JPH0172A - ４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規な４−Ｉｆ！換−２，６−ジフェニルピ
リジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする
除草剤に関する。

〈従来の技術〉 これ迄、Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　
９０　　（６）１５６９（１９６８）に２．６−ピスフ
エニルー４−メトキシピリジンが、また、Ｊ、　Ａｍｅ
ｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１０８（１２）８５８５（１
９８１）等に２．６−ピスフエニルー４−（メチルチオ
）−ピリジン、２．６−ビス（４−メトキシフェニル”
）−４−（メチルチオ）−ピリジン、２．６−ビス（４
−ブロモフェニル）−４−（メチルチオ）−ピリジン等
が記載されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物の生理活性については全
く述べられていない。しかも本発明の　　　：ｉＡ　　
　　　ｚ、６−ジフェニルピリジン誘導体については、
その化学構造および生理活性とも全く述べられていない
。

く問題を解決するための手段〉 本発明者等は、優れた除草剤を開発すべく種々検討した
結果、下記一般式（１）で示される化合物が優れた除草
効力を有し、かつ作物−雑草間に優れた選択性を示す化
合物であることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式（１） 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、Ｒ１は水穴原子
あるいは〇−位またはｍ−位の低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、低ｆｆｌ／’ロアルキル基または低級アルコキ
シ基を表わし、Ｒは〇−位、ｍ−位またはｐ−位の低級
アルキル基、′ハロゲン原子または低級ハロアルキル基
を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される４−アルキルチオ−２，６−ジフェニルピリ
ジン誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、その製造
法およびそれを有効成分とする除草剤を提供するもので
ある。

次にその製造法について詳しく説明する。

本発明化合物のうち、Ｘが硫黄原子で示されるものは一
般式Ｃｍ） 〔式中、ＲおよびＲは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるα−オキソケテンジチオアセタール誘導体と
一般式Ｃｍり 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を衷わす。〕で示されるア
セトフェノン訊導体とを塩基の存在下に反応させること
によって一般式（■）〔式中、ＲｌＲおよびＲは前記と
同じ意味を表わす。〕 で示される化合物を得、次いで、酢酸アンモニラム、ア
ンモニアまたは塩化アンモニウムと反応させることによ
って製造することができる。

前段の反応は、通常、溶媒中で行われ、反応温度の範囲
は０〜５０℃、反応時間の範囲は０．６〜２時間が標準
的であり、反応に供されを試剤の量は、α−オキソケテ
ンジチオアセタール誘導体〔■〕１当量に対してアセト
フェノン誘導体（１）は通常０．９〜１．１当量、塩基
は通常２〜８当量である。

溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
、あるいはそれらの混合物があげられる。

塩基としては、たとえばカリウム　ｔ−ブトキシド、水
素化ナトリウム等があげられる。

後段の反応は、通常、溶媒中で行われ、反応温度の範囲
は０〜１８０°Ｃ１反応時間の範囲は０．５〜８時間が
標準的であり、反応に供される試剤の量は、α−オキソ
ケチンジオチアセタール誘導体（１）　１当量に対して
酢酸アンモニウム、アンモニアまたは塩化アンモニウム
は通常１〜２０当量、好ましくは５〜ｌＯ当量である。

溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、蟻
酸、Ｉ！１−酸等の脂肪酸、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シ
クロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール類、ホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド等の酸ア
ミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合
物、などあるいは、それら混合物があげられ、好ましく
は、脂肪酸およびアルコール類である。

これらの反応は、一般式〔■〕で示される化合物を単離
することな（、同一容器内で行なうこともでき、その場
合、溶媒としてはテトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等を用いることが好ましい。

前段および後段の反応とも、反応終了後の反応液は、有
機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要に
より、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精
製することができる。

また本発明化合物のうちＸが硫黄原子で示されるものは
、一般式■ 〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アセトフェノン誘導体と一般式（Ｖｌ）〔式中　Ｒ１お
よびＲ８は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるα−オキソケテンジチオアセタール誘導体と
を塩基の存在下反応させることによって前記一般式（ｍ
Ｖ）で示される化合物を得、次いで、酢酸アンモニウム
、アンモニアまたは塩化アンモニウムと反応させること
によっても製造するξとができる。

