JPH02111609A - 安定化赤リンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバルト
化合物および有機樹脂の沈積被覆を施した安定化赤リン
およびその製造法に間する。

本発明にかかる安定化赤リンは、合成樹脂の難燃剤とし
て有用であり、樹脂、塗料あるいは接着剤の分野に利用
できる。また特に高圧電子部品用エポキシ樹脂の難燃剤
として有用な耐湿性及び耐食性が改善されており電子材
料分野へも利用することができる。

［従来の技術］ 赤リンが合成樹脂に対しすぐれた難燃効果を付与するこ
とは周知のことであり、実際にも難燃剤として使用され
ている。

しかしながら、赤リンはそのまま使用する場合、水分と
反応してホスフィンガスの発生を伴う加水分解反応を生
ぜしめるので、従来より赤リンを有機又は無機の材料に
より被覆して改質赤リンとして使用しており、数多くの
赤リン改質がＰｉ案されている。

例えば、硫酸アルミニウムと炭酸水素ナトリウムを用い
て赤リン表面上に水酸化アルミニウムを沈着させる方法
［グメリン著「ハンドブック　デル　アノルガニシエン
　ケミエ」８版（１９Ｂ４年）“ホスホラス″Ｂ部、８
３頁　（Ｇ＊ｅｌｉｎ、　ｒＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒａ
ｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ」８ｔｈＥｄｉ
ｔｉｏｎ（＋９６４）、ｖｏｌ　　Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓ、　　Ｐａｒｔｓ　　　Ｂ、Ｐａｇｅ　　８３）］が
報告されている。

しかしながら、この赤リンの改質方法は、赤リンの完全
な安定化のためには大量の水酸化アルミニウムを被覆し
なければならないため、赤リン難燃剤としての効果を低
めるばかりか、用途によっては悪影響を与えることがあ
る。

また、赤リンの改質方法の他の例として、水酸化アルミ
ニウムと亜鉛又はマグネシウムの水酸化物を糟合して被
覆する方法（米国特許第２６３５９５３号明細書）、熱
硬化性樹脂で被覆した改質赤リン（特開昭５１−１０５
９９６号公報）、赤リン表面を金属リン化物化した後に
熱硬化性樹脂で被覆した改質赤リン（特開昭５２−１２
５４８９号公報）、赤リン表面をチタンの水和１ヒ物に
より被覆した改質赤リン（米国特許第４４２１７８２号
明［１、あるいは、赤リン表面をチタンの水和酸化物に
より被覆した上、更に熱硬化性樹脂で被覆した改質赤リ
ン等が提案されている。

［発明が解決しようとする課Ｈ］ 前述の通り、赤リンの改質による安定化は数多くの提案
がなされているが、いずれも一長一短があり、尚いくつ
かの重要な間Ｊがある。特に赤リンは、水分の存在で加
水分解され易く、極く少量であっても有臭有毒であるホ
スフィンガスの発生を伴い、このガスの発生を完全に抑
制することは極めて困難であった。

このため発生したホスフィンガスをホスフィンガスと親
和性の高い金属、例えば銅、ニッケル、等の重金属を共
存させる事により抑制しようとする提案がなされている
が、重金属の多くは赤リンの加水分解を促進させる欠点
があるため、耐湿性を低下させホスフィンガスの発生を
促す結果となる。

又、これらの改質赤リンをエポキシ樹脂等に添加して加
工した電気部品においては、微量の水分の存在により長
期にわたっては徐々に変貿しリンの酸化物を生ぜしぬ、
これが絶縁不良、腐食等の電子部品の性能劣化を引き起
こすことにもなる。

本発明は、赤リンの分解に伴うホスフィンガスの発生を
実質的に完全に抑制すると同時に、耐湿、耐食性にすぐ
れた安定化赤リンを得るべく種々の安定化方法を探索し
て鋭意研究を行ってきたところ、赤リン粒子にジルコニ
ウム−コバルト系複合水和酸化物および有機樹脂の被覆
を施したところ、驚くべきことに安定な赤リン粉末が得
られることをλ０見し本発明を完成した。

