JPH02107264A - 酸化セルロース系消臭材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は室内、冷蔵庫内、或は種々の環境内に存在する
悪臭成分を除去するための消臭材料に関するものであり
、更に詳しくは酸化セルロース系消臭材料に関するもの
である。

（従来の技術） 従来、室内及び冷蔵庫内等の悪臭成分を除去するために
活性炭を主成分とする消臭剤等が使用されている。これ
らの悪臭成分としてはアンモニア、メチルメルカプタン
、硫化メチル、二硫化メチル、硫化水素、トリメチルア
ミン及びアセトアルデヒドが挙げられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記の活性炭を主成分とする消臭剤は活
性炭が粒状で、且つ黒色であるため、外観の良い容器に
格納して利用する必要があり、かさ高くなるため利用す
る際にも種々の制約があった。このため、自由な形状に
成形が可能な消臭材料が望まれており、使用後の処理が
容易なセルロース系繊維等のセルロース系物質を基材と
する消臭材料が特に望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討した結果、酸化セルＣＺ　−ス系
繊維等の酸化セルロース含有物に特定の金属元素とキト
サンとを固定化させてなる酸化セルロース系消臭材料が
幅広い悪臭成分に対して有効に作用して悪臭成分を除去
し、特にバルブ、天然繊維、レーヨン等の酸化処理した
もの等繊維状物の場合は、更にシート状、ハニカム状、
顆粒状或は糸状等の実用性が高い形状に成形する成形性
が優れていることを見いだし本発明を完成するに至った
ものである。

即ち、本発明は ｌ）酸化セルロース含有物に特定の金属元素からなる群
より選ばれた少なくとも１種以上の金属元素とキトサン
とを固定化させてなることを特徴とする酸化セルロース
系消臭材料。

２）選ばれた金属元素がＣｕ及び／又はＺｎであること
を特徴とする第１項記載の酸化セルロース系消臭材料。

３）酸化セルロース含有物が酸化セルロース系繊維であ
ることを特徴とする第１項記載の酸化セルロース系消臭
材料。

４）特定の金属元素からなる群より選ばれた少なくとも
１種以上の金属元素とキトサンとを固定化させた酸化セ
ルロース含有物を含有してなることを特徴とする酸化セ
ルロース系消臭材料。

５）選ばれた金属元素がＣｕ及び／又はＺｎであること
を特徴とする第４項記載の酸化セルロース系消臭材料。

６）酸化セルロース含有物が酸化セルロース系繊維であ
ることを特徴とする第４項記載の酸化セルロース系消臭
材料。

に関するものである。

本発明に用いられる酸化セルロース含有物はセルロース
系繊維等のセルロース系物質を酸化処理したものであり
、晒サルファイドバルブ（ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＳ
Ｐ及びＬＤＳＰ等）及び晒クラフトバルブ（ＮＢＫＰ、
ＬＢＫＰ等）等のバルブ繊維、マニラ麻及びジュート等
の麻、脱脂綿等の木綿、コツトンリンター　コウゾ及び
ミツマタ等の天然繊維及びそのバルブ化物、或はレーヨ
ン等のセルロース系繊維を酸化処理した酸化セルロース
系繊維、もみがら、そば殻及びおがくず等のその他のセ
ルロース系物質を酸化処理したものが挙げられる。これ
らの酸化セルロース含有物は２種以上併用しても良い。

上記の酸化セルロース系繊維等の酸化セルロース含有物
は市販のものを使用しても良く、セルロース系物質を酸
化処理して用いても良いが、希望する酸化度の市販品が
ない場合は、例えば以下のような方法で得ることができ
る。

本発明において用いるセルロース系物質の酸化処理方法
としては従来より公知の方法を適用すれば良く、例えば
二酸化窒素による酸化処理方法、次亜塩素酸塩による酸
化処理方法等が挙げられる。

酸化処理により酸化が進むと前記の特定の金属元素と化
学結合する官能基が多くなると共に脆くなる傾向にある
ため、酸化処理の程度は目的とする消臭材料の消臭性能
と加工形態によって適宜選択する。例えば、顆粒状に成
形する場合は酸化を進めた方が成形しやすい。

