JPH02117902A

JPH02117902A - 重合体スケールの付着防止方法

Info

Publication number: JPH02117902A
Application number: JP63271557A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Shimizu; 清水　敏秀; Ichiro Kaneko; 一郎金子; Mikio Watanabe; 幹雄渡辺
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-10-27
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1990-05-02
Anticipated expiration: 2010-05-01
Also published as: JPH0739444B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合に
おける重合器内壁面などに対する重合体スケールの付着
防止方法に関する。

［従来の技術］重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体の収率、重合器の冷却能
力の低下や付着した重合体スケールが剥離して製品に混
入することによって製品重合体の品質低下を招き、さら
に重合体スケールの除去に多大な労力と時間が必要とな
るなどの不利が生しる。

従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性有機化合物や染料、顔
料などを内壁面等に塗布する方法（特公昭４５−３０３
４３号、同４５−３０８３５号）、極性有機化合物ある
いは染料を金属塩で処理したものを塗布する方法（特公
昭５２−２４９５３号）、電子供与性化合物と電子受容
性化合物との混合物を塗布する方法（特公昭５３−２８
３４７号）、無機塩あるいは無機諸株を塗布する方法（
特公昭５２−２４０７０号）等が提案されている。

（発明が解決しようとする課題〕しかし、上記従来の方法は、使用される単量体の種類、
使用する各成分の混合比、重合触媒の種類、重合形式、
重合器の内壁の材質等の重合条件によってスケール防止
効果が異なり、あらゆる場合に有効かつ確実にスケール
の付着を防止することが困難であった。

そこで本発明の目的は使用される単量体の種類等の重合
条件にかかわらず常に効果的にスケールの付着を防止す
ることができる方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、重合器の内壁面などに、２群の特定化合
物を含む塗布液を塗布することによって、上記目的を達
成し得ることを見出した。

即ち、本発明は、前記課題を解決するものとして、重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、（Ａ）フェノール性水酸基含有化合物の縮合物、並びに（Ｂ）染料及び顔料から選ばれる少なくとも１種を含有
する塗布液が塗布されてなる重合器内で、前記重合を行
なうことからなる重合体スケールの付着防止方法を提供
するものである。

本発明に用いられる塗布液の（Ａ）成分であるフェノー
ル性水酸基含有化合物の縮合物としては、例えば、特公
昭５７−１１５６１号に記載された下記式：（式中、Ｒ
はハロゲン又は１ないし４の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｒ′はＨｌＯＨ、ハロゲンおよびｌないし４
の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選ばれ、
Ｒ＃はＨおよび−ＣＨ２０Ｈからなる群から選ばれ、更
に式中、ｎは１ないし２０の整数である）で表される化合物：特公昭６２−３８４１号公報に記載
された（１）２価もしくは３価の多価フェノールの自己
縮合生成物、（２）２もしくはそれ以上の２価もしくは
３価の多価フェノールの自己縮合生成物及び（３）多価
ナフトールの自己縮合生成物の群から選定された縮合生
成物；特公昭６０−５９２４６号公報に記載された分子
内に下記一般弐で示される単位を含む、ピロガロールと
アルデヒドの反応生成物（式中、Ｒは２価の炭化水素基
、ｐ、ｑは０又は１）；特開昭５７−１９２４１３号公報に記載された下記一般
式で示されるピロガロール又はヒドロキシヒドロキノン
と芳香族アルデヒドとの縮合物（式中、ｎはＯ又は１以上の整数を示し、Ｒは水素又は
０１〜Ｃ１゜のアルキル基を示す）などが挙げられる。