［！！題を解決するための手段］および［作用］すなわ
ち、本発明は、赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバ
ルト系複合水和酸化物および有機樹脂を沈積被覆してな
ることを特徴とする安定化赤リン、およびジルコニウム
塩とコバルト塩との混合塩水溶液中に分散させた赤リン
の水性懸濁体にアルカリ剤を添加し中和して生成するジ
ルコニウム−コバルト系複合水和酸化物の微細な沈澱を
赤リンの粒子表面に沈積処理すると同時に又は次いで有
機樹脂を被覆処理することを特徴とする安定化赤リンの
製造法に係わるものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における赤リンの粒子は、大きくとも１００μｍ
以下、好ましくは４４μｍ　以下にあり、かつ平均粒子
径としては５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍの
範囲のものが好適である。また、微粉末は、粒子の表面
積を大きくし、又不安定になり易いので約１μｍ以下の
粒径のものは出来るだけカットしたものがよい。

したがって、本発明における赤リンの粒子は、実質的に
粒径１−１００μｍの範囲にあるものが好ましく、また
前記範囲以外の粒径の粒子が含有されていても、粒径１
μｍ以下および　１００μｍ以上のものの含有量が５ｉ
量％以下のものが望ましい。

尚、粒径および平均粒子径は篩分法またはコールタ−カ
ウンター法により測定された値を示す。

本発明に係わる安定化赤リンは、前記赤リン粒子の表面
にジルコニウムとコバルトの可溶性塩の加水分解生成物
であるジルコニウム−コバルト系複合水和酸化物および
有機樹脂を被覆してなるものである。

この安定化赤リンの具体的な形態としては、赤リンの粒
子表面にジルコニウム−コバルト系複合水和酸化物の沈
積被覆層を形成し、その上に有機樹脂層を形成してなる
二重構造からなる被覆層を形成したもの、または赤リン
の粒子表面にジルコニウム−コバルト系複合水和酸化物
と有機樹脂との配合物を沈積被覆してなる単一層化らな
る被覆層を形成したものが挙げられる。

前記ジルコニウム−コバルト系複合水和酸化物の沈積物
はＺｒ０ａ・ｎＨ２Ｏ，ＣｏＯ＊ｎＨ２Ｏと思われるが
、共沈物であることから、これらの単なる混合物ではな
いものと推定される。

また、ジルコニウム−コバルト系複合水和酸化物の赤リ
ン粒子への沈積被覆量は、安定化赤リンの用途等により
異なるけれども、多くの場合赤リン粒子に対し全重量当
り　Ｚｒ＋Ｃｏとして　０．５〜１５重量％、かつＣｏ
がｏ、ｏｓ　ｉ量％以上、好ましくは１〜Ｇｆｆｉ量％
、かつＣｏが０．２ｆｆｉ量％以上の範囲にあることが
望ましい、この理由は、０．５重量％未満では、ホスフ
ィンガスの抑制が不十分であり、１５重量％をこえると
実用的見地からみて不適当である。また、ジルコニウム
−コバルト系複合水和酸化物中におけるコバルトの含有
量は、赤リン粒子に対しＣｏとして　０．０５重量％以
上であることが望ましい、この理由は、０．０５重量％
未満では、ホスフィンガスの抑制が不完全となるためで
ある。

つぎに、有機樹脂は熱硬化性樹脂が用いられ、その具体
例を示すと、フェノール樹脂、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が
挙げられる。

また、有機樹脂の赤リンの粒子表面への沈積被覆量は、
有機樹脂の種類および用途により異なるが、多くの場合
赤リン粒子に対し全重量当り、０゜１〜１５重量％、好
ましくは１〜ｌＯ重量％が望ましい、この理由は、０．
１重量％未満では、有機樹脂の被覆量が少ないために赤
リンの粒子表面を十分に被覆することが出来ず、１５ｆ
［Ｊ１％をこえると作用効果が飽和し経済的見地より実
用的でなく不適当である。

前記有機樹脂の沈積被覆量は、被覆して得られる安定化
赤リンが赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバルト系
複合水和酸化物の沈積被覆層と有機樹脂層とからなる二
層構造とからなる場合には有機樹脂層の形成に用いられ
るものを、或は単一層からなる被覆層の場合にはジルコ
ニウム−コバルト系複合水和酸化物との配合物に含有さ
れるものを示す。

本発明にかかる安定化赤リンは、顕微鏡ｎ察により、沈
積被覆が粒子表面に形成されていることを確認でき、原
体の赤リンと比較して容易に讃別することが出来る。

本発明にかかる安定化赤リンは、はぼ完全にホスフィン
ガスの発生を抑制した改質、安定化された赤リンである
が、その抑制機構の詳細については不明である。

また、本発明にかかる安定化赤リンは、主としてジルコ
ニウム−コバルトの組合せによりホスフィンガスの発生
が抑制され、有機梅脂はその皮膜の機械的強度を増加さ
せるなど補足的作用を行うばかりでなく、安定化赤リン
の耐水性の向上に重要な効果が期待される。ジルコニウ
ム−コバルトの紹合せが何故に良好な結果を示すのかに
ついては明かではない、この鞘合せは数多くの実験結果
から見出されたものであり、他の元素と組み合わせた場
合では到達できない特異な効果が、ジルコニウム−コバ
ルトの組合せにおいては得ることが出来る。