本発明に用いられる特定の金属元素は原子番号１２〜１
３．２０〜３０．３８〜５Ｌ５７〜８３及び８８〜８９
の金属元素であり、これら以外の金属元素は固定性と消
臭性能の点で好ましくない。中でもＣｕ及びＺｎは固定
性及び消臭性能が優れているためより好ましい。

本発明において上記の酸化セルロース含有物に上記の金
属元素からなる群より少なくとも１種以上の金属元素と
キトサンとを化学結合、或は付着させて固定化し、酸化
セルロース系消臭材料とするには、前記の特定の金属元
素の化合物のうち水溶性の化合物と酢酸等の酸に−より
水に溶解したキトサンとを、水系にて酸化セルロース含
有物に固電化させる。

本発明に用いられる特定の金属元素の水溶性化合物とし
ては、特に限定されないが、例えば塩化カルシウム、硝
酸カルシウム、硫酸鋼、塩化銅、硝酸銅、酢酸鋼、硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、モリブデン酸カ
リウム、タングステン酸ナトリウム等が挙げられる。こ
れらの金属を１種又は２種以上を混合使用してもよい。

反応後、反応系のｐＨを水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ
性物質を用いて概ね６．０〜１１゜０、更に好ましくは
８．０〜９．０の範囲に調整すると前記の金属元素とキ
トサンの固定性が良くなるためより好ましい。

以上の様にして得られた酸化セルロース系消臭性物質を
そのまま消臭材料としても良く、更に公知の抄紙法等に
よりシート状又は立体状の成形体に加工して消臭材料と
しても良く、或は公知の紡績法により糸状の成形体に加
工して消臭材料としても良い。

また、必要な消臭性能及び加工適性を満足する範囲内で
前記の金属元素とキトサンとを固定化させていない酸化
セルロース含有物又は他の種類のセルロース系物質を混
合しても良い。

また、成形体に加工する場合には、あらかじめ成形体の
消臭性能及び加工適性を損なわない範囲内で、繊維等に
通常使用される湿潤紙力増強剤、高分子凝集剤等の抄紙
用助剤、或は紡績用助剤を添加しても良い。更に、以上
のようにして得られた成形体をハニカム状等に二次加工
して消臭材料としても良い。

（発明の効果） 特定の金属元素、より好ましくはＣｕ及び／又はＺｎと
、キトサンとを固定化させた酸化セルロース含有物を含
有してなる本発明の酸化セルロース系消臭材料はアンモ
ニア、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチル
、硫化水素、トリメチルアミン及びアセトアルデヒドの
悪臭ガス成分等、或は水溶液中のアンモニア、硫化水素
に作用し消臭性能を示し、中でもアンモニア、硫化水素
等に優れた消臭性能を示す。

更に、本発明の金属元素とキトサンとを固定化させた酸
化セルロース系消臭性物質は、単体としても優れた消臭
材料であるが、中でも繊維状のものは成形性に優れてお
り、実用性があるシート状、ハニカム状、顆粒状、糸状
等の任意の形状の成形体に加工して消臭材料とすること
ができ、幅広い消臭分野に適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例の測定値は以下の方法により測定した。

（１）Ｃｕ及びＺｎの濃度 原子吸光光度法により測定した。

（２）測定試料の水分（％） 、ｌＩＳ　　Ｐ８２０３による。

（３）相対粘度 ＪＩＳ　　Ｐ８１０１による。

実施例１ ２ＯＬの水１こセルロース系繊維としてＮＤＳＰｌ　０
００ｇを加え離解機にてスラリー状に離解しＮＤＳＰ５
重量％離解液を得た。

該ＮＤＳＰ５重量％離解液に次亜塩素酸ソーダを有効塩
素換算でＮＤＳＰに対して１０％添加しＮＤＳＰ４重量
％液重量膣液た後、液温５８℃に加温し液温５８℃の状
態での初期相対粘度４．３（ＮＤＳＰ１００ｇ中のＣ０
ＯＨ基３．３ａ＋ｅｑ／１００ｇ）から攪拌しながら相
対粘度２．０まで酸化処理を行い、更に脱水、洗浄して
酸化セルロース系繊維として酸化ＮＤＳＰを得た。この
酸化ＮＤＳＰ１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は９．３＋＋ｅｑ
／ｉ　００ｇであった。

