JPH01500740A - フォトクロミック化合物による物品の標識 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フォトクロミック化合物による物品の標識マークを物品もしくは基板にラベルす ることに関する。

多くの産業分野においては、物品もしくは書類に対し確認もしくは安全性の標識 を付与して偽造または模造をより困難にすることが望ましい。その例はレコード もしくはテープ、自動車もしくは装置用のスペア部品、小切手、銀行通帳、クレ ジットカードおよびその他の安全具である。

たとえば確認カードのような安全具の偽造をより困難にするための各種の方法が 提案されている。米国特許第３、７５５．９３５号公報は、複合カード中ヘラミ ネートさせかつ上層の安全性プリントを有する両面写真を備えた確認カードの製 造を記載している。開示されたインキは蛍光性インキを含んでいる。たとえばこ の米国特許公報に記載されたようなカードは製造が極めて高価となり、かつその 価格はたとえば小切手もしくはクレジットカードのような確認ラベルおよび安全 性書類の製造には許容しえない。ざらに、紫外光においてのみ蛍光を発するイン キは、標準的な光学増白剤を用いて容易に処方することができかつ偽造者に対し 相当な問題を与えることができない。

本発明によれば、Ｕ、Ｖ、光に露出した際に可視化されまたは増進されるマーク もしくはデバイスを備えた物品もしくは基板の製造方法が提供され、この方法は Ｕ、Ｖ、光に露出した際に着色型に可逆変換されかつＵ、Ｖ、光の不存在下では 実質的に無色型まで逆行するフォトクロミック化合物を含有するフォトクロミッ クインキを前記物品もしくは基板上へ印刷すると共に、大気の水分および酸素に よる劣化に対し前記フォトクロミック化合物を保護する表面保護層を前記マーク もしくはデバイスに施こすことを特徴とする。

ざらに本発明は、Ｕ、Ｖ、成分を含有しない光に対し部分的もしくは全体的に見 えないマークもしくはデバイスを備えたラベル、ドキュメントもしくはカードの 形態の安全装置にも関し、この装置はフォトクロミックインキを用いてマークも しくはデバイスが上部にプリントされかつ大気の水分および酸素による劣化に対 しフォトクロミック化合物に保護を与える透明な表面保護層を前記マークもしく はデバイスの上に備えた基板からなり、前記フォトクロミック化合物はＵ、Ｖ。

光に露出した際に着色型まで変換されかっＵ、Ｖ、光の不存在下に淡色もしくは 実質的に無色の形態まで逆行することを特徴とする。

Ｕ、Ｖ、光において可逆的に着色しかつ人工光もしくは濾過日光にて漂白するフ ォトクロミック化合物の選択は、偽造者により確認マークもしくは安全性マーク を再現するのを困難にする。マークは、種々異なる吸収スペクトルを有するフォ トクロミック化合物の混合物を用いることにより、或いは種々異なるフォトクロ ミック化合物を含有した１種もしくはそれ以上のインクを用いてデバイスをプリ ントすることにより、違法に再生産するのを一層困難にすることができる。

本発明に使用するのに適したフォトクロミック化合物は、約３５０〜４００ｎｍ の波長のＵ、Ｖ、光にて急速に着色しかつこの種の照射線の不存在下に無色型ま で逆行することができねばならない。約６０秒間までの着色速度および２〜３分 間以内の退色速度が望ましい。たとえばクレジットカードのような成る種の用途 には、フォトクロミック化合物はたとえば数１００回という複数回の可逆性着色 −退色変化を受けることができねばならず、かつたとえば約２年間というような 通常のクレジットカードの寿命にわたり操作に対し充分安定でなければならない 。たとえばレコード、テープおよびスペア部品のような製品に対する確認ラベル などの他の用途には、要求性がより低いであろう。

本発明に使用するのに特に適したフォトクロミック化合物は、英国特許第１，４ ６４，６０３号、第２，００２，７５２号および英国特許第２．１４３．３２７ 号公報に記載された種類のフルギド類およびフルギミド類、並びに英国特許出願 第８７１１５１１号および第８７１３９３０号に記載されたようなフォトクロミ ック性スピロピラン化合物を包含する。