次に、本発明に係わる安定化赤リンを製造する方法を説
明する。

まず、第一の方法として、ジルコニウム塩とコバルト塩
との混合塩水溶液に赤リンを分散させ、１１られた赤リ
ンの懸濁体に攪拌しながらアルカリ剤を添加して中和し
、ｐｎ　６．５〜８．５に調整する。

中和後、さらに攪拌しながら加熱し、生成するジルコニ
ウム−コバルト系複合水和酸化物の微細な沈澱を赤リン
の粒子表面に沈積処理した後、分離、洗浄を行いジルコ
ニウム−コバルト被覆赤リンスラリ−を得る。このジル
コニウム−コバルト被覆赤リンスラリ−に液状の有機樹
脂を添加し、必要に心じｐＨを！ＩＩ＋整した後、攪拌
下で加熱して有機樹脂を硬化せしめて赤リン粒子表面に
有機樹脂層を形成させた後、分離、回収することにより
工業的に有利に均質で安定な安定化赤リンを製造するこ
とが出来る。

本発明において、赤リンの水性懸濁体は、重量比で、赤
リンの少なくとも２倍量以上、好ましくは、５〜ＩＯ倍
量以上の水に所定量のジルコニウム塩およびコバルト塩
を溶解した混合塩水溶液に、攪拌下で赤リン粒子を添加
して調製することにより得ることが出来る。この場合、
混合塩水溶液の水量が赤リンの２倍量未満では、赤リン
濃度が高く攪拌が不可能となる。

また、赤リンの水性懸濁体のほかのｖＲ１！Ｒ１上して
、前記とは反対に、予め赤リンを水に分散して調製した
赤リンスラリ−に、ジルコニウム塩およびコバルト塩の
混合水溶液を添加するか、或は所定のジルコニウム塩お
よびコバルト塩の結晶を添加して溶解することにより水
性懸濁体を得ることが出来る。ただし、赤リンのアルカ
リスラリーにジルコニウム塩およびコバルト塩の混合塩
の水溶液または結晶を添加すると赤リンの加水分解が行
われる危険性があるので避けた方がよい。

また、混合塩水溶液の調製に用いられるジルコニウム塩
およびコバルト塩は、水溶性のジルコニウムおよびコバ
ルトの塩であれば特に限定することなく使用することが
できるが、それ等の中で特に硫酸塩、塩酸塩または硝酸
塩から選ばれた少なくとも一種以上が望ましい。

ジルコニウム塩およびコバルト塩の混合塩水溶ｉαの濃
度は、特ζこ限定する必要ないが、各塩の室温における
溶解度以下であればよい。

赤リンの水性懸濁体の調製に使用する装置としては、赤
リン粒子を均質に分散させるものであれば如何なるもの
でも用いることが出来るが、具体的には適宜所望の手段
、例差ば、低速攪拌から高速攪拌、あるいはコロイドミ
ルまたはホモジナイザーの如きせん断分散！ａｉ１等を
用い、赤リンの粒子のアグロメレートをできるだけ除去
した一次粒子に近い分散状非の懸濁体を調製することが
望まし　い。

また、赤リン粒子を分散させるに際し、例えば界面活性
剤やヘキサメタリン酸ソーダ等の分散剤を、必要に応じ
て被覆条件を損なわない程度に少量用いることが出来る
。

赤リンの水性懸濁体中の赤リン１度は、特に限定する理
由はないが、多くの場合５０ｇ／Ｉ〜　５００ｇ１１、
好ましくは７０ｇ／ｌ〜３００ｇ／ｌの範囲が望ましく
、５０ｇ／１未満ではスラリー濃度が低く沈積被覆濃度
が低下するので処理容量が大となるために経済的でなく
、また５００ｇ／ｌをこえると赤リン粒子の分散性が悪
くなるので好ましくない。

また、この水性懸濁体中の赤リン粒子を沈積被覆するに
当たり、沈積処理を効果的に実施するために昇温するが
、水性！Ｖ濁体の温度を沈積処理前に予め調節しておき
、その後にアルカリ剤を添加して沈積処理を行っても差
し支えはない。

