JPH0192245A - 難燃性改良成形用熱可塑性ポリエステル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は簡便な方法で樹脂に難燃性を付与出来る樹脂改
質剤並びにこれを使用して改質した樹脂に関し、更に詳
しくは樹脂に熱安定性と柔軟性を付与し、尚かつ樹脂か
らの浸み出しのない表面外観を与えることが可能な樹脂
改質剤及びそれによって改質した樹脂に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

従来より樹脂に難燃性を付与する方法は種々知られてお
り、大別して添加型と反応型に分けられる。前者は水酸
化アンチモン、三酸化アンチモン、硼素化合物、臭素化
合物、リン系化合物等があげられ、簡便な方法で難燃化
が図られる反面、長期暴露や加熱雰囲気で樹脂表面から
浸み出し表面外観を損なったり、ポリマーの柔軟性を阻
害する等の欠点を有する。後者は臭素化合物、リン化合
物等のモノマー、オリゴマー及びポリマーに反応性基と
してエポキシ基、ビニル基、エステル形成性官能基等を
付与したもので、分子骨格中にこれらの難燃性基を組み
込んだり、ポリマー同士の反応により、ポリマー分子中
に組み込んだりするものである。反応型のものはそれ自
体浸み出しがなく柔軟性も付与出来る為、前者の欠点を
改良した有効な方法であるが、難燃性モノマーをポリマ
ー骨格に組み込む為には通常の方法では重合度が上がら
ず複雑な操作を要する。又、反応性の難燃性オリゴマー
、ポリマーの添加はかかる難点を改良した簡便性を有す
るが混練中にベースポリマーと相互作用を生じ分子量の
低下や機械的物性の低下を起こす欠点を有し、特にポリ
エステル系、ポリアミド系ではその傾向が大である。

〔問題点を解決する為の手段〕

以上の問題点に鑑み、本発明者等はポリマーに難燃性を
付与し乍ら、機械的物性の低下を起こさずに熱安定性、
柔軟性その他の物性及び優れた外観形状を付与出来る簡
便な方法を見い出すべく鋭意研究した結果、特定の化合
物に優れた効果を認め本発明を完成させるに到ったもの
である。

即ち本発明は、下記一般式（１）で示される化合物から
なる樹脂改質剤 Ｙ、　−Ｚ−Ｙｌ （Ｘ）。

〔式中、Ｘはハロゲンを示す。Ｙｌ、　Ｙｌは下記−般
式（２）〜（５）で表わされる官能基より選ばれる３乃
至８員環の環状反応性基であり、ＹｌとＹｌは各々同一
でも相異なっていてもよい。

Ｒ１−Ｒ３は２価の有機基を示し、環に直接結合してい
る水素はアルキル及び／又はアリルで置換されていても
よい。Ｚは２価の有機基を示す。

ｎは１以上の整数を示す。〕、及び斯かる改質剤により
改質された樹脂を提供するものである。

一般式（１）中、Ｘはハロゲンであり、ハロゲンとして
は塩素、臭素等が用いられるが、環境への汚染性等を考
慮すれば臭素゛がより好ましい。

（Ｘ）。

わされる基は分子量３９０以上の臭素化ジオール、臭素
化ジカルボン酸、臭素化ジグリシジルエステル及び／又
は臭素化ジグリシジルエーテル等の残基を少なくとも１
つ以上含む２価の有機基であることが好ましい。特に臭
素化ジオール及び／又は臭素化ジカルボン酸の残基が好
ましい例である。具体的に例をあげると、下記一般式〔
６）〜Ｕで示される基の１種又は２種以上を構成単位と
して少なくとも１つ以上有する２価の有機基である。