これらは１種単独でも２種以上を組合わせても用いられ
る。

本発明で用いられる塗布液の（Ｂ）成分である染料及び
顔料としては、例えば、モノアゾおよびポリアゾ染料・
顔料、金属錯塩アゾ染料・顔料、スチルベンアゾ染料、
チアヅールアヅ染料等のアブ系染料・顔料；アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等のアントラ
キノン染料・顔料：インジゴ誘導体、チオインジゴｍ４体等のインジゴイド
染料・顔料；フタロシアニン染料・顔料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料・顔料
、キサンチン染料、アクリジン染料等のカルボニウム染
料・顔料；アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料等のキノン
イミン染料；ポリメチンまたはシアニン染料等のメチン染料；キノリ
ン染料；ニトロ染料：ベンゾキノンおよびナフトキノン染料；ナフタルイミド
染料・顔料；ペリノン染料；硫化染料：蛍光染料；アブインク染料；および反応染料を挙げることができ、これらは１種単独
でも２種以上の組合わせでも使用できる。

これら例示した染料・顔料の中でも特にアジン系染料が
好ましい。これらの染料・顔料をさらに具体的に例示す
ると次のとおりである。

アゾ系染料および顔料としては、次のものが挙げられる
。

モノアゾおよびポリアゾ染料として、例えば、ベイシン
クイエＣ７−３２，３４および３６；ベイシックオレン
ジ２，３２．３３および３４：ベイシックレッド１７．
１Ｂ、２２，２３，２４，３２．３４，３８．３９およ
び４０；ベイシックバイオレット２６および２８：ベイ
シックブルー５８．５９，６４，６５，６６．６７およ
び６８；ベイシックブラウン１，４．１１および１２；
ベイシックブラック８；アゾイックジアゾコンポーネン
ト４，２１．２７および３８；ディスバーズイエロー３
．４，５，７，８，２３，５０．６０゜６４．６６．７
１．７２，７６．７８および７９；ディスバーズオレン
ジ１．３，５．１３．２０゜２１．３０，３２，４１．
４３，４５，４６，４９．５０および５１：ディスパー
ズレッド１．５゜７．１２，１３，１７，４３，５２，
５４．５６゜５８．６０，７２，７３，７４，７５，７
６．８０．８２，８４，８８，９０，９７，９９．１０
１、　１０３．　１１３．　１１７．　１２２．　１２
５゜１２６．１２８および１２９；デイスパーズブラウ
ン・ノド１０，２４，３３，３８，４１．４３および９
６；ディスバーズブルー８５．９２．９４および１０６
：デイスパーズブラウン３および５；デイスパーズブラ
ック１，２，１０，２６，２７゜２Ｂ、２９．３０およ
び３１；ソルベントイエ”ロー２．６，１．４，１５，
１６．１９．２１および５６；ソルベントオレンジ１，
２，５，６．１４および４５：ソルヘントレンドｌ、３
，２３，２４．２５．２７および３０：ソルベントブラ
ウン３．５および２０；ソルベントブラ、り３；ピグメ
ントイエロー１．２，３，４，５，６，７，１０．１１
，１２，１３，１４，１５，１６，１７゜２３．６５．
７３および８３：ピグメントオレンジ１．２．５．１３
．１４．１５．１６．１７゜２４および３１；ピグメン
トレッドｌ、２，３゜４．５，６，７，８，９，１０，
１１，１２．１３．１４．１５，１６，１７，１８，１
９，２１゜２２．２３，３０，３１，３２，３７．３８
．３９、　４０．　４１．　４８．　４９．　５０．　
５１．　５２゜５３、　５４．　５５．　５７．　５Ｂ
、　　６０．　６３．　６４．６８，１１２．１１４お
よび１６３：ビグノントブルー２５；ピグメントグリー
ンｌＯ；ピグメントブラウン１および２；ピグメントブ
ラックｌ；ダイレクトイエロー１．８，１１，１２，２
４．２６，２７，２８，３３．４４，５０．５Ｂ。

８５、８６．８７．８８．８９，９８，１００および１
１０；ダイレクトオレンジｌ、６，８，１０．２６，２
９，３９，４１，４９．５１，５７゜１０２および１０
７；ダイレクトレ・ノド１，２゜４．１３，１７，２０
，２３，２４．２Ｂ、３１３３．３７，３９，４４，４
６，６２，６３，７５．７９，８０，８１，８３，８４
，８９，９５゜９９．１１３，１９７，２０１，２１８
，２２０゜２２４．２２５．２２６，２２．７，２２８
，２２９．２３０および２３１；ダイレクトバイオレ。