上記特許公報および特許出願に記載された化合物は、Ｕ、Ｖ、光またはＵ、Ｖ、 成分を有する光に露出した際、多数回の可逆性色変化を受けることができる。こ の色変化は黄色、赤色もしくは青色まで、或いは中間色までとすることができる 。１種もしくはそれ以上の化合物を混合することにより、その他の色も生せしめ ることができる。上記化合物の幾種かはＵ、■、光または極めて多母のＵ、Ｖ、 成分を有する光に′対し感光性であるが、たとえば日光におけるようなＵ、Ｖ、 成分を有する白色光では無色に留まる。一般に、上記特許公報の最初の２つに記 載された化合物は主としてＵ、Ｖ、よりなる光において着色する一方、後者の３ 種の明細書に記載された化合物はざらに日光においても着色する。

全ての場合、一般にＵ、Ｖ、成分を持たない白色光において、或いはこれら化合 物を加熱した場合に漂白が生ずる。

本発明に好適に使用されるフｔトクロミック性フルギド類もしくはフルギミド類 は無水コハク酸もしくはスクシンイミド誘導体であって、これらは一般式（Ｉ＞ 、（ＩＡ）および［式中、Ｘは酸素もしくは＞ＮＲｅを示し、ここでＲ６は水素 、アルキル、アリールもしくはアラルキルであり、Ｒ１は水素、アルキル、アリ ールもしくはアラルキルを示し、 ＹおよびＹｌは同一もしくは異なるものであって水素、アルキル、ハロゲンもし くはアルコキシを示し、Ｚは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシもしくはア リールオキシを示し、 Ｒ５は水素、アルキル、アルコキシもしくはアリールオキシを示し、 Ｒ４はアルキル、アリールもしくはアラルキルを示し、かつ Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なるアルキルもしくはアリール基を示すか、ま たはＲ２およびＲ３の一方が水素を示しかつ他方がアルキル、アリールもしくは アラルキルであり、ただしＺもしくはＹがアルコキシもしくはアリールオキシで あればＲは水素以外のものである］によって示すことができる。

一般式（Ｉ＞の化合物およびその＃Ａ造は英国特許第１．４４２，６２８号公報 に記載されている：上記式中、Ｘは酸素もしくはＮＲ６を示し、ここでＲ６は水 素、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシ クロアルキル、７〜９個の炭素原子を有するアラルキル、６〜１４個の炭素原子 を有するアリール（これは１個もしくはそれ以上のハロゲンまたは１〜２０個の 炭素原子を有するアルコキシ基により置換すことができる）または７〜２２個の 炭素原子を有するアルカリールを示し；Ｂは酸素もしくは硫黄を示し：Ｒ１は水 素原子、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基または６〜１４個の炭素原子 を有するアリール基を示し：Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なる１〜２０個の 炭素原子を有するアルキル基であるか、或いはＲ２およびＲ３の一方が水素であ りかつ他方が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、または６〜１４ 個の炭素原子を有するアリール基（これは１個もしくはそれ以上のハロゲン原子 および／または１〜２０個の炭素原子を有する次のアルコキシ基から選択される 基の任意の組合せで置換することができる）または７〜２２個の炭素原子を有す るアルカリールであり、或いはメチレンジオキシ基であり；Ｚは水素、１〜２０ 個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基ま たは７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基を示し：各Ｙは同一もしくは異 なるものであって、水素もしくはハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する アルキルもしくはアルコキシ基または６〜１４個の炭素原子を有するアリールも しくアリールオキシ基を示す。