ξの反応の反応条件は、前記のα−オキソケテンジチオ
アセタール誘導体〔１〕とアセトフェノン誘導体〔鳳〕
を反応させ、次いで酢酸アンモニウム、アンモニアまた
は塩化アンモニウムと反応させる反応条件と同様である
。

上記の製造法において、原料化合物である一般式（１）
または〔■〕−で示されるα−オキソケテンジチオアセ
タール誘導体は、前記のアセトフェノン誘導体ＣＤまた
はＣＩ）と二硫化炭素とを塩基の存在下反応させ、次い
で一般式 ％式％［］ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは沃素原子、
臭素原子または塩素原子を表わも〕で示されるアルキル
ハライドと反応させることによって製造することができ
る。一般式（１）または（Ｖｌ）においてＲ１がメチル
基である場合は、アルキルハライド〔■〕のかわりにジ
メチル硫酸を用いることもできる。

この反応は、通常、溶媒中で行い、反応温度の範囲は通
常０〜１００℃、好ましく０〜４０”Ｃ１反応時間の範
囲は通常０．５〜１０時間、好ましくは２〜５時間であ
り、反応に供される試剤の量は、アセトフェノン誘導体
ＣＤまたは〔■〕１当足に対して二硫化炭素は０．９〜
１当量、塩基は２〜２，６当量、アルキルハライド〔１
口は２〜２．５当量が標準的である。

溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等、あるいはそ
れらの混合物があげられる。

反応終了後の反応液は、生じた結晶、をＰ集するかまた
は有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必
要により、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によっ
て精製することができる。

本発明化合物のうち、Ｘが酸素原子で示されるものは一
般式〔ｌ 〔゛式中、Ｒ１およびＲ８は前記と同じ意味を表わし、
Ｒは低級アルキル基を表わす。〕 で示される４−＠換−２．６−ジフェニルピリジン誘導
体を酸化剤と反応させ、一般式（［）〔式中、Ｒ％Ｒお
よびＲは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物を得、次いで一般式ＣＩ）ＲＯＭ　　
　　　　　Ｑ） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｍはアルカリ金
属を表わす。〕 で示される金属アルコキシドと反応させることにより製
造することができる。

前段の反応は、通常、溶媒中で行われ、反応温度の範囲
は０〜１８０℃、反２時間の範囲は０．５〜ｌＯ時間が
標準的であり、反応に供される試剤の量は、４−置換−
２，６−ジフェニルピリジン誘導体１当量に対して、酸
化剤は２当量以上、通常２〜５当量である。

溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘブタスリグロイン
、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
アセトン等のケトン類、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、水等、あるいはそれらの混合物があげられ
る。

酸化剤としては、たとえばｍ−クロロ過安息香酸、過酸
化水素水等があげられる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行い、必要により、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作により精製することができる。

後段の反応は、通常、賭媒中で行われ、反応温度の範囲
は０〜１２０℃、反応時間の範囲は０．６〜１０時間が
標準的であり、反応に供される試剤の量は、 一般式（ＩＸ）で示される化合物１当量に対して、金属
アルコキシ背は通常１〜１０当量である。

溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジン、ト
リエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の箇三級ア【ン、ホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の硫黄化合物等、あるいは、それらの混合物があげら
れる。