ト　１．　　７．　　９．　　１２．　　２２．　　３
５．　　５１．　　６３゜９０．９４および９８；ダイ
レクトブルー１，２゜６．８，１５，２２，２５，７１
．”７６．７７゜７Ｂ、８０．　１２０．　１２３．　
１５８．　１６０゜１６３．　１６５．　１６８．　１
９２．　１９３．　　ｔ９４、　１９５．　１９６，２
０３，２０７，２２５゜２３６．２３７，２４６，２４
８および２４９；ダイレクトグリーンｌ、６，８，２８
，３０，３１．３３，３７，５９，６３．６４および７
４；ダイレクトブラウンＩＡ、２，６．２５，２７゜４
４．５８，５９，１０１，１０６，１７３，１９４．１
９５，２０９．２１０および２１１：ダイレクトブラソ
ク１７，１９，２２，３２．３８゜５１．５６，７１，
７４，７５，７７．９４，１０５．１０６，１０７，１
０８，１１２，１１３゜１１７．１１８，１３２，１３
３および１４６；アシッドイエロー１１．１７，１９，
２３，２５゜２９．３６．３Ｂ、４０，４２，４４，４
９゜６１．７０，７２，７５，７６．７８，７９，１１
０．１２７，１３１．．１３５，１４１，１４２゜１６
４および１６５：アンラドオレンジ１，７゜８．１０，
１９，２０，２４．２Ｂ、３３，４１゜４３．４５，５
１，５６，６３，６４，６５．６７および９５；アシッ
ドレッド１，６，８，９゜１３、ｉ４，１Ｂ、２６，２
７，３２，３５，３７．４２，５７，７７．８５．８Ｂ
、８９，９７゜１０６．１１１，１１４，１１５，１１
７，１１８．１１９，１２９，１３０，１３１，１３３
゜１３４．１３８，１４３，１４５，１５４，１５５．
１５８，１６８，２４９，２５２，２５４゜２５７．２
６２，２６５，２６６．２７４，２７６．２８２，２８
３および３０３；アシッドバイオレット７．１１．９７
および１０６；アシ・ンドブルー２９．６０，９２，１
１３，１１７および１２０；アシッドグリーン１９．２
０および４８；アシッドブラウン２，４，１３，１４，
２０，５３．９２，１００，１０１，２３６，２４７，
２６６．２６８，２７６．２１１，２８２，２８９゜３
０１および３０２；アシッドブラック１．７゜２４．２
６，２９，３１，４４，７６．７７．９４．１０９およ
び１１０；モーダントイエロー１゜３、　５．　２３．
　２６．　３０．　３８および５９；モーダントイエロ
ー１，４，５，６，８．２９および３７；モーダントレ
ッド７．９．１７，１９゜２１．２６．３０．６３およ
び８９；モーダントバイオレット５および４４；モーダ
ンドブルーア。

１３．４４．７５および７６；モーダントゲリーン１１
，１５，１７．Ｐ３よび４７；モーダンドブラウン１．
　１４．　１５．　１９．２１．３３．３８゜４０．５
２および８７；モーダントフ′う・ンクｌ、３．７，９
，１１，１７，２６，３２．３Ｂ、４３．４４，５１，
５４，６５，７５，７７．８４゜８５．８６および８７
；フードイエロー３および４；フードレット７および９
：金属錯塩アゾ染ｔ４として、例えば、ソルベントイエロー６１および８０；ソルベントオレン
ジ３７．４０および４４；ソルベントレッド８，２１，
８３，８４，１００，１０９および１２１；ソルベント
ブラウン３７；ソルベントブラック２３ニアジツドブラ
ツク５１，５２．５Ｅｔ。

