を進行する感光材料が走行方向を変化させる各ローラー
に始めて接触することを意味する。」 同書第60頁の“Cpd−2”の構造式を以下の通り訂
正する。 Cpd−2 〔2〕 3、補正をする者 事件との関係 願人 富士写真フィルム株式会社 4、代 5、補正命令の日付 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
Claims (1)
- ハロゲン化銀感光材料をローラーによって走行方向を変
えて連続的に現像、脱銀、水洗及び/又は安定化の処理
を行う方法において、上記処理の少なくとも1つの処理
をスリット状処理路内で行うとともに、該感光材料と上
記ローラーの当接を開始する位置においてそれらの間に
処理液吹き出し口から処理液を吹き出しつつ該感光材料
を該スリット状処理路内を通過させることにより上記処
理を行うことを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27283688A JPH02118633A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27283688A JPH02118633A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02118633A true JPH02118633A (ja) | 1990-05-02 |
Family
ID=17519452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27283688A Pending JPH02118633A (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02118633A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04123051A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用感光材料の処理方法 |
-
1988
- 1988-10-28 JP JP27283688A patent/JPH02118633A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04123051A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用感光材料の処理方法 |
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