次に、酸化ＮＤＳＰの４重量％分散液を調整し、１重量
％酢酸溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液をキト
サン換算で酸化ＮＤＳＰに対して１゜０重量％添加して
１５分間攪拌し、次いで２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺ
ｎ換算で酸化ＮＤＳＰに対して３．　０重量％添加し５
分間攪拌して酸化ＮＤＳＰにＺｎとキトサンとを固定化
させ、更に３Ｎ水酸化ナトリウムにて系のｐＨを９．０
に調整して３０分攪拌し酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維の分
散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維を濾別
し、シートマシンを用いてシート化し乾燥して約４１０
　ｇ／ｌｌのシートを得た。シート化の際の濾水性は良
好であった。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたＺｎ量
は繊維に対して２．１７重量％であり、キトサン量は繊
維に対して１．　０重量％であった。

更に、該シートについて下記の方法にてＨ２Ｓガス及び
Ｎ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行った。

消臭性能テスト法 １．５Ｌ容のビニール袋に測定試料１ｇをいれ、所定濃
度の悪臭ガス（いずれの場合も１００１００ｐｐ、５Ｌ
を入れて密封した後、所定時閉後の密封袋内の残存して
いる悪臭ガスの濃度をガス検知管により測定し残留率（
％）を求めた。

得られた結果を表−１〜２に示す。

実施例２ セルロース系繊維として麻を使用し実施例１と同様にし
て初期相対粘度４．８（麻１００ｇ中のＣ０ＯＨ基７．
　７ｍｅｑ　／　１００　ｇ）から２．　０まで酸化処
理を行い酸化セルロース系繊維として酸化麻を得た。こ
の酸化麻１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は１１．６ｎ＋ｅＱ／
１００ｇであった。

次に、酸化麻の４重量％分散液を調整し、１重量％酢酸
溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液をキトサン換
算で酸化麻に対して１゜０重量％添加して１５分間攪拌
し、次いて２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺｎ換算で酸化
麻に対して３．０重量％添加し５分間攪拌して酸化麻に
Ｚｎとキトサンとを固定化させ、更に３Ｎ水酸化ナトリ
ウムにて分散液のｐ）ｌを９．０に調整して３０分攪拌
し酸化麻糸消臭性ｍ！ｉＩの分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化麻糸消臭性繊維を濾別し、実
施例１と同様にしてシートマシンを用いてシート化し乾
燥して約４１０ｇ／ｌｎ”のシートを得た。酸化麻糸消
臭性繊維はシート化の際の濾水性は良好であった。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたＺｎ量
は繊維に対して１．９１重量％であり、キトサン量は繊
維に対して１．０重量％であった。

更に、得られたシートについて実施例１と同様にしてＨ
２Ｓガス及びＮ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行
った。

得られた結果を表−１〜２に示す。

実施例３ セルロース系繊維として綿を使用し実施例１と同様にし
て初期相対粘度１１．０（綿１００ｇ中のＣ０ＯＨ基１
．　８ｍｅｑ　／　１００　ｇ）から２．０まで酸化処
理を行い酸化セルロース系繊維として酸化綿を得た。こ
の酸化綿１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は５．　２ｍｅｑ／　
１００　ｇであった。

次に、酸化綿の４重量％分散液を調整し、１重量％酢酸
溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液をキトサン換
算で酸化綿に対して１．０重量％添加して１５分間攪拌
し、次いで２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺｎ換算で酸化
綿に対して３．０重量％添加し５分間攪拌して酸化綿に
Ｚｎとキトサンとを固定化させ、更に３Ｎ水酸化ナトリ
ウムにて分散液のｐＨを９．０に調整して３０分攪拌し
酸化線系消臭性繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化線系消臭性繊維を濾別、乾燥
後、紡績して糸状物を得た。