６０．６２，６３，６４，６７．７２，１０７゜１０８
．１１２，１１．５，１１８，１１９，１２１．１２２
，１２３，１３１，１３２，１３９゜１４０、　１５５
．　１５６．　１５７．　１５８．　１５９および１９
１；アシッドイエロー５９．９Ｂ。

９９．１１１，１１２，１１４，１１６，１１８゜１１
９．１２８，１６１，１６２および１６３；アンラドオ
レンジ７４，８０，８２，８５．８Ｇ。

８７．８８，１２２，１２３および１２４；アシッドレ
ッド１８０，１８３，１８４，１８６，１９４．１９８
，１９９，２０９，２１１，２１５゜２１６．２１７，
２１９，２５６，３１７，３１８．３２０，３２１およ
び３２２；アシッドバイオレット７５および７８；アシ
ッドブルー１５１゜１５４．１５８，１６１，１６６．
１６７．１６８．１７０．１’７１．．１７５，１８４
．１８’７゜１９２．１９９，２２９，２３４および２
３６；アシッドグリーン７．１２，３５，４３，５６゜
５７．６０，６１，６５，７３．７５，７６．７８およ
び７９；アシッドブラウン１９，２８，３０．３１，３
９，４４，４５，４６．４８，２２４．２２５，２２６
，２３１，２５６，２５７゜２９４．２９５，２９６，
２９７，２９９および３００：ダイレクトイエロー３９
；ダイレクトバイオレット４７および４８：ダイレクト
ブルー９０．９１３，２００，２０１，２０２および２
２６；ダイレクトブラウン９５，１００，１１２および
１７０；スチルベンアゾ染料として、例えば、ダイレクトブラック６２；チアゾールアゾ染料として、例えば、ダイレクトレッド９および１１が挙げられる。

アントラキノン染料・顔料としては、次のものが挙げら
れる。

アントラキノンＦａａ体として、例えば、ペイジ・ンク
バイオレント２５：ベインンクフ゛ル−２１．２２，４
４，４５，４７．５４および６０ニアシイツクジアゾコ
ンポーネント３６：バツトイエロー２．　３．　１０．
２０．２２および３３；バントオレンジ１３および１５
；バットレッド１０゜１３．１６，３１．３５および５
２：ハツトバイオレット１３および２１：バットブルー
４，６゜８．１２．１４，６４，６６．６７および７２
：バットグリーン８，１３，４３．４４および４５；バ
ットブラウン１，３，２２，２５．３９，４１゜４４．
４６，５７．６８．７２および７３；バットブラック８
，１４，２０，２５，２７，３６゜５６．５９および６
０；ディスバーズオレンジ１１；ディスバーズレッド４
，９，１１，１５．５３．５５，６５，９１，９２．１
００，１０４．・１１６および１２７；デイスパーズブ
ルーレ・７ト１．４，８，２３，２６，２８．３０およ
び３７：デイスパーズブルー１．３，５，６，７，２０
゜２６．２７，５４．５５，５６，６０，６１，６２．
６４，７２．７３，７５，７９，８１，８７゜９０．９
１，９７．９Ｂ、９９，１０３，１０．１および１０５
；ディスバーズイエロー５１ｉソルベントバイオレツト
１３および１４：ソルベントブルー１１．１２．３５お
よび３６：ソルベントグリーン３；ピグメントレッド８
３および８９：ピグメントブルー２２；アシッドバイオ
レット３１．３４，３５，４１，４３，４７，４８，５
１゜５４．６６および６８ニアジッドブルー２３，２５
、　２７．　４０．　４　１，４３．　４５．　５’４
．　６２゜７２、　７８，８０，８２．　１１２．　１
２６．　１２７、　１２９．　１３０．　１３１．　１
３８．　　ｌ、ｉｏ。

