JPH0195105A

JPH0195105A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0195105A
Application number: JP25185587A
Authority: JP
Inventors: Masahito Sugiura; 雅人杉浦; Koichi Matsueda; 松枝　弘一
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 1987-10-06
Filing date: 1987-10-06
Publication date: 1989-04-13
Also published as: JPH0528722B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は光硬化性樹脂組成物に関する。

紫外線硬化塗料や紫外線硬化インキ更には紫外線硬化接
着剤等に光硬化性樹脂が広く利用されている０例えば、
紫外線硬化塗料の場合、合成樹脂を基材とするフィルム
、シート、プレート、及び各種成形品の表面へ印刷保護
や耐摩耗性更にはひっかき強度等の物理的乃至化学的性
能を与えるために、該表面へ光硬化性樹脂を塗布するこ
とが行なわれている。

ところで、光硬化性樹脂として一般に広く用いられてい
るものは、二官能以上の多官能アクリル系モノマーやプ
レポリマーであって、これらが重合硬化した樹脂皮膜は
、メタクリル樹脂やポリ塩化ビニル樹脂更にはポリスチ
レン樹脂等の一般の合成樹脂と同様、帯電性が強く、静
電気の発生によって、塵埃を付着したり、人体が接触し
たときに強い静電ショックを与える。

そこで、上記光硬化性樹脂についても、帯電性を低下さ
せて静電気の発生を防止する性能を備えた優れた硬化皮
膜を形成し得るものであることが要請される。

本発明はかかる要請に応える光硬化性樹脂組成物に関す
るものである。

〈従来の技術、その問題点〉従来、硬化樹脂の帯電性を低下させるために、光硬化性
樹脂の成分として四級アンモニウム塩基やポリエチレン
グリコール基等の親木性基を有する七ツマ−やオリゴマ
ーを用い、硬化樹脂それ自体を親水化させる手段が提案
されている（特開昭６１−１１８４１３、同５６−２２
３０６、同５５−１４２０７２）、ところが、これらの
従来手段には、充分な帯電防止性を得ようとすると、上
記のようなモノマーやオリゴマーの使用量が通常１０〜
３０重量％程度必要になり、得られる硬化樹脂の物理的
乃至化学的特性を損なうという問題点がある。すなわち
、そのような硬化樹脂で形成される皮膜は１強度に劣り
、熱水や溶剤によって膨潤し易くなるのである。

また従来、硬化樹脂の帯電性を低下させるために、酸化
錫やイオン性基を有する水溶性高分子化合物更には第四
級アンモニウム塩型界面活性剤等の添加剤を使用する手
段が提案されている（特開昭６０−９９１７３、同５９
−５３５４０．同５５−１４２０７１）、上記のような
添加剤は、光硬化性樹脂それ自体の硬化反応に関与せず
、硬化樹脂の内部や外層に混合された状態で存在するこ
ととなるものである。ところが、これらの従来手段には
、光硬化性樹脂の硬化特性に悪影テを及ぼし、得られる
硬化樹脂の表面物性を損なうという問題点がある。すな
わち、上記のような添加剤は一般に光硬化性樹脂との相
溶性に劣るため、光硬化性樹脂に混合された段階で白濁
状になるか又は経時的に分離して硬化時に光の透過性を
低下させ、また相溶性不良に伴なう硬化皮膜表面への過
度のブリードアウトによって該硬化皮膜表面の汚れ、粘
着、ベトッキ等を生じさせるのである。

〈発明が解決しようとする問題点、その解決手段〉本発明は叙上の如き従来の問題点を解決する新たな光硬
化性樹脂組成物を提供するものである。

しかして本発明者らは、上記実情に鑑み、優れた相溶安
定性を有し、そして良好な帯電防止性を与える光硬化性
樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結果、特定のホスホ
ニウムスルホネートを帯電防止剤として含有せしめたも
のが正しく好適であることを見出し、本発明に到達した
ものである。