以上の様にして得られた糸に固定化されたＺｎ量は繊維
に対して２．３８重量％であり、キトサン量は繊維に対
して１．　０重量％であった。更に、該糸状物について
実施例１と同様にしてＨ２Ｓガス及びＮＨ３ガスに対す
る消臭性能テストを行った。

得られた結果を表−１〜２に示す。

実施例４ セルロース系繊維としてレーヨンを使用し実施例１と同
様にして初期相対粘度１．５（レーヨン１００ｇ中のＣ
０ＯＨ基４．　８ｍｅｑ　／　１００ｇ）から０．　９
まで酸化処理を行い酸化セルロース系繊維として酸化レ
ーヨンを得た。この酸化レーヨン１００ｇ中のＣ０ＯＨ
基は１　Ｂ、　　５ｍｅｑ／　１００ｇであった。

次に、酸化レーヨンの４重量％分散液を調整し、１重量
％酢酸溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液をキト
サン換算で酸化レーヨンに対して１゜０重量％添加して
１５分間攪拌し、次いで２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺ
ｎ換算で酸化レーヨンに対して１．　０重量％添加し５
分間攪拌して酸化レーヨンにＺｎとキトサンとを固定化
させ、更に３Ｎ水酸化ナトリウムにて分散液のｐＨを９
．０に調整して３０分攪拌し酸化レーヨン系消臭性繊維
の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化レーヨン系消臭性繊維を濾別
、乾燥後、紡績して糸状物を得た。

以上の様にして得られた糸に固定化されたＺｎ量は繊維
に対して１．７１重量％であり、キトサン量は繊維に対
して１．０重量％であった。更に、該糸状物について実
施例１と同様にしてＨ２Ｓガス及びＮＨ３ガスに対する
消臭性能テストを行った。

得られた結果を表−１〜２に示す。

実施例５ セルロース系繊維としてＮＤＳＰを使用し実施例１と同
様にして初期相対粘度４．３（ＮＤＳＰ１００ｇ中のＣ
０ＯＨ基３．　３ｍｅｑ　／　１００ｇ）から２．　０
まで酸化処理を行い酸化セルロース系繊維として酸化Ｎ
ＤＳＰを得た。この酸化ＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ０Ｏ
Ｈ基は９．　３　ｍｅｑ／　１００ｇであった。

次に、酸化ＮＤＳＰの４重量％分散液を調整し、２０重
量％硫酸銅（Ｃｕ　Ｓ　Ｏａ　・５　Ｈ２０）水溶液を
Ｃｕ換算で酸化ＮＤＳＰに対して３．　０重量％添加し
て５分間攪拌し、次いで１重量％酢酸溶液にて溶解した
１重量％キトサン水溶液をキトサン換算で酸化ＮＤＳＰ
に対して１．　０重量％添加し１５分間攪拌して酸化Ｎ
ＤＳＰにＣｕとキトサンとを固定化させ、更に水酸化ナ
トリウムにて分散液のｐＨを８．０に調整して３０分攪
拌し酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維を濾別
し、実施例１と同様にしてシートマシンを用いてシート
化し乾燥して約４１０ｇ／ＩＴｌ″のシートを得た。酸
化ＮＤＳＰ系消臭性繊維はシート化の際の濾水性は良好
であった。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたＣｕ量
は繊維に対して２．３５重量％であり、キトサン量は繊
維に対して１．　０重量％であった。

更に、該シートについて実施例１と同様にしてＨ２Ｓガ
ス及びＮ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行った。

得られた結果を表−１〜２に示す。

比較例１ 硫酸亜鉛を添加しなかった以外は実施例１と同様にして
酸化ＮＤＳＰ繊維にキトサンのみを固定化した酸化ＮＤ
ＳＰ繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ繊維を濾別し、実施
例１と同様にしてシートマシンを用いてシート化し乾燥
して約４１０　ｇ／Ｔｒ１′のシートを得た。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたキトサ
ン量は繊維に対して１．０重量％であった。　　更に、
該シートについて実施例１と同様にしてＨ２Ｓガス及び
Ｎ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行った。得られ
た結果を表−１〜２に示す。