１４２、　１４３．　１８２．　１８３．　２０３．　
２０４および２０５；アシッドグリーン２５，２７゜２
８．３６，４０．４１および４４；アシッドブラウン２
７；アシ・ンドフ゛う・ンク４８および５０；モーダン
トレッド３および１１：モーダンドブル−８および４８
；モーダンドブランク１３：ピグメントバイオレット５
；アントロン誘導体として、例えば、バットイエロー１および４；バットオレンジ１゜２．３
．４および９；パン１−バイオレット１，９およびｌＯ
；バットブルー１８．１９および２０：バットグリーン
ｌ、　　２．　３および９；ハツトブラック９，１３．
２９および５７；バットレッド１３；アシッドレッド８
０．８２および８３が挙げられる。

インジゴイド染料・顔料としては、次のものが挙げられ
る。

インジゴ誘導体として、例えば、バットブルー１．３，５．３５および４１；レデュース
ド・バットブルー１；ピグメントバイオレット１９およ
び１２２ニアシンドブルー７４および１０’２；ソリュ
ービライズド・ハントブルー５および４１；ソリュービ
ライズド・ハフ１〜ブラツクｌ；フードブルーｌ；チオインジゴ誘導体として、例えば、バットオレンジ５；バットレッドｌ、２および６１；ハ
ツトバイオレット２および３；ピグメントレッド８７お
よび８８：バットブラウン３が挙げられる。

フタロシアニン染料・顔料として、例えば、ソルベント
ブルー５５；ピグメントフルー１５，１６および１７；
ピグメントグリーン３６．３７および３８；ダイレクト
ブルー８６および１９９；モーダンドブルー５８が挙げ
られる。

カルボニウム染料・顔料としては、次のものが挙げられ
る。

ジフェニルメタン染料として、例えば、にイシソクレッ
ド９；ヘイシックバイオレットｌ。

３および１４：ヘイシックプルー１．５，７，１９．２
６．２Ｂ、２９．４０および４１；ヘイシックグリーン
１および４；ソルベントバイオレット８：ソルベントブ
ルー２および７３；ピグメントバイオレット３：ビグメ
ントブルー１，２および３；ピグメントグリーン１，２
および７；ダイレクトブルー４１；アシッドバイオレッ
ト１５および４９；アシッドブルー１．７，９，１５，
２２．８３，９０，９３，１００，１０３および１０４
；アシッドグリーン３．９および１６：モープントバイ
オレット１；モーダンドブルー１，２９および４７；フ
ードバイオレット２；フードブルー２；フードグリーン
２；キサンケン染料として、例えば、ペイシックレッドｌ：ソルベントレッド４９：ピグメン
トレッド８１および９０；ビグメントバイオレ、ント１
．　２および２３；アシンドレ・ンド５１゜５２．８７
．９２および９４：モーダントレッド１５および２７；
フードレッド１４；アクリジン染料として、例えば、ペイシックオレンジ１４および１５が挙げられる。

キノンイミン染料としては、次のものが挙げられる。

アジン染料として、例えば、ペイシックレッド２：ペイシソクブラック２；ソルベン
トブランク５および７：アシツドプルー５９；アシッド
ブラック２；オキサジン染料として、例えば、ペイシックブルー３；ダイレクトブルー１０６および１
０８；チアジン染料として、例えば、ペイシックイエローｌ；ペイシックブルー９，２４およ
び２５が挙げられる。

メチン染料としては、次のものが挙げられる。

ポリメチン（またはシアニン）！０料として、例えば、ペイシックイエロー１１，１３．１４，１９，２１．２
５．２８．３３および３５；ペイシックオレンジ２１お
よび２２；ペイシックレッド１２゜１３．１４，１５，
２７，２９，３５．３６および３７；ペイシンクバイオ
レット７．１５．２１および２７が挙げられる。

キノリン染料としては、例えば、ヘイシンクグリーン６；ディスバーズイエロー５４およ
び５６；ソルベントイエロー３３；アシッドイエロー３
が挙げられる。

二１・口染料としては、例えば、ディスバーズイエロー１，３３，３９，４２．４９およ
び５４；アシッドイエロー１が挙げられる。

ベンゾキノンおよびナフトキノン染料としては、例えば
、デイスパーズブルー５８および１０８．アシッドブラウ
ン１０３，１０４，１０６，１６０，１６１．１６５お
よび１８８が挙げられる。