本発明化合物は、優れた除買効力を有し、かつ作物−雑
草間に優れた逗択性を示す。すなわち本発明化合物は、
畑地の茎葉処理および土壌処理において、問題となる色
々の雑草、例えば、ハコベ、ダイコン、ノハラガラシ、
イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー、ヤ
エムグラ、アメリカアサガオ、マルパアサガオ、イヌホ
オズキ、オオイヌノフグリ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビ
エ、エノコログサ、メヒシバ、エンバク、カラスムギ等
のイネ科雑草等に対して除草効力を有し、しかも本発明
化合物は、コムギ、オオムギ等の主要作物に対して問題
となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問題
となる種々の雑草、例えば、タイヌ゛ビニ等のイネ科雑
草等に対して除草効力を有し、しかもイネに対しては問
題となるような薬害を示さない。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
して用いる。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で１〜９０％、好ましくは２〜８０％含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪線土、方解石、クルミ殻粉、尿蟲、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン箋のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化１分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩
、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルリン酸ニス゛チル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があげられる
。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸
イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または出
芽後に土壌処理、茎葉処理または出芽前に湛水処理する
。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり
、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物
に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等があ
る。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．１ｆ〜２００　ｆ、好ましくは、０．
５ｖ〜８０ｆＩであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通
常その所定【を１アールあたり１リツトル〜１０リツト
ルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で
希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら名訳することな
くそのまま処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　〔本発明化合物（７７）の製造〕ｍ−クロロ
アセトフェノン０．６０ｆとテトラヒドロフラン２０　
ｍｌを混合した溶液に室温でカリウム　ｔ−ブトキシド
１．Ｏｆを加え８０分間撹拌した。更に８．８−ビス（
メチルチオ）−１−（４’−クロロフェニル）−２−プ
ロペン−１−オン１ｆを加え、１時間撹拌した。続いて
、酢酸２０ｇ／及び酢酸アンモニウム８ｆを加え、テト
ラヒドロフランを留去しながら８時間還流した。反応液
を、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチル５０
ｇ／で２回抽出し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。酢酸エチルを減圧下に留去したｅ縮残渣をイソプ
ロパツールで再結晶することにより、２−（８’−クロ
ロフェニル）−４−ｌチルチオ−６−（４’−クロロフ
ェニル）ピリジンを１．０ｆｆｆた。ｍ、　ｐ、　９８
．４℃製造例２　〔本発明化合物（５７）の製造〕ｍ−
）リフルオロメチルアセトフェノン０、６４１とテトラ
ヒドロフラン２０窮１を混合した溶液に室温でカリウム
　ｔ−ブトキシド０．９ｆを加え、８０分間撹拌した。

更に、３゜８−ビス（メチルチオ）−１−（４’−トリ
フルオロメチルフェニル）−２−プロペン−１−オン１
Ｆを加え１時間撹拌した。続いて酢＃２０　ｍｌ及び酢
酸アンモニウム８ｆを加え、テトラヒドロフランを留去
しながら３時間還流した。反応液を水酸化ナトリウム水
溶液で中和し、酢酸エチル５０　ｗｔで２回抽出し、水
洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧下に留去した濃縮残渣をイソプロパツールで再結晶す
ることにより２−ＣＢ’−トリフルオロメチルフェニル
）−４−メチ製造例８　〔本発明化合物（４）の製造〕
ｍ−クロロアセトフェノン０．６９ｆとテトラヒドロフ
ラン２０　ｍｌを混合した溶液に室温でカリウム　ｔ−
ブトキシド１．１Ｆを加え８０分間撹拌した。更に８．
８−ビス（メチルチオ）−１−フェニル−２−プロペン
−１−オンｉｆを加え、１時間撹拌した。続いて、酢酸
２０＋／及び酢酸アンモニウム８ｙを加え、テトラヒド
ロフランを留去しながら８時間還流した。反応液を、水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチル５０ｇ／で
２回抽出し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧下に留去した濃縮残渣をイソプロパツ
ールで再結晶することにより、２−（８′−クロロメチ
ル−フェニル）−４−メチルチオ−６−フェニルピリジ
ンを１．１１を得た。ｍ、　ｐ、　５６．８℃ 製造例４　〔本発明化合物（１ｏ）の製造〕メタトリフ
ルオロアセトフェノン０．８４　Ｆとテトラヒドロフラ
ン２０ｍ＋／を混合した溶液に室温でカリウム　ｔ−ブ
トキシド１．１１を加え、８０分間撹拌した。更に、８
．８−ビス（メチルチオ）−１−フェニル−２−プロペ
ン−１−オン１．９を加え１時間撹拌した。

続いて酢酸２０ｍ＋／及び酢酸アンモニウム８ｆを加え
、テトラヒドロフランを留去しながら８時間還流した。

反応液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチル
５０ｖｔｌで２回抽出し、水洗後無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。酢酸エチルを減圧下に留去した濃縮残渣を
イソプロパツールで再結晶することにより２−（８’−
）リフルオロメチルフヱニル）−４−メチルチオ−６−
（４’−）リフルオロメチルフェニル）ピリジン１ｆを
クロロホルム２０ｔｌに溶解し、室温でｍ−クロロ過安
息香酸０．９ｇを加え１０時間撹拌した。反応液にクロ
ロホルム１００ｃ／を加え、チオ硫酸ナトリウムで洗浄
し、次いで水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。缶水硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して白色
納品１．０５ｆを得た。