すなわち本発明は、次のＡ成分及びＢ成分並びにＣ成分を含有することを特
徴とする光硬化性樹脂組成物に係る。

Ａ成分二下記−数式ＣＩ）で示されるホスホニウムスル
ホネート［但し、Ａは、炭素数４〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基、フェニル基、炭素数１〜１８のアルキル基
で置換したフェニル基、ナフチル基、又は炭素数ｔ−ｔ
ａのアルキル基で置換したナフチル基、Ｒ１−Ｒ４は、
同−又は異なる、炭素数１−１８の炭化水素基、又は置
換基を有する炭素数１〜１８の炭化水素基。］Ｂ成分：光重合性単量体Ｃ成分：光重合開始剤一般式（Ｉ）で示されるホスホニウムスルホネートは有
機スルホネートアニオンと有機ホスホニウムカチオンと
からなる。該有機スルホネートアニオンの具体例として
は、ブチルスルホネート、オクチルスルホネート、ドデ
シルスルホネート、テトラデシルスルホネート、ヘキサ
デシルスルホネート、２−エチルへキシルスルホネート
等の脂肪族スルホネート類及びこれらの混合物、ｐ−）
シレート、ブチルフェニルスルホネート、ドデシルフェ
ニルスルホネート、オクタデシルフェニルスルホネート
、ジブチルフェニルスルホネート等の置換フェニルスル
ホネート類、ナフチルスルホネート、ジイソプロピルナ
フチルスルホネート、ジブチルナフチルスルホネート等
の置換或は非置換ナフチルスルホネート類等が挙げられ
る。また前記有機ホスホニウムカチオンの具体例として
は、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニ
ウム、テトラブチルホスホニウム、トリエチルメチルホ
スホニウム、トリブチルメチルホスホニウム、トリブチ
ルエチルホスホニウム、トリオクチルメチルホスホニウ
ム、トリメチルブチルホスホニウム、トリメチルオクチ
ルホスホニウム、トリメチルラウリルホスホニウム、ト
リメチルステアリルホスホニウム、トリエチルオクチル
ホスホニウム、トリブチルオクチルホスホニウム等の脂
肪族ホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリ
フェニルメチルホスホニウム、トリフェニルエチルホス
ホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、トリブ
チルベンジルホスホニウム等の芳香族ホスホニウム等が
挙げられる。更に、テトラメチロールホスホニウム、ト
リ（２−シアノエチル）メチルホスホニウム、トリ（２
−シア／エチル）エチルホスホニウム、トリ（２−シア
ノエチル）ベンジルホスホニウム、トリ（３−ヒドロキ
シプロピル）メチルホスホニウム、トリ（３−ヒドロキ
シプロピル）ベンジルホスホニウム、トリメチル（２−
ヒドロキシエチル）ホスホニウム、トリブチル（２−ヒ
ドロキシエチル）ホスホニウム等の置換基を有するホス
ホニウムも使用できる。

本発明のホスホニウムスルホネートはこれら有機スルホ
ネートアニオンと有機ホスホニウムカチオンとの任意の
組合わせにより構成されるが、かかるホスホニウムスル
ホネートは、それぞれ相当する有機スルホネートの金属
塩又はアンモニウム塩と四級ホスホニウム塩とを溶媒中
で混合し、副生ずる無機塩を水洗分離するか、又はメタ
ノールやインプロパツール更にはアセトンの如き有機溶
媒にてホスホニウムスルホネートを抽出することにより
製造することができる。より具体的には例えば、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムの場合
、ドデシルベンゼンスルホン酎ナトリウム３４．８ｇと
テトラブチルホスホニウムブロマイド３３．９ｇと水２
００＋ａｌとをフラスコに仕込み、８０℃にて１時間攪
拌し、油層として分離してくるホスホニウムスルホネー
トを分離して、温水５０ｍ１で洗浄し、エバポレーター
で脱水することにより、収率９０％程度で製造すること
ができる。

本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる光重合性単量
体は、分子内に２個以上の光重合性官能基を有するオレ
フィン性不飽和カルボン酸のエステル誘導体がその代表
である。これには例えば、ブタンジオールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジ
メチロールジアクリレート等のアルカンジオールジアク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート等のポリアルキ
レングリコールジアクリレート類、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、グリセリントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート等、これらの単体又は混合
物が挙げられる。また光重合性単量体としては、光重合
性を有するプレポリマー類も用いることができる。

かかる光重合性プレポリマー類としては、ポリウレタン
アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルア
クリレート等が挙げられる。該プレポリマー類は高粘度
であるため、その粘度を低下させるための反応希釈剤と
して低粘度の中量体を用いるのが好都合である。かかる
反応希釈剤には、２−エチルへキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等が
ある。

本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる光重合開始剤
としては、ベンゾイン、α−メチルベンゾイン、アント
ラキノン、グロルアントラキノン、アセトフェノン等の
カルボニル化合物、ジフェニルスルフィド、ジフェニル
ジスルフィド、ジチ才力−バメート等のイオウ化合物、
α−クロルメチルナフタレン、アントラセン等の多環芳
香族化合物等が挙げられる。これらは単独で又は２種以
上を混合して使用してもよい。

以上、本発明の光硬化性樹脂組成物に含有される各成分
を具体的に例示して説明したが、本発明はそれらに限定
されるものではない、そして該組成物中、前述したホス
ホニウムスルホネートの含有量は、光重合性単量体１０
０重量部に対し０゜１〜１５重量部、好ましくは０．５
〜７重量部とするのがよい、１５重量部を超えると、得
られる硬化皮膜の物性が低下する傾向になり、０．１重
量部に満たないと、帯電防止性が不足する傾向になる。

また前述した光重合開始剤の含有量は、光重合性単量体
１００重量部に対し０．１−１０重量部、好ましくは０
．５〜５重量部とするのがよい、この場合必要に応じて
、ｎ−ブチル７ミン。