アルカリ剤としてはアンモニアガス、アンモニア水、４
性ソーダ、可性力１ハ　炭酸水素ナトリウム、炭酸ソー
ダ、炭酸水素力１ハ　消石灰等の無機アルカリ剤、また
はエタノールアミン等の有機アルカリ剤から選ばれた少
なくとも１種以上のものが用いられるが、副生物の洗浄
除去が容易なアンモニアガス、アンモニア水が好ましい
。

中和の終点ｐＨとしては、沈積処理終了時に液中にジル
コニウムおよびコバルトイオンの残存の少ないｐＨを設
定する必要がある。このｐＨは使用するジルコニウム塩
、コバルト塩の組合せにより異なるが、沈積処理終了時
の液性として、６〜８、好ましくは　７．０±　０．５
の範囲りこ入ることが被覆を完全に行うために望ましい
、また、加熱によりｐＨは１〜１．５下がるので、加熱
前にｐＨを調整する場合には、６．５〜８．５、好まし
くは８．０±　０．５の液性とする。　　この際、赤リ
ンはアルカリ性において加水分解し易いためにｐＨは９
をこえない方がよい。

赤リンの水性懸濁体にアルカリを添加すると、速やかに
沈積反応が始まるが、その際液濃度と共に添加速度が反
応に直接的に影響し、また、これらの要素は赤リンの物
性、特に表面特性にも著しく関係するのでこれらの要素
を十分に考慮した上で、沈積皮膜のむらの生じないよう
アルカリ剤の添加速度を設定、制御し添加することが必
要である。多くの場合徐々に定量的に添加する方がよい
。

このような攪拌下における中和にともなって常温或は加
熱のいずれの場合でも、ジルコニウム−コバルト系複合
水和酸化物の沈澱が赤リン粒子表面に沈着し、均一かつ
強固な沈着皮膜が形成されてゆく、この際、液中のジル
コニウム塩とコバルト塩の存在量に応じて沈積皮膜の膜
厚が変わるので、これを前記の被覆量になるような範囲
において調節することにより各種の用途に適応した被覆
を設定することが出来る。

なお、沈積する際のスラリー温度は、好ましくは６０℃
以上で、さらに好ましくは８０〜９０°Ｃの範囲が望ま
しい。

沈積処理の終了後は、常法により母液を分離して、ジル
コニウム−コバルト系複合水和酸化物を沈積被覆した赤
リンを濾過し、さらに必要に応じ水洗した後、水に分散
したジルコニウム−コバルト被覆赤リンスラリ−を得る
。

次いで、得られたジルコニウム−コバルト被覆赤リンス
ラリ−に液状の有機樹脂、主として熱硬化性樹脂を前記
の被覆量の範囲になるような量をもって添加し、その樹
脂の硬化条件に応じた処理を施した後、攪拌下で加熱し
有機樹脂を硬化せしめて赤リン粒子表面に有機樹脂層を
形成させる。

このようにして、有機樹脂の皮膜を赤リン粒子表面に被
覆した後、常法により濾過、必要に応じ水洗し、分離、
加熱処理して回収する。

なお、有機被覆に際し適量のカップリング剤や界面活性
剤などの補助薬剤を使用することは差し支えなく多くの
場合好ましい結果を与える。

次ぎに、第二の方法として、赤リン粒子表面にジルコニ
ウム−コバルト系複合水和酸化物と有機樹脂との配合物
を沈積被覆してなる単一層からなる沈積被覆層を形成し
た安定か赤リンの製造法について説明する。

この方法は、ジルコニウム塩とコバルト塩との混合塩水
溶液に液状の有機樹脂を添加し均一に混合した後、赤リ
ンを均一に分散させ、得られた赤リンの水性懸濁体に攪
拌しながらアルカリ剤、さらには必要に応じて樹脂硬化
剤等を添加し、ｐＨ６，５〜８，５に！ＰＩｖｉする。

中和後、さらに攪拌しながら加熱し、生成するジルコニ
ウム−コバルト系複合水和酸化物の微細な沈澱と５機樹
脂とを同時に赤リンの粒子表面に沈積処理した後、分離
、回収することにより工業的に有利に均質で安定な安定
化赤リンを製造することが出来る。

しかし、このＩ！造法は、前記の第一の方法と同様の赤
リン被覆物を得ることが出来るが副生ずる硫酸アンモニ
ウム等の不純物が皮膜内に残ることがあるので用途が限
定される。