上記で得られた白色結晶をメタノール１０ｇ／とテトラ
ヒドロフラン１０ｇ／との混合液に溶解し、ナトリウム
エトキシド０．８ダを加えて５時間加熱還流した。減圧
下に溶媒を留去し、水６０−を加え、酢酸エチル５０ｗ
１で２回抽出して熱水硫酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧下に留去した１綿残渣をカラムクロマ
トグラフィーで処理することにより、２−（８’−）リ
フルオロメチルフェニル）−４−エトキシ−６−（４’
−）リフルオロメチルフェニル）ピリジン０．８５Ｆを
得た。

ｍ、　ｐ＊　９５．１℃ 次にこの製造法に準じて製造される本発明化合物を第１
表に示す。

第　　１　　表 ＼ ＼＼、 ＼ ＼、 ＼ ゝ・、 ＼ ＼ ＼ 次に原料化合物であるα−オキソケテンジチオアセター
ル誘導体ＣＩ）または（Ｖｌ）の製造例を参考例として
示す。

参考例１ ３′−トリフルオロメチルアセトフェノン２０ｆと二硫
化炭素８．ＯｆとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００
　ｍｌを混合した溶液に室温で水素化ナトリウム（油性
、６０％）９．２Ｆを加え、８０分撹拌した。更に、ヨ
ウ化メチル４０Ｆを、８０分かけて滴下した後、２時間
室温で撹拌した。

５００　ｄの氷水を徐々に注ぎ込み、生成した結晶を濾
過して集めた。その結晶をヘキサン４０ｓ＋ｌで洗浄し
、イソプロパツールから再結晶することにより、８．８
−ビス（メチルチオ）−１−（８’−）リフルオロフェ
ニル）−２−プロペン−１−オンを２１９得た。

ｍ、　１）、　８９．５℃ 参考例２ ０−メチルアセトフェノン１５９と二硫化炭素９ｇとＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｇｊを混合した溶液
に、室温で水素化ナトリウム（油性、６０％）１０Ｆを
加え８０分撹拌した。更に、ヨウ化メチル４０１を３０
分かけて滴下した後２時間室温で撹拌した。４００　ｍ
ｌの氷水を徐々に注ぎ込み、生成した結晶を濾過して集
めた。その結晶をヘキサン４０ｓｇｔで洗浄し、イソプ
ロパツールから再結晶することにより、３．３−ビス（
メチルチオ）−１−（２’−メチルフェニル）−２−プ
ロペン−１−オンを２２１得た。

ｍ、ｐ、９６．２℃ このようにして製造されたα−オキソケテンジチオアセ
タール誘導体〔叢〕または〔Ｖ１〕のいくつかを第２表
に示す。

第２表 一般式 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（２８）または（４６）　８９部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム
２部および合成含水酸化珪素１５部をよく粉砕混合して
水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１０２）夫々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部を
よく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（５２）または（５６）　２部、合成含水
酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベ
ントナイト８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２８）または（５７）　２５部、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ８
部、水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で配式粉砕して懸濁剤を得る。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第８表
の化合物記号で示す。

第　　８　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生背
阻害の程度を肉ｔａ観察し、化合物を供試、していない
場合と全くないしほとんど違いがないものを１−Ｏ」　
　とし、供試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されて
いるものを「６」として、０〜５０６段階に評価し、０
．１．２．３．４．５で示す。

試験例１　水田湛水処理試験 直径Ｂｅｓ、深さ１２１の円筒型プラスチック４ｅツト
に水田土壌を詰め、タイヌビエの種子を１〜２ｃｍの深
さに混ぜ込んだ。湛水して、　　水田状態にした後温室
内で育成した。６Ｂ後（タイヌビエの発生初期）に製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミ
リリツトルの水で希釈し、水面に処理した。