比較例２ ２ＯＬの水にセルロース系繊維としてＮＤＳＰｉ　００
０ｇを加え離解機にてスラリー状に離解しＮＤＳＰ５重
量％離解液を得た。

該ＮＤＳＰ５重量％離解液に次亜塩素酸ソーダを有効塩
素換算でＮＤＳＰに対して１０％添加しＮＤＳＰ４重量
％液に調整した後、液温５８℃に加温し液温５８℃の状
態での初期相対粘度４．３（ＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ
０ＯＨ基３．　３ｍｅｑ／１００ｇ）から攪拌しながら
相対粘度２．０まで酸化処理を行い、更に脱水、洗浄し
て酸化セルロース系ｗＡ維として酸化ＮＤＳＰを得た。

この酸化ＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は９．３ｓ
ｅｑ／１００ｇであった。

次に、酸化ＮＤＳＰの４重量％分散液を調整し、１重量
％酢酸溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液を酸化
ＮＤＳＰに対して１．　０重量％添加して１５分間攪拌
した後、３Ｎ水酸化ナトリウムにて系のｐＨを７．０に
調整してキトサンを固定化した。

別に、２０重量％硫酸鋼（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２０）水溶
液と２０重量％ポリアクリル酸水溶液とをＣＵ／ポリア
クリル酸＝１／２．５（重量比）に混合して得られたポ
リアクリル酸／　Ｃｕ錯体の分散液を前記のキトサンを
添加した酸化ＮＤＳＰ分散液に酸化ＮＤＳＰに対してＣ
ｕが３．０重量％、ポリアクリル酸７．５重量％となる
よう添加し、１時間攪拌して酸化ＮＤＳＰにポリアクリ
ル酸／Ｃｕ／キトサン錯体を固定化させた分散液を得た
。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰを濾別し、シートマ
シンを用いてシート化し乾燥して約４ＩＯｇ／ｒｒｒの
シートを得た。シート化の際の濾水性は良好であった。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたポリア
クリル酸／　Ｃｕ　ｉｉはＣｕ換算で繊維に対して２．
２重量％であり、キトサン量は！Ｉ維に対して１．　０
重量％であった。更に、該シートについて実施例１と同
様にしてＨ２Ｓガス及びＮＨ３ガスに対する消臭性能テ
ストを行った。得られた結果を表−１〜２に示す。

比較例３ ２ＯＬの水にセルロース系繊維としてＮＤＳＰｌｏｏｏ
ｇを加え離解機にてスラリー状に離解しＮＤＳＰ５重量
％離解液を得た。このＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ０ＯＨ
基は３．３ｍｅｑ／１００ｇであった。

次に、該ＮＤＳＰの４重量％分散液を調整し、１重量％
酢酸溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液をＮＤＳ
Ｐに対して１．０重量％添加して１５分間攪拌した後、
３Ｎ水酸化ナトリウムにて系のｐＨを７．０に調整して
キトサンを固定化した。

別に、２０重量％硫酸鋼（ＣｕＳＯｎ・５Ｈ２０）水溶
液と２０重量％ポリアクリル酸水溶液とをＣＵ／ポリア
クリル酸＝１／２．５（重量比）に混合して得られたポ
リアクリル酸／Ｃｕ錯体の分散液を前記のキトサンを添
加したＮＤＳＰ分散液にＮＤＳＰに対してＣｕが３．０
重量％、ポリアクリル酸７．５重量％となるよう添加し
、１時間攪拌してＮＤＳＰにポリアクリル酸／Ｃｕ／キ
トサン錯体を固定化させた分散液を得た。