トリエチルアミン、ジメチルアミンエチルメタクリレー
ト等の増感剤を併用してもよい。

本発明の光硬化性樹脂組成物においては、通常有機溶剤
を必要としないが、該組成物をプラスチックス基材等に
被覆する方法如何によって、特に低粘度化をする必要が
あるような場合には、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等の低級アルコール類、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ等の低級アルキルセロソルブ類
、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級アルキルエステル類
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の低
級アルキルケトン類を用いて希釈することもできる。

本発明の光硬化性樹脂組成物を用いて各種のプラスチッ
クス基材等を被覆するに当たっては、通常行なわれてい
る浸漬法、噴霧法、ローラーコーティング法、フローコ
ート法等が使用でき、このような方法で該組成物をコー
ティングした後、空気中若しくは不活性ガス雰囲気中で
室温下、紫外線のような化学放射線を放射することによ
り、帯電防止性及び表面特性に優れた硬化皮膜を形成さ
せることができるのである。

以下、実施例等により本発明の構成及び効果なより具体
的にするが、本発明は該実施例に限定されるものではな
い。

〈実施例等〉拳実施例１エポキシアクリレート系プレポリマー（共栄社油脂社製
の３００２Ａ）６０重量部に、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート２０重量部、２−エチルへキシルアクリ
レート１６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム４色量部、ベンゾインエチルエーテ
ル１重量部、及びベンゾフェノン３重量部を加え、充分
混合し、透明で均一な液状物を得た。この液状物５０重
量部にイソプロピルアルコール５０重量部を加え、更に
充分混合して均一とした後、これを市販のポリエステル
フィルムに乾量で５　ｇ　／　ｍ　２の割合で塗布し、
乾燥後、高圧水銀ランプにより紫外線照射を行なって硬
化させた。得られたポリエステルフィルムは、外観を観
察した後、２０℃Ｘ　６５％ＲＨの恒温恒湿室に１夜放
置後、同雰囲気下にて超絶縁抵抗計（東亜電波工業社製
の５Ｍ−５Ｅ型）により表面抵抗を測定した０次いで、
このフィルムを沸眠水中に１０分間浸漬した後、上記と
同様にして表面抵抗を測定した。結果を表−１に示した
。

ψ実施例２ポリウレタンアクリレート（２、４−）リレンジイソシ
アネート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、及びエ
チレングリコールの反応生成物）６０重量部に、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート２０重量部、２−エ
チルへキシルアクリレート１５重量部、アルキル（平均
炭素数１４）スルホネートテトラブチルホスホニウム５
重量部、ベンゾインエチルエーテル１ｆｆｉｆｆｉ部、
及びベンゾフェノン３重量部を加え、充分混合し、透明
で均一な液状物を得た。この液状物５０重が部にイソプ
ロピルアルコール５０重量部を加え、更に充分混合して
均一とした後、これを市販のポリカーボネートシートに
乾量で５　ｇ　／　ｒｒｌ　２の割合で塗布し、乾燥後
、高圧水銀ランプにより紫外線照射を行なって硬化させ
た。得られたポリカーポネートシートは、外観を観察し
た後、以下実施例１と同様にして表面抵抗を測定した。

結果を表−１に示した。

中比較例１ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
に代えてラウリルトリメチルアンモニウムトシレートを
使用した以外は全て実施例１と同様に行なった。結果を
表−１に示した。

・比較例２アルキル（平均炭素数１４）スルホネートテトラブチル
ホスホニウムに代えてグリセリンモノラウレートを使用
した以外は全て実施例２と同様に行なった。結果を表−
１に示した。

表−１〈発明の効果〉各実施例の結果からも明らかなように、以上説明した本
発明には、光硬化性樹脂との優れた相溶安定性を有し、
プラスチックス等の基材表面に良好な帯電防止性及び表
面特性を具備する硬化皮膜を形成させることができると
いう効果がある。

特許出願人　　竹本油脂株式会社代理人　弁理士　入　山　宏　正

Claims

【特許請求の範囲】１、次のＡ成分及びＢ成分並びにＣ成分を含有すること
を特徴とする光硬化性樹脂組成物。Ａ成分：下記一般式（ I ）で示されるホスホニウムス
ルホネート一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、Ａは、炭素数４〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基、フェニル基、炭素数１〜１８のアルキル基
で置換したフェニル基、ナフチル基、又は炭素数１〜１
８のアルキル基で置換したナフチル基。Ｒ＾１〜Ｒ＾４
は、同一又は異なる、炭素数１〜１８の炭化水素基、又
は置換基を有する炭素数１〜１８の炭化水素基。］Ｂ成分：光重合性単量体Ｃ成分：光重合開始剤２、一般式（ I ）のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３が同一で
且つ炭素数１〜８の脂肪族又は芳香族一価炭化水素基で
ある特許請求の範囲第１項記載の光硬化性樹脂組成物。