ナフタルイミド染料・顔料としては、例えば、ピグメン
トレッド１２３：バットバイオレッド２３および２９；
アシッドイエロー７が挙げられる。

硫化染料としては、例えば、ソリュービライズト・サルファーイエロー２：サルファ
ーイエロー４；サルファーオレンジ３：サルファレッド
２．３．５および７：ソリユービライズド・サルファー
ブルー１５；サルファーブルー２．３，４，６，７．９
および１３；サルファーグリーン２，３，６．１４およ
び２７；ソリュービライズド・サルファーブラウン１お
よび５１；サルファーブラウン７．１２，１５および３
１ｉサルファーブランク１，２．５，６，１０．１１お
よび１５；バットイエロー３５．４２および４３：バッ
トブルー４３および５６が挙げられる。

蛍光染料としては、例えば、フルオレセント・ブライトニング・エイジエン［・１４
．２２，２４，３０，３２，３７，４５，５２．５４，
５５，５６，８４．８５，８６，８７゜９０．９１，１
０４，１１２，１２１，１３４゜１３５．１５３，１６
２，１６３，１６４，１６６．１６７．１６８，１６９
，１７０，１７１゜１７２．１７３，１７４，１７５，
１７６および１７７が挙げられる。

アゾイック染料としては、例えば、アゾイックジアゾコンポーネント１７，２０，２２，２
４，２６．３１，３５，４１，４７，４８゜１０９およ
び１２１；アゾイックカップリングコンポーネント２，
３．４，５，７，８，１０，１１．１２，１４．１５，
１６，１７．１Ｂ、１９゜２０．２３，２６，２８，２
９，３５，３６，３７．４１および１０８；アゾイック
ブラウン２゜７．１１および１５；アゾイックプラック
１および５；アゾイックイ左ロー１および２：アゾイン
クオレンジ２，３および７；アゾイノフレ・ンド１゜２
．６，９．１６および２４；アゾイソクハイオレット１
，２，６，７．９および１０；アゾインクグリーン１が
挙げられる。

反応染料としては、例えば、リアクティブイエロー１，２，３，４．６，７゜１１．
１２，１３，１４．１５，１６，１７．１Ｂ、２２，２
３，２４，２５，２６，２７．３７および４２；リアク
ティブオレンジ１，２，４゜５．７，１３，１４，１５
．１６．１Ｂ、２０゜２３および２４；リアクティブレ
ッド１，２，３゜４．５，６，７，８．　１１．　１２
．　１３．　１５゜１６、　１７．　１９．２０，２１
，２２，２３，２４．２Ｂ、　　２９，３１，３２，３
３．　３４，３５゜３６、　３７．　３Ｂ、　　３９．
　４０．　４１．　４２．　４３、　４５．　４６．　
４９．　５０．　５Ｂ、　　５９．　６３および６４；
リアクティブバイオレット１，２゜４．５，８．９およ
びｌＯ：リアクティブブルー１．２，３，４，５，７，
８，９．１３，１４゜１５．１７，１８，１９，２０，
２１，２５，２６．２７．２Ｂ、２９，３１，３２，３
３，３４゜３７．３Ｂ、３９，４０，４１，４３．４４
および４６：リアクテイブグリーン５，６．７および８
：リアクティブブラウン１，２，５，７，８゜９、ｔｏ
、１１．１４および１６；リアクティブブラック１，３
，４．５，６，８．９，１０，１２．１３．１４および
１８が挙げられる。