次いで、該分散液よりＮＤＳＰを濾別し、シートマシン
を用いてシート化し乾燥して約４１０ｇ／イのシートを
得た。シート化の際の濾水性は良好であった。

以上の様にして得られたシート中に固定化されたポリア
クリル酸／Ｃｕ量はＣｕ換算で繊維に対して２．４重量
％であり、キトサン量は繊維に対して１．０重量％であ
った。更に、該シートについて実施例１と同様にしてＨ
２Ｓガス及びＮＨ３ガスに対する消臭性能テストを行っ
た。得られた結果を表−１〜２に示す。

以上の結果より、本発明の酸化セルロース系消臭材料の
内、繊維状のものはシート加工性、紡績性等に優れてい
ることが明らかであり、表−１及び表−２の結果より本
発明の酸化セルロース系消臭性繊維が充分な消臭性能を
示すことが明らかである。

表−１ Ｈ２Ｓガスに対する消臭性能テスト ［以下、余白］ 表−２ ＮＨ３ガスに対する消臭性能テスト 実施例６ セルロース系繊維としてＮＤＳＰを使用し実施例１と同
様にして初期相対粘度４．３（ＮＤＳＰ１００ｇ中のＣ
０ＯＨ基３．３ｍｅｑ／１００ｇ）から２．０まで酸化
処理を行い酸化セルロース系繊維として酸化ＮＤＳＰを
得た。この酸化ＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は９
．　３ｍｅｑ／　１００　ｇであった。

次に、酸化ＮＤＳＰを塩酸で酸処理し、次いて水酸化ナ
トリウムでアルカリ処理することにより酸化ＮＤＳＰの
Ｃ０ＯＨ等の官能基をＮａ型に置換し、更に濾別、洗浄
してＮａ型酸化ＮＤＳＰを得た。

次に、Ｎａ型酸化ＮＤＳＰの４重量％分散液を調整し、
１０重量％塩化カルシウム水溶液をＣａ換算でＮａ型酸
化ＮＤＳＰに対して３．０重量％添加して５分間攪拌し
、次いで１重量％酢酸にて溶解した１重量％キトサン水
溶液をキトサン換算でＮａ型酸化ＮＤＳＰに対して１．
０重量％添加し１５分間攪拌してＮａ型酸化Ｎ　Ｄ　Ｓ
　Ｐ　ｃｌ：Ｃａとキトサンとを固定化させ、更に３Ｎ
水酸化ナトリウムにて反応系のｐＨを８．０に調整して
３０分攪拌し酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維の分散液を得た
。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維を濾別
し、シートマシン゛を用いてシート化し乾燥して約４１
０ｇ／ｖｎ’のシートを得た。シート化の際の濾水性は
良好であった。

別にワキガ臭をしみこませワキガ臭のするガーゼ２ｇを
１．５Ｌ容デシケータ−中に入れ１時閉放置してデシケ
ータ中に臭気を充満させた後、素早くガーゼを取去り、
前記の消臭性シー）１０ｇを入れ１夜放置した後、デシ
ケータ中の臭気を評価したところ臭気は感じられなかっ
た。

実施例７ 実施例６と同様にして得たＮａ型酸化ＮＤＳＰの４重量
％分散液を調整し、１０重量％モリブデン酸カリウム水
溶液をＭｏ換算でＮａ型酸化ＮＤＳＰに対して３．　０
重量％添加して５分間攪拌し、次いで１重量％酢酸にて
溶解した１重量％キトサン水溶液をキトサン換算でＮａ
型酸化ＮＤＳＰに対して１．　０重量％添加し１５分間
攪拌してＮａ型酸化ＮＤＳＰにＭＯとキトサンとを固定
化させ、更に３Ｎ水酸化ナトリウムにて反応系のｐＨを
８゜０に調整して３０分攪拌し酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊
維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維を濾別
し、シートマシンを用いてシート化し乾燥して約４１０
ｇ／ｙｒ＋’のシートを得た。シート化の際の濾水性は
良好であった。

以上の様にして得られたシート１０ｇを１．５Ｌ容のビ
ニール袋に入れ、１０ｐｐｍのＨ２Ｓガスを１．５Ｌ入
れて密封した。−夜放置後、ガス検知管にてガス濃度を
測定したところＨ２Ｓガスは検知されなかった。