一般式（ＩＡ＞および（ＩＳ＞の化合物およびその製造については、英国特許第 １，４６４，６３０＠公報に記載されている。

上記化合物の色変化は、一般に３６６ｎｍでの照射に際し照色から赤色もしくは 青色までである。白色光においては逆行が生ずる。

一般式（ＩＡ＞および（ＩＢ＞のフルギド類がこの種の化合物に好適である。何 故なら、これらは疲労製品を形成する傾向が少ないからである。

一般式（ＩＡ＞および（ＩＢ＞の化合物における成る種のＴ−ラクトン同族体も 使用することができる。この種のフォトクロミックラクトン類は英国特許出願第 ８７１２９０２＠に記載されており、次の一般式： １式中、Ｘは〉ＣＨ２もしくは〉Ｃ（ＣＨ３）２を示し；Ｒ１、Ｒ２およびＲ４ は独立して水素、アルキル、アラルキルもしくはアリール（置換アリールを含む ）から選択される基を示し、ただしＲ１およびＲ２の一方は常に水素であり：Ｒ ３は３−チェニル、３−フリル、３−ベンゾチ：にニルもしくは３−ベンゾフリ ル基であってその２−位置はアルキル、アラルキルもしくはアリール基（置換ア リールを含む）で置換される］ を有する。チェニル環もしくはフリル環の５−位置も、たとえばアルキル、アリ ールもしくはアラルキル基で置換することができる。

一般式（ＩＡ＞および（ＩＢ＞の化合物は、一般にたとえば芳香族炭化水素類お よびアルコキシアルカノール類（たとえば２−エトキシエタノール）のようなス クリーン印刷に一般に使用される溶剤、並びにたとえばポリメチルメタクリレー ト（ｐｍｍａ）のような成る種の田合体に高度に溶解性である。

本発明の目的に有効なフォトクロミック性の第２の群のフルギド類はフォトクロ ミック性アダマンチリデン−熱水コハク酸およびスクシンイミド化合物であって 、英国特許第２，００２．７５２号公報に記載されている。これらの化合物は− ［式中、Ｘは酸素または：；ＮＲｅを示し、ここでＲ６は水素またはアルキル、 アリールもしくはアラルキル基であり；Ｒは水素またはアルキル、アリール、ア ラルキルもしくは複素環式基を示し： コキシもしくはアリールオキシ置換基を有するフェニル基を示し： Ａｄはアダマンチリド基を示す］ によって示すことができる。

これらの化合物は劣化に対し優秀な安定性を示すが、上記した化合動程には溶剤 および重合体に可溶性でない。

さらに、英国特許第２．１４６．３２７＠公報に記載されたようなフォトクロミ ック性フルギド化合物も使用することができる。

これらの化合物は日光にて着色し、かつ白色光にて無色型まで逆行する。これら は一般式（３）： マンチリデン基を示し： Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アラルキルもしくは複素環式基を示し： Ｘは酸素もしくは〉ＮＲ２を示し、ここでＲ２は水素、アリール、アルキルもし くはアラルキルを示し、かっは芳香族基、不飽和複素環式基またはベンゼン化し た複索環式基を示す］ によって示すことができる。

本発明の方法および製品には、成る種のフォトクロミック性スピロピラン化合物 も使用することができる。

これらのスピロピラン化合物は、一般的に次式（４）、（４Ａ）および（４Ｂ） によって示すことができ、ここで式（４）は２日−ベンゾビラン系を示し、かつ 式（４Ａ）および（４Ｂ）は異性型ナフトピラン系を示す：ベンゾピラン環また はナフトピラン環には、広範な秤類の置換基が可能である。たとえば、これらの 環はＲ３−Ｒ８（またはＲ３〜Ｒ１ｏ）で示された位置をアルキル、アリール（ 置換フェニル、たとえばアルコキシフェニルおよびハロ）工二ルを含む）、アル コキシ、ヒドロキシ、アルキルもしくはジアルキルアミノ（たとえばジメチルア ミノ）、アルキルアミノ−フェニル、ハロゲンまたは複素環式基で置換すること ができ、ただしヒドロキシまたはアルコキシ或いはアルキル−もしくはジアルキ ル−アミノはＲ３もしくはＲ４位置において置換基とすることができない。好適 置換基は低級アルキル（たとえばメチルもしくはエチル）、塩素、臭素、ヒドロ キシ、フェニル、メトキシもしくはメトキシフェノール基である。ざらに、基礎 ベンゾピラン核もしくはナフトピラン核がアリール環もしくは複素ｆｆ１（たと えばチオフェンもしくはフラン環と融合したような化合物の関連シリーズを生成 させることもできる。この種の化合物については、後記に一層詳細に説明する。