（Ｘ）Ｉ ここで ＣＨ。

Ｒ，、Ｒ，；−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ１ｌ−、−（Ｃ２
Ｈ４０）ｈ−。

−（Ｃ３Ｈ，Ｏ）ゎ− β５ｍ；１乃至４ Ｘ、ｎ；前記と同じ °ハロゲンとして臭素を用いる場合、一般式（６）の例
としては、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラブロ
モビスフエノールスルホン、（７）の例としてはテトラ
ブロモビスフェノールＦ、（８）の例としてはテトラブ
ロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加
体、テトラブロモビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド２モル付加体、テトラブロモビスフェノールスルホ
ンのエチレンオキサイド２モル付加体、テトラブロモビ
スフェノールスルホンのプロピレンオキサイド２モル付
加体、（９）の例としてテトラブロモハイドロキノン、
８０１０例としてテトラブロモハイドロキノンのエチレ
ンオキサイド２モル付加体、αＤの例としてテトラブロ
モテレフタル酸の各残基が挙げられる。

これらの臭素化合物はそれ自体単独で使用する以外に、
他のジカルボン酸、ジオール、ジエポキサイド等の化合
物と反応させて得られるオリゴマーやポリマーにその繰
り返し単位として組込んだ形での２価有機基とすること
も可能である。

前記一般式（２）〜（５）式で表わされる３乃至８員環
の環状反応性基は種々の方法で導入される。

（２）式で表わされる基としては、Ｒ１がエチレン基で
あるオキサゾリンが好ましく、オキサゾリンはカルボン
酸にエタノールアミンを反応させる等の手段により生成
させたり、予め生成させたオキサゾリン化合物を反応さ
せて付加させて（１）化合物を調製しても良い。特に後
者の例の内ビスオキサゾリン化合物を用いるのが反応性
の点から好ましい。オキサゾリンを反応させる場合には
所望により３級アミンホスフィン類等の触媒を使用出来
る。

（２）式の基を導入するためのビスオキサゾリン化合物
の具体例としては、２，２′−メチレンビス（２−オキ
サゾリン）、２．２’−エチレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２．２’−エチレンビス（４−メチル−２−オキ
サゾリン）、２．２’−プロビレンビス（２−オキサゾ
リン）　、２．２’−テトラメチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２．２’−ベキサメチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２．２°−オクタメチレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２、２’　−ｐ−フェニレンビス（２−オキ
サゾリン）、２、２’　−ｐ−フェニレンビス（４−メ
チル−２−オキサゾリン）、２．２’−ｐ−フェニレン
ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２
’−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾ
リン）　、２．２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサ
ゾリン）、２．２°−ｍ−フェニレンビス（４−メチル
−２−オキサゾリン）、２．２’−ｍ−フェニレンビス
（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン）、２．２’−
ｍ−フェニレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン
）、２．２’−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン
）、２．２”−フェニルビス（４−メチル−２−オキサ
ゾリン）、２．２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，
２°−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２
’−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２．２°
−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を挙げる
ことができる。このようなビスオキサゾリン化合物は、
単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

これらのビスオキサゾリン化合物の内、好ましいものは
、芳香環基を含むもの、更に好ましくはフェニレン基を
含むものである。特に好ましくｌｔ２，２°−ｍ−フェ
ニレンビス（２−オキサゾリン）である。

（３）式で表わされる基としては、Ｒ２がメチレンであ
るオキサシロン、Ｒ２がエチレンであるオキサジノンが
好ましい。これらの基はＮ−アシル−α又はβ−アミノ
カルボン酸を、例えば無水酢酸等で脱水することにより
容易に調製出来るので、（１）式誘導体の末端として該
方法で導入処理したり、予め作成したビスオキサシロン
又はビスオキサジノンを末端に反応させて（１）式化合
物を調製しても良い。