犬ＪＪＬＬ 硫酸ジルコニル溶液（ＺｒＯ２として　２８．０３讐Ｌ
Ｘ、第−稀元嚢化学工業！り１．２ｇ（赤リンに対しＺ
ｒとして５讐ｔ’ｔ＞と硫酸コバルト（試薬、関東化学
社製）　０．０７３　ｇ（赤リンに対しＣｏとして０．
３讐ｔりを水　ｓｏ　ｇに溶解した。

これに予め水洗した赤リン（粒径３〜４４μｍ、平均粒
子径１５μｍ）５ｇを添加し、攪拌しながら３ｗｔＸＮ
ＨａＯＨ溶液を添加しｐＨ７，０に調整した。

次いで、加熱して温度を９０＠Ｃとし２時間、加熱撹拌
を続けた後、濾過、洗浄後、被覆赤リンを水５０ｇに投
入しジルコニウム−コバルト被覆赤リンスラリ−とした
。

このスラリーにフェノール樹脂（群栄化学製、レヂトツ
ブ　ＰＬ−２７７１）　０．５ｇを加え、９５°Ｃで１
時間加熱攪拌後、濾過、水洗、減圧乾燥（１３０°Ｃ１
５時間）し安定化赤リン５゜６ｇを得た。得られた安定
化赤リンの試験結果は第−表に示す通りであフた。

大Ｊ！Ｊ！Ｌλ 実施例１と同様に操作してジルコニウム−コバルト被覆
赤リンスラリ−な得た。

このスラリーにエポキシ樹脂（シェル油化エポキシ製、
エビコー）　８０１　）　０．３ｇ、界面活性剤（王道
化成製、イオネット５−２０　）　０．３ｇ及び硬化剤
（ヘンケル白水製、パーサミド−１５０）　Ｏ，１５ｇ
を加λ５ｗｔＸリン酸でｐＨ５とした。

６０°Ｃに加熱して、２時間、加熱攪拌後、濾過、洗浄
、＋１０°Ｃの減圧乾燥を１６時間行い安定化赤リン５
．５８を得た。得られた安定化赤リンの試験結果は第−
表に示す通りであった。

叉ＪＪＬ旦 実施例１と同様に操作してジルコニウム−コバルト被覆
赤リンスラリ−を得た。このスラリーに５ｗｔＸリン酸
を加えｐＨ１３としメラミン樹脂エマルジョン（大日本
インキ化学製、ウォータ・ゾルＳ−６９５）０．ＩＳｇ
を加え、９５°Ｃにて加熱攪拌し１時間反応させた０反
応中、液性は５％１ｔχリン酸を必要に応じ添加しｐＨ
３に保った。

反応終了後、濾過、水九１１０°Ｃの減圧乾燥を１６時
間行い安定化赤リン５．５ｇを得た。得られた安定化赤
リンの試験結果は第−表に示す通りであった。

塞ＪＪＬユ 実施１＊１と同様に操作してジルコニウム−コバルト被
覆赤リンスラリ−を得た。このスラリーに５ｗｔＸリン
酸を加えｐｔ＋　３とし尿素−ホルムアルデヒド樹脂エ
マルジョン（昭和高分子製、ポリフィックスＬＩＣ−３
０Ｍ）　Ｏ，１５ｇを加え、９５°Ｃ１１時間、加熱攪
拌し反応させた０反応中、液性は　５ｗｔＸリン酸を必
要に応じ添加しｐＨ３に保った。

反応終了後、濾過、水洗、１００°Ｃの減圧乾燥を１６
時間行い安定化赤リン５．５８を得た。得られた安定化
赤リンの試験結果は第−表に示す通りであった。

大」υヱＬ旦 硫酸ジルコニル溶液（ＺｒＯ２として２８．０３すｔＸ
、第−稀元素化学工′！Ｊ＆製）　１．２　ｇ　　（赤
リンに対し２「として５ｗｔχ）と硫酸コバルト（試薬
、関東化学社製）　０．０７３　ｇ　　（赤リンに対し
Ｃｏとして０．３ｗｔχ）及びフェノール樹ａ＜ａ栄化
学製、レヂトツブＰＬ−２７７１）　０．５ｇを水　５
０ｇに溶解した。

これに予め水洗し真空乾燥（１００°Ｃ）　　Ｌ／た赤
リン（粒径３〜４４／Ｚｍ、　　平均粒子径２０μｍ）
　　５ｇを添加し、攪拌しながら３ｗｔＸＮＨａＯＨ溶
液を添加しｐＨ７，５に調整した。