処理後２０　ｌＥ１間温室温室内成し、除草効力を調査
した。その結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例２　水田湛水処理試験 １１５０００ａワグネルポツトに水田土壌を詰め、タイ
ヌビエの種子を１〜２３の深さに混ぜ込んだ。湛水して
水田状態にした後、８葉期のイネを移植し、温室内で育
成した。６日後に、製剤例８に準じて供試化合物を粒剤
にし、処理した。処Ｊｕｌ後２０日間温室内で阿成し、
除草効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８ｃ１１、深さ１２αの円筒型プラスチックはット
に水田土壌をＭｂめ、夕・ｆヌビエの種子を１〜２ｃ！
！１の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、
２葉期のイネを移植し、温室内でＷ或した。６日後（各
雑草の発生ｗ期）に製剤例８に準じて供試化合物を粒剤
にし、その所定量を５ミリリツトルの水で希釈し、水面
に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力
および菜二ｄを調査した。

その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 試験例４　畑地茎葉処理試験 直径１０α、深さ１０ｃＩｍの円筒型プラスチックイツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコン、イチ
ビを播種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ア
ールあたり１０リツトル相当の展着剤を含む水で希釈し
、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処理後
２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結
果を第７表に示す。

第　　７　　表 試験例６　畑地草葉処理試験 面積８８Ｘ２８ｄ、深さ１１ｃＩＩＩのバットに畑地土
壌を詰め、コムギ、スミレ、オオイヌノフグリ、ハコベ
、ヤエムグラを播種し、１８日間育成した。その後、製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を展
着剤を含む１アールあたり６リツトル相当の水で希釈し
、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全直に均一に処
理した。このとき雑草および作物の生育状況は草種によ
り異なるが、１〜４Ｆ！期で、草丈は１〜１８ｃ１１で
あった。処理２８日後に除草効力を調査した。その結果
を第８表に示す。なお、本試験は、全期間を通して温室
内で行った。

第　　８　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理、さらに
水田の湛水処理において問題となる種々の雑草に対して
優れた除草効力を有し、主要作物と雑草間に優れた選択
性を示すことから除草剤の有効成分として種々の用途に
用いることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾２は水
   素原子あるいはｏ−位またはｍ−位の低級アルキル基、
   ハロゲン原子、低級ハロアルキル基または低級アルコキ
   シ基を表わし、Ｒ＾３はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位の
   低級アルキル基、ハロゲン原子または低級ハロアルキル
   基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導
   体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾２は水
   素原子あるいはｏ−位またはｍ−位の 低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ハロ アルキル基または低級アルコキシ基を表わ す。〕 で示されるα−オキソケテンジチオアセタール誘導体と
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位の低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子または低 級ハロアルキル基を表わす。〕 で示されるアセトフェノン誘導体とを塩基の存在下に反
   応させ、次いで酢酸アンモニウム、アンモニアまたは塩
   化アンモニウムとを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
   を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導
   体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は水素原子あるいはｏ−位またはｍ−位
   の低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基
   または低級アルコキシ 基を表わす。〕 で示されるアセトフェノン誘導体と、一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾３はｐ−
   位の低級アルキル基、ハロゲン原子または低級ハロアル
   キル基を表わす。〕 で示されるα−オキソケテンジチオアセタール誘導体と
   を塩基の存在下に反応させ、次いで酢酸アンモニウム、
   アンモニアまたは塩化アンモニウムとを反応させること
   を特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
   を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導
   体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は水素原子あるいはｏ−位またはｍ−位
   の低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基
   または低級アルコキシ基を表わし、Ｒ＾３はｏ−位、ｍ
   −位またはｐ−位の低級アルキル基、ハロゲン原子また
   は低級ハロアルキル基を表わし、Ｒ＾４は低級アルキル
   基を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導
   体を酸化剤と反応させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は前記と同じ意味
   を表わす。〕 で示される化合物を得、次いで一般式 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、Ｍはアルカ
   リ金属を表わす。〕 で示される金属アルコキシドと反応させることを特徴と
   する一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ意味
   を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェニルピリジン誘導
   体の製造法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾２は水
   素原子あるいはｏ−位またはｍ−位の低級アルキル基、
   ハロゲン原子、低級ハロアルキル基または低級アルコキ
   シ基を表わし、Ｒ＾３はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位の
   低級アルキル基、ハロゲン原子または低級ハロアルキル
   基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。〕 で示される４−置換−２，６−ジフェ ニルピリジン誘導体を有効成分として含有することを 特徴とする除草剤。