ビスオキサシロン化合物は以下の例が挙げられる。

２．２′−ビス（５（４Ｍ）−オキサシロン）、２．２
°−メチレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．
２°−エチレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロン）、２
．２°−テトラメチレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロ
ン）　、２．２’−へキサメチレンビス（５（４Ｈ）−
オキサシロン）　、２．２’−デカメチレンビス（５（
４Ｈ）−オキサシロン）、２．２°−ｐ−フェニレンビ
ス（５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２°−ｍ−フェ
ニレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−
ナフタレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロン”）　、２
．２’−ジフェニレンビス（５（４Ｈ）−オキサシロン
）　、２．２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス
（５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２°−ビス（４−
メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−メチ
レンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、
２．２″−エチレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オ
キサシロン）、２，２°−テトラメチレンビス（４−メ
チル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、２、２’−へキサ
メチレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン
）　、２．２’−デカメチレンビス（４−メチル−５（
４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−ｐ−フェニレンビ
ス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２．
２’　−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）
−オキサシロン）、２．２″−ナフタレンビス（４−メ
チル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、２，２°−ジフェ
ニレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）
、２．２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス（４
−メチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２．２’−
ビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）
　、２．２’−メチレンビス（４，４−ジメチル−５（
４Ｈ）−オキサシロン）　、２．２’−エチレンビス（
４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２
．２’−テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−５（
４８）−オキサシロン）、２．２’−へキサメチレンビ
ス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　
、２．２’−オクタメチレンビス（４，４−ジメチル−
５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−デカメチレン
ビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）
、２．２’−ｐ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−
５（４Ｈ）−オキサシロン）、２，２°−ｍ−フェニレ
ンビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン
）、２．２’−ナフタレンビス（４，４−ジメチル−５
（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−ジフェニレンビ
ス（４，４＝ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、
２．２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス（４，
４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２．２
’−ビス（４−イソプロピル−５（４８）−オキサシロ
ン）、２．２’−メチレンビス（４−イソプロピル−５
（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−エチレンビス（
４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２
．２’−テトラメチレンビス（４−イソプロピル−５（
４Ｈ，）−オキサシロン）、２．２′−へキサメチレン
ビス（４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキサシロン）
、２．２’−ｐ−フェニレンビス（４−イソプロピル−
５（４Ｈ）−オキサシロン）　、２．２’−ｍ−フェニ
レンビス（４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキサシロ
ン）、２．２’−ナフタレンビス（４−イソプロピル−
５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２°−ビス（４−イ
ンブチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、２．２″−メ
チレンビス（４−インブチル−５（４Ｈ）−オキサシロ
ン）、２．２’−エチレンビス（４−インブチル−５（
４Ｈ）−オキサシロン）、２．２”−テトラメチレンビ
ス（４−イソブチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）　、
２．２’−へキサメチレンビス（４−インブチル−５（
４Ｈ）−オキサシロン）、２，２°−ｐ−フェニレンビ
ス（４−インブチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）、２
．２’−ｍ−フェニレンビス（４−インブチル−５（４
Ｈ）−オキサシロン）、２．２’−ナフタレンビス（４
−インブチル−５（４Ｈ）−オキサシロン）等である。

ビスオキサジノン化合物は以下の例が挙げられる。

２．２°−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
）、２．２’−メチレンビス（３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン）　、２．２’−エチレンビス（３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２°−テトラメチ
レンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）’、
２．２″−へキサメチレンビス（３，１−ベンゾオキサ
ジン−４−オン）、２．２’−デカメチレンビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２゜２°−ｐ−フ
ェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
、２．２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキ
サジン−４−オン）、２．２’−ナフタレンビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２．２″−（４，
４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン
−４−オン）　、２．２’　−（１，４−シクロヘキシ
レン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
２．２°−ビス（４，４−ジヒドロ−１，３゜６日−オ
キサジン−６−オン）、２．２’−メチレンビス（４，
５−ジヒドロ−１，３，６８−オキサジン−６−オン）
、２．２°−エチレンビス（４，５−ジヒドロ−１，３
，６８−オキサジン−６−オン）、２．２’−テトラメ
チレンビス（４，５−ジヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサ
ジン−６−オン）、２．２’−ｐ−フェニレンビス（４
，５−ジヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン
）、２．２’−ｍ−フェニレンビス（４，５−ジヒドロ
−１，３，６８−オキサジン−６−オン）、２．２’−
ビス（４−メチル−５−ヒドロ−１，３，６８−オキサ
ジン−６−オン）、２．２’−エチレンビス（４−メチ
ル−５−ヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン
）、２．２°−〇−フェニレンビス（４−メチル−５−
ヒドロ−１，３，６８−オキサジン−６−オン）、２．
２’−ｍ−フェニレン（４−メチル−５−ヒドロ−１，
３，６Ｈ−オキサジン−６−オン）、２．２’−ｐ−フ
ェニレンビス（４−ヒドロ−５−メチル１．３．６８−
オキサジン−６−オン）、２．２−ｍ−フェニレンビス
（４−ヒドロ−５−メチル−１，３，６Ｈ−オキサジン
−６−オン）等である。