さらに顔料としては、クロム黄、亜鉛黄、ＺＴＯ型ジン
ククロメート、鉛丹、酸化鉄粉、亜鉛華、アルミニウム
粉および亜鉛末のごとき無機顔料などが挙げられる。

これらの染料・顔料は１種単独でも２種以上を組合わせ
ても用いられる。

本発明の方法に用いられる塗布液は、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製され
る。塗布液中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計濃度は、
後記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総室布量が得られる限
り、特に制約されないが、通常、０．００５〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜５重量％程度である。また、
塗布液中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、通常
、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分０．１〜
１０００重量部、好ましくは１〜６００重量部である。

（Ｂ）成分が（Ａ）成分に比して多すぎたり、少なすぎ
ると（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用してスケール付着を
防止する効果が得られなくなるおそれがある。

塗布液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１−プロパツール、２−
メチル−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−プタノール、２−ペンタノール等
のアルコール系溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の
脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶剤；塩化メチレン、１−クロロ
ブタン、塩化アミル、ジ塩化エチレン、ｌ。

１．２−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶
剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢
酸メチル、アセＩ・酢酸メチル等のエステル系溶剤；４
−メチルジオキソラン、エチレングリコールジエチルエ
ーテル等のエーテル系溶剤；フラン類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド１アセトニトリル等の非
プロトン系溶剤などが例示され、これらは適宜単独でま
たは２種以上の混合溶媒として使用される。

本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
の付着を防止する塗膜を形成するために、上記（八）成
分及び（Ｂ）成分を含有する塗布液を重合器内壁面及び
重合中に単量体が接触する他の部分、例えば撹拌軸、攪
拌翼などに塗布する。この塗布作業は、上記（八）成分
及び（Ｂ）成分を溶媒に溶解して塗布液を調製し、この
塗布液を重合器内壁などに塗布し、ついで室温ないし１
００°Ｃ程度の温度で十分に乾燥すればよい。または、
重合器内壁及びその他の単量体が接触する部分を予め（
３０〜８０’Ｃ程度に）加熱しておいて、塗布液を塗布
してもよい。どちらの場合でも、塗布面が十分に乾燥し
てから必要に応して水洗して塗膜が得られる。

以上のようにして得られた塗膜は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の総室布量が、通常、Ｏ，００１ｇ／ｎで、特に０
．０５〜２　ｇ　／　ｎｉであることが好ましい。

本発明において、以上の塗布作業は１バツチの重合ごと
に行ってもよいが、形成された塗膜はかなりの耐久性を
有し、スケール防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ツチごとに行う必要はなく、通常、１〜１０数回パッチ
ごとに行えばよい。

このようにして、重合器内壁その低重合中に単量体が接
触する部分に塗布処理が終了した後は、この重合器に常
法にしたがって、エチレン性二重結合を有する単量体、
重合開始剤、その他必要とされる重合媒体、添加剤、た
とえば単量体の分散助剤を仕込んで重合させればよい。

本発明の方法が通用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステルまたは塩、マレイン酸またはフマル酸、および
それらのエステルまたは無水物、ブタジェン、クロロブ
レン、イソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチ
レン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニ
ルエーテルなどがあげられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特にＩ辰
定されず、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、気相重合等
のいずれの重合形式においても有効である。

したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約な（使用することができる。即ち、
例えば、Ｌ−ブチルパーオキシネオデカネート、ジー２
−エチルへキシルバーオキシジカーボネ−１・、３，５
．５−）リメチルヘキサノエルバーオキサイド、α−ク
ミルパーオキシネオデカノエート、クメンハイドロパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、Ｌ−プ
チルパーオキシピハレート、ジー２−エトキシエチルパ
ーオキシジカーボネート、ヘンヅイルバーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、２．４−ジクロルベンヅイ
ルバーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル、α、
α′−アヅビアゾ２．４−ジメチルバレロニトリル、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムのような重合触媒；
ポリ酢酸ビニルの部分酸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビ
ニルと無水マレイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の
天然又は合成高分子化合物などの懸濁剤；ソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタントリオレートなどのノニオン
性乳化剤；ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭酸カ
ルシウム、酸化チタン等の充てん剤；三塩基性硫酸鉛、
ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート、
ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライスワック
ス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤、ＤＯＰ
、ＤＢＰ等の可塑剤；トリクロロエチレン、メルカプタ
ン類等の連鎖移動剤、ｐｌ＋調節剤などが存在する重合
系においても、本発明の方法は重合体スケールの付着を
効果的に防止することができる。