実施例８ 実施例６と同様にして得たＮａ型酸化ＮＤＳＰの４重量
％分散液を調整し、１０重量％タングステン酸ナトリウ
ム水溶液をＷ換算でＮａ型酸化ＮＤＳＰに対して３．０
重量％添加して５分間攪拌し、次いで１重量％酢酸溶液
にて溶解した１重量％キトサン水溶液をキトサン換算で
Ｎａ型酸化ＮＤＳＰに対して１．　０重量％添加し１５
分間攪拌してＮａ型酸化ＮＤＳＰにＷとキトサンとを固
定化させ、更に３Ｎ水酸化ナトリウムにて反応系のｐ）
（を８．０に調整して３０分攪拌し酸化ＮＤＳＰ系消臭
性繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ系消臭性繊維を濾別
し、シートマシンを用いてシート化し乾燥して約４１０
ｇ／ｍ’のシートを得た。シート化の際の濾水性は良好
であった。

以上の様にして得られたシート１０ｇを１．　５Ｌ容の
ビニール袋に入れ、１０ｐｐｍのＨ２Ｓガスを１．５Ｌ
入れて密封した。

一夜放置後、ガス検知管にてガス濃度を測定したところ
Ｈ２Ｓガスは検知されなかった。

実施例９ セルロース系物質としてもみがらを使用し次亜塩素酸ソ
ーダを用いて酸化処理を行い酸化セルロース含有物とし
て酸化もみがらを得た。

次に、酸化もみがらを塩酸で酸処理し、次いで水酸化ナ
トリウムでアルカリ処理することにより酸化もみがらの
Ｃ０ＯＨ等の官能基をＮａ型に置換し、更に濾別、洗浄
してＮａ型酸化もみがらを得た。

次に、Ｎａ型酸化もみがらの４重量％分散液を調整し、
１重量％酢酸溶液にて溶解した１重量％キトサン水溶液
をキトサン換算でＮａ型酸化もみがらに対して１．　０
重量％添加して１５分間攪拌し、次いで２０重量％硫酸
亜鉛水溶液をＺｎ換算でＮａ型酸化もみがらに対して３
．０重量％添加し５分間攪拌してＮａ型酸化もみがらに
Ｚｎとキトサンとを固定化させ、更に３Ｎ水酸化ナトリ
ウムにて反応系のｐＨを９．　０に調整して３０分攪拌
した後、濾別、乾燥してもみがらを基材とする消臭性物
質を得た。

以上の様にして得られた消臭性物質を１．５Ｌ容のビニ
ール袋に入れ、１０ｐｐｍのＨ２Ｓガスを１．５Ｌ入れ
て密封し、−夜放置後、ガス検知管にて袋中のＨ２Ｓガ
ス濃度を測定したところＨ２Ｓガスは検知されなかった
。

以上の実施例６〜９の結果から、本発明の酸化セルロー
ス含有物に金属元素とキトサンとを固定化させた消臭材
料は、結合する金属元素としてＣｕ、Ｚｎの他ＣａＳ　
Ｍｏ、Ｗ等の幅広い金属元素が適用できることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）酸化セルロース含有物に特定の金属元素からなる群
   より選ばれた１種以上の金属元素とキトサンとを固定化
   させてなることを特徴とする酸化セルロース系消臭材料
   。 ２）選ばれた金属元素がＣｕ及び／又はＺｎであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の酸化セルロー
   ス系消臭材料。 ３）酸化セルロース含有物が酸化セルロース系繊維であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の酸化セ
   ルロース系消臭材料。 ４）特定の金属元素からなる群より選ばれた少なくとも
   １種以上の金属元素とキトサンとを固定化させた酸化セ
   ルロース含有物を含有してなることを特徴とする酸化セ
   ルロース系消臭材料。 ５）選ばれた金属元素がＣｕ及び／又はＺｎであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の酸化セルロー
   ス系消臭材料。 ６）酸化セルロース含有物が酸化セルロース系繊維であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の酸化セ
   ルロース系消臭材料。