（４）式で表わされるアジリジン基としては、エチレン
イミンを酸クロライドやインシアナート化合物と反応さ
せることで容易に生成出来る。

好ましくはエチレンイミンをジイソシアナート化合物で
反応させたビスアジリジン化合物を前記−Ｚ−を有する
化合物の末端に反応させて（１）（Ｘ）。

式化合物を調製することが出来る。

（５）式で表わされるラクタム基としては、Ｒ８がトリ
メチレンであるピロリドン、テトラメチレンであるピペ
リドン、ペンタメチレンであるカブロタクタムが好まし
く、（４）式と同様にラクタム類を酸クロライドやイン
シアナート化合物と反応させることで容易に生成出来る
。

（４）、（５）式の基は前記−２−を有する化合物を（
Ｘ）、。

これらの物質で末端処理を行って該官能基を導入しても
良く、又予めジイソシアネート化合物と反応させておい
たビスアジリジン又はビスラクタムの形で−Ｚ−の末端
に導入しても良い。

（Ｘ）。

これらの反応に用いられる酸クロライドとしては、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク
酸等の誘導体である。

ジイソシアナートは、例えばトルエンジイソシアナート
、メチレンジフェニルジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、ナフチレンジイソシアナート、３．３
’−ジメチルジフェニル−４，４”−ジイソシアナート
、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソ
シアナート、メチレンビフェニルジイソシアナートの水
添体、トルエンジイソシアナートの水添体、リジンジイ
ソシアナート、ビス（２−イソシアナートエチル）フマ
ラート等が挙げられる。

（１）式で示される化合物の分子量は５００〜５．００
０が好ましい。５００未満のものは難燃化の効率が悪＜
、５．０００を越えるものは添加されるポリマーの機械
的な特性を損なうので好ましくない。

本発明の（１〕式で表わされる化合物からなる改質剤を
添加使用して改質される代表的物質としては、ポリマー
鎖に１以上のカルボン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基
、アミド基、エポキシ基等の内の１種以上を持つポリマ
ーが挙げられる。これらの基はポリマー鎮末端ばかりで
なく鎖の中途にペンダント状についていても良い。

これらのポリマーは例えば、ポリエステル、ポリアミド
、ポリアミド酸、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポ
リエポキサイド等が挙げられ、これらの内の１種若しく
は２種以上が使用される。

本発明の改質剤は、改質すべきポリマーに対して０．１
重量％乃至７０重量％が好ましい使用量である。本発明
の改質剤は改質すべきポリマーに常法により単に添加混
練することによって難燃性等の改質効果を得ることが出
来、又改質剤それ自体を一部又は全部ポリマーと反応さ
せてポリマーの構成成分とすることも可能である。

即ち（１）式の改質剤化合物と、カルボン酸基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アミド基、エポキシ基より選ばれ
る内の１種若しくは２種以上の官能基を少なくとも２以
上含む化合物の１種若しくは２種以上とを反応させてポ
リマーを得ることができる。これらのポリマーは極めて
難燃性の高いポリマーとなる。

本発明の改質樹脂は、本発明の改質剤と前記の如き改質
すべき樹脂を常法により、−軸又は多軸の押出機を用い
て溶融混練し成形することによって容易に調製すること
が出来る。この際、特に改質剤を樹脂と反応させ化学的
な結合体の形成を目的とする場合には適当な反応促進剤
を併用すれば、より効果的である。