〔実施例〕

次に、本発明の方法を実施例および比較例により説明す
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験Ｎｏは
比較例であり、それ以外の実験Ｎαは本発明の実施例で
ある。

ピロガロール３モルを、水２１に溶解し、ベンズアルデ
ヒド２モル及びリン酸６モルを添加して１００°Ｃで４
時間反応させた。

得られた反応混合物を濾過し、熱水で５．６回洗浄して
過剰のリン酸を除去した後、乾燥して縮合物を得た。

（２）１１計睨蚊ム塵質遣レゾルシノール４モルを反応容器に仕込み、窒素雰囲気
下、３００°Ｃで８時間反応させて縮合物を得た。

実施例１内容積１０００１の撹拌機付ステンレス製重合器を用い
てつぎのようにして重合を行った。

各実験において、まず、第１表に示すとおりに、溶媒に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合計で濃度０．５重量％に溶
解して塗布液を調製し、これを重合器内壁その他組合中
に単量体が接触する部分に塗布し、５０°Ｃで１５分間
加熱、乾燥後水洗した。各実験で用いた縮合物、染料も
しくは顔料、並びに（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比、
使用した溶媒を第１表に示す。ただし、実験Ｎｏ、　１
〜３は塗布液を塗布しないか、又は（Ａ）成分もしくは
（Ｂ）成分の一方のみを含有する塗布液を塗布した比較
例である。

その後、このように塗布処理された重合器中に水４００
ｋｇ、　塩化ビニル２００　ｋｇ、ソルビタンモノステ
アレート２００ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス２００　ｇ及びジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート７５ｇを仕込み、攪拌しなから５７°Ｃで６時間重
合した。重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体ス
ケールの量を測定した。結果を第１表に示す。

実施例２内容積１００ｎの攪拌機付ステンレス製重合器に、実施
例１と同様の方法で塗布液を塗布した。各実験で用いら
れた縮合物、染料もしくは顔料、並びに（Ａ）成分／（
Ｂ）成分の重量比、使用した溶媒を第２表に示す。ただ
し、実験Ｎｏ、２１〜２３は、塗布液を塗布しないか、
又は（八）成分もしくは（Ｂ）成分の一方のみを含有す
る塗布液を塗布した比較例である。

次に、このように塗布処理した重合器中に、水４０ｋｇ
、塩化ビニル１７ｋｇ、酢酸ビニル４　ｋｇ、部分けん
化ポリビニルアルコール１２ｇ、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース４ｇ１　トリクロロエチレン２００ｇ、
及び重合触媒としてα、α′−ジメチルバレロニトリル
０．５ｋｇを仕込み、攪拌しながら昇温して、５８°Ｃ
で６時間重合を行った。重合終了後、重合器内壁面に付
着した重合体スケールの量を測定した。結果を第２表に
示す。

（発明の効果〕本発明の方法によると、エチレン性二重結合を有する単
量体の重合における重合体スケールの重合器内壁面など
への付着を重合条件等にかかわらず常に効果的に防止す
ることができる。また、塗布液の塗布を毎ハツチあるい
は十数バッチに１回の割合で行うことにより、重合器内
壁面などに重合体スケールを付着させることなく、重合
器をくり返し使用できる。

代理人　弁理士　　岩見谷　周志

Claims

【特許請求の範囲】重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、（Ａ）フェノール性水酸基含有化合物の縮合物、並びに（Ｂ）染料及び顔料から選ばれる少なくとも１種を含有
する塗布液が塗布されてなる重合器内で、前記重合を行
なうことからなる重合体スケールの付着防止方法。