次いで、攪拌しながら加熱し、温度を９５°Ｃとし、２
時間加ｖ４Ｗ＆拌を続けた。この時の最終ｐＨは６．８
であった。冷却後濾別し成さいを脱イオン水で濾液の電
気伝導度がｌＯμｓ　／　ｃｖａ以下を示すまで洗浄し
た後、１３０’ｃの減圧乾燥話中で５時間乾燥して安定
化赤リン６．２ｇを得た。得られた安定化赤リンの試験
結果は第−表に示す通りであった。

止」虹遣り上 実施例１と同様に操作してジルコニウム−コバルト被覆
赤リンスラリ−を得た。

このスラリーを濾過、洗浄後、減圧乾燥（１３０８Ｃ１
５時間）し安定化赤リン５．５３１を得た。得られた安
定化赤リンの試験結果は第−表に示す通りであった。

迄」先ｌｑ２ 予め水洗した赤リン（粒径３〜４４μｍ、平均粒子径１
５μｍ）５ｇを水５０ｇに懸濁させ赤リンスラリ−をＩ
Ａａｔ、た、これに、フェノール樹脂（群栄化学製、　
レヂトップ　ＰＬ−２７７１）　Ｏ，Ｉｇを加え、９５
°Ｃ１１時間加熱撹拌後、濾過、水洗、減圧乾燥（１３
０゜Ｃ１５時間）し安定化赤リン５，５ｇを得た。得ら
れた安定化赤リンの試験結果は第−表に示す通りであっ
た。

間加熱した。その上イ０液の加熱前後のｐＨおよび電気
伝導度を測定する。

Ｏホスフィン発生量の測定 温度３０°Ｃ１相対湿度８３Ｘの恒温恒温器中に４８時
間保存した試料を　０．５ｇ採取し、Ｎ２ガス中で加熱
（１５０″Ｃ１３時間）する。

発生したホスフィン量をガスクロマトグラフにより測定
しサンプルＩｇ当りの発生ホスフィン量に換算した。

○安定化赤リンの被覆の耐熱試験 還流冷却器付の三角フラスコに、上記の第１表に示す各
実施例及び比較例で得られた安定化赤リンのサンプル１
８と水　１８０１をいれ、煮沸状態８時［発明の効果］ 以上説明した様に、本発明の安定化赤リンは従来考えら
れなかった耐熱分解性、耐加水分解性を示すことが見出
された。このジルコニウム−コバルト複合水和酸化物被
覆及び有機樹脂被覆により赤リンの水分の存在下での加
水分解反応はほぼ完全に抑制されるので各種合成樹脂の
難燃剤として極めて有用なものとすることが出来る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバルト系複
   合水和酸化物および有機樹脂を沈積被覆してなることを
   特徴とする安定化赤リン。
2. （２）赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバルト系複
   合水和酸化物の沈積被覆層を形成し、その上に有機樹脂
   層を形成してなる請求項１記載の安定化赤リン。
3. （３）赤リンの粒子表面にジルコニウム−コバルト系複
   合水和酸化物と有機樹脂からなる沈積被覆層を形成して
   なる請求項１記載の安定化赤リン。
4. （４）赤リンの粒子表面への沈積被覆量が、赤リン粒子
   に対し全重量当り、ジルコニウム−コバルト系複合水和
   酸化物量がＺｒ＋Ｃｏとして０．５〜１０重量％、かつ
   Ｃｏが０．０５重量％以上および有機樹脂量が０．１〜
   １５重量％である請求項１、２または３記載の安定化赤
   リン。
5. （５）有機樹脂が熱硬化性樹脂である請求項１、２、３
   または４記載の安定化赤リン。
6. （６）ジルコニウム塩とコバルト塩との混合水溶液中に
   分散させた赤リンの水性懸濁体にアルカリ剤を添加し中
   和して生成するジルコニウム−コバルト系複合水和酸化
   物の微細な沈澱を赤リンの粒子表面に沈積処理すると同
   時にまたは、次いで有機樹脂を被覆処理することを特徴
   とする安定化赤リンの製造法。
7. （７）赤リンの粒子表面へのジルコニウム−コバルト系
   複合水和酸化物の沈積処理は、反応系の最終ｐＨが６〜
   ８で、かつ温度６０℃以上で行う請求項６記載の安定化
   赤リンの製造法。