又本発明の改質樹脂はその目的に応じ、一般に樹脂組成
物として従来公知の添加剤をその調製時に又は別々に添
加混練して改質樹脂を含む組成物として使用することも
可能である。かかる目的の添加剤、充填剤としては、可
塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止
剤、表面処理剤、界面活性剤、難燃助剤、染料や顔料等
の着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑
剤及び結晶化促進剤（核剤）、更に又、ガラス繊維、炭
素繊維の如き無機又は高融点有機の繊維状強化物質、或
いは粉粒状又は板状の無機充填剤等の１種又は２種以上
等が挙げられる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

参考例１ く一般式（１）で示される化合物の調製〉キシレン−ア
セトンの混合溶媒を用いてテトラブロモビスフェノール
Ａ５４．４重量Ｌ　ｍ−フ二二しンビスオキサゾリン４
５．２重量部、トリフェニルホスフィン０．５重量部を
加え、４時間加熱環流した。次いでメタノーノベクロロ
ホルムで洗浄して得られた反応物６４．３重量部は両末
端にオキサゾリン環が付いた化合物であることをＦＴ−
ＩＲ，ＮＭＲにより確認した。得られた化合物はＴＢＡ
−Ｂｏ２と略す。同様の手法を用いてテトラブロモビス
フェノールＡと２，２−ビス（５（４Ｈ）−オキサシロ
ン）の反応物（ＴＢＡ−Ｂｏ２Ｎと略す）、テトラブロ
モビスフェノールスルホン２エチレンオキサイド付加物
と２．２′−ビス（５（４Ｈ）−オキサシロン）の反応
物（ＴＢＳ−２ＥＯ−ＢｏＺＮと略す）、テトラブロモ
テレフタル酸とジフェニルメタン−ビス−（４，４’　
−Ｎ、　Ｎ’−ジエチレン尿素）の反応物（ＴＢＴＡ−
１，１ＤＩ−Ｅｌと略す）、テトラブロモビスフェノー
ルＡとジフェニルメタンビス（４，４’−力レバモイル
−ε−カプロラクタム）の反応物（ＴＢＡ−ＭＤＩ−Ｃ
ＰＬと略す）を各々作成した。

又、テトラブロモテレフタル酸ジメチル５１．０重量部
、イソフタル酸ジメチル１９．２重量部、テトラブロモ
ビスフェノールＡの２エチレンオキサイド付加物１２６
．４重量部を各々反応容器中で溶融し減圧下に反応させ
黄褐色オリゴマーを得た。得られたオリゴマーはゲルパ
ーミェーションクロマトグラフの測定結果では平均分子
量３、２００を得た。得られたオリゴマー１００重量部
に対し１３，５重量部のｍ−フェニレンビスオキサゾリ
ンを加え、窒素気流下に２６０℃で溶融させながら３０
分間反応させ冷却後粉砕したオリゴマー粉末を得た（Ｂ
ｒｔＥＳＴ−ＢｏＺと略す）。

実施例１ ポリブチレンチレフタレ−）（ＰＢＴ）　８７．５重量
部に先に調製した改質剤化合物ＴＢＡ−Ｂｏｚ１２．５
重量部を粉体混合し、通常の押出機を用いて一様に溶融
混合したベレットを得た。得られたベレットから射出成
形機を用いて通常の方法で試験片を作成し、物性を評価
した。

各物性は以下の方法により測定した。

引張り強度、伸び率（％）はＡＳＴＭ　０６３８により
、アイゾツト衝撃はＡＳＴＭ　Ｄ　２５６により測定し
た。絶縁破壊はＡＳＴＭ　Ｄ　１４９短時間法で測定し
た。

表面形状は１２０℃、７２時間後の表面状態を観測し、
ブリード、ふくれ等異常の有るものを×、無いものを○
とした。酸素指数はＪＩＳ−Ｋ　７２０１により測定し
た。

又、引張り試験片を１２０℃の恒温槽に保存し、５００
時間後の伸び率を同様に測定し、伸び保持率を算定した
。更に、ホットプレスにて２００　μ厚みのシートを作
成し、同様に１２０℃、５００時間保存した後に９０°
角で１０回折り曲げた表面状態を調べ屈曲性を評価した
。割れや微細クラックの発生したものを×、異常なきも
のを○とした。各々の測定結果は表１に示す。

実施例２〜６ 先に調製した各種改質剤を使用して、実施例１と同様に
して表１に示す各々の処方にて同様に試験片を作成し、
その物性を測定した結果を表１に示す。

比較例１ 難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル１２．５重
量部を用いた以外は実施例１と同様にした。結果を表１
に示す。

実施例７〜９ 改質すべき樹脂としてテレフタル酸、イソフタル酸、ビ
スフェノールＡよりなる芳香族ポリエステル（ＰＡＲ）
を用いた以外は実施例１と同様にして表２に示す改質剤
を添加混合し、試験片を作成し各種物性を測定した結果
を表２に示す。

比較例２ 実施例７〜９における改質剤のかわりにデカブロモジフ
ェニルエーテルを用いた場合を示す。

結果を表２に示す。

実施例１０〜１２ 改質すべき樹脂として、アジピン酸、ヘキサメチレンジ
アミンよりなるナイロン６６を用いた以外は実施例１と
同様にして物性を評価した。

結果を表２に示す。

比較例３ 実施例１０〜１２における改質剤のかわりにデカブロモ
ジフェニルエーテルを用いた場合を表２に併記した。

〔発明の効果〕

以上の説明及び実施例で明らかな如く、本発明は新規な
樹脂改質剤を提供し、本発明の樹脂改質剤を使用して調
製した改質樹脂は充分な難燃性を有し、しかも従来の方
法で難燃化した樹脂に比べて機械的物性の低下がなく、
耐熱性が優れ、且つ又難燃剤のしみ出等による外観の不
良、その他の不都合を生じることなく、優れた難燃性と
その他の諸性質を兼備した樹脂を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式（１）で示される化合物からなる樹脂改
   質剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘハロゲンを示す。Ｙ＿１、Ｙ＿２は下記一般
   式（２）〜（５）で表わされる官能基より選ばれる３乃
   至８員環の環状反応性基であり、Ｙ＿１とＹ＿２は各々
   同一でも相異なっていてもよい。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（３）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（４）、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（５） Ｒ＿１〜Ｒ＿３は２価の有機基を示し、環に直接結合し
   ている水素はアルキル及び／又はアリルで置換されてい
   てもよい。Ｚは２価の有機基を示す。ｎは１以上の整数
   を示す。〕２　一般式（１）中▲数式、化学式、表等が
   あります▼で表わされる基が分子量３９０以上のハロゲ
   ン化ジオール及び／又はハロゲン化ジカルボン酸の残基
   を少なくとも１つ以上含む基である特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂改質剤。 ３　ハロゲン（Ｘ）が臭素である特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の樹脂改質剤。 ４　一般式（１）で示される化合物が、前記一般式（２
   ）〜（５）で表わされる反応性基を少なくとも２以上持
   つ化合物と、分子量３９０以上のハロゲン化ジオール及
   び／又はハロゲン化ジカルボン酸又はその誘導体とを反
   応させて得た化合物である特許請求の範囲第１〜３項の
   何れか１項に記載の樹脂改質剤。 ５　一般式（１）で示される化合物の分子量が５００〜
   ５，０００である特許請求の範囲第１〜４項の何れか１
   項に記載の樹脂改質剤。 ６　カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド
   基及びエポキシ基からなる群より選ばれる１種又は２種
   以上の官能基を少なくとも２以上有するポリマーに下記
   一般式（１）で示される化合物を反応させてなる改質樹
   脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｘはハロゲンを示す。Ｙ＿１、Ｙ＿２は下記一
   般式（２）〜（５）で表わされる官能基より選ばれる３
   乃至８員環の環状反応性基であり、Ｙ＿１とＹ＿２は各
   々同一でも相異なっていてもよい。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（３）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（４）、▲数式、化学式、表等があります
   ▼（５） Ｒ＿１〜Ｒ＿３は２価の有機基を示し、環に直接結合し
   ている水素はアルキル及び／又はアリルで置換されてい
   てもよい。Ｚは２価の有機基を示す。ｎは１以上の整数
   を示す。〕