上記一般式（４）、（４Ａ）および（４Ｂ）の化合物は日光またはＵ、Ｖ、光に おいて黄色まで着色する。これはフォトクロミック化合物につき異常な色変化で あり、かつ極めて確実なフォトクロミック標識インキとして良好な能力を与える 。

上記化合物およびその製造は、英国特許出願第８７１１５１１＠に記載されてい る。

さらに、本発明によるデバイスの製造には、一般式（５）：［式中、ＲおよびＲ １は独立して水素、アルキル、アルコキシ、クロル、アルキルもしくはジアルキ ルアミノまたはヒドロキシから選択することができ、かつＲ２およびＲ３は好ま しくはアルキルもしくはアリールであるが、これらは−緒になってスピロ複素環 を示すこともできる］のフォトクロミック性ベンゾ−およびナフトピラン類であ る。

フォトクロミック性ピランおよびその製造方法は、本出願人による特許出願第８ ７１３９３０号に開示されている。

一般式（４）、（４Ａ）および（４Ｂ）の化合物と共通して式（５）の化合物は 天然色であるが、これらはＵ、Ｖ、光において赤色もしくは青色まで着色する傾 向を有する。

式（４）、（４Ａ）、（４Ｂ＞および（５）の化合物の一般的製造方法は、クラ イセン転位反応の改変を含む。この反１式中、（Ａ＞は任意のフェノールとする ことができ、かつ（Ｂ）はプロパルギルアルコールまたはたとえばプロパルギル アセテートのようなプロパルギルアルコール誘導体とすることができる］。

この反応はアルミナによって触媒され、かつ認めうる副反応の存在なしに比較的 低温度で進行する。アセテートの代りに、脂肪族もしくは芳香族カルボキシレー ト、たとえばプロピオネートもしくはベンゾエートを使用することもできる。

上記範囲のフォトクロミック化合物の各種の性質および吸収スペクトルを利用す ることにより、実質的に偽造不可能な独特のデザインもしくはマークを作成する ことができる。

成る種の用途において、このマークもしくはデザインはたとえばフォトクロミッ クインキから直接に物品またはドキュメントに施すことができる。たとえばフォ トクロミックマークは、たとえばスクリーン印刷、グラビア印刷もしくは彫込印 刷（好ましくはスクリーン印刷）のような印刷技術により作成することができ、 その際ワニスもしくは樹脂に溶解されかつ有機溶剤で希釈されたフォトクロミッ ク化合物を含むインキを使用する。

或いは、フォトクロミック化合物をフォトクロミック顔料としてインク中へ混入 することもでき、このフォトクロミック顔料はフォトクロミック化合物を微細な 重合体粉末に混入して得られる。適する重合体はＣＲ３９（ＰＰＧリミテッド社 の重合されたジエチレングリコールごスアリルカーポネート）およびｐｍｍａを 包含する。このフォトクロミック顔料をインキワニス゛に懸濁させ、かつこのイ ンキの粘度を溶剤の添加により調節することができる。

スクリーン印刷が、基板上へマークもしくはデバイスをプリントするのに好適な 方法である。何故なら、これはたとえば厚さ約１５〜６０卯から一般に３０〜６ ０ＩＢＲの比較的厚い乾燥インキフィルムを容易に得ることができ、かつ高粘度 のインキ（より高い固形物含有量を有する）を印刷しうるからである。

たとえばセルロース誘導体、アルキド樹脂、ポリビニル、ポリアミド、エポキシ ドおよびアクリル樹脂のような慣用のシルクスクリーン用のインキ組成物も使用 することができる。

プラスチック与板上へ印刷する場合、インキがプラスチック表面へ充分に付着す る程度までプラスチック材料を「侵食」するような溶剤をインキに混入すること が望ましい。さらに、インキ樹脂またはその成分として塩素化ゴム（たとえば「 アロプレン」、１．Ｃ，１，ｐｌｃ社により製造）を含ませるのも有利である。

何故なら、塩素化したゴム樹脂はフォトクロミック重合体の可使寿命を増大させ るからであり、これは恐らく酸素もしくは水分に対する乾燥インキフィルムの透 過性を低下させるか或いはインキフィルムに透過する日光中の短波長Ｕ、Ｖ、光 の量を制限することにより得られると思われる。

一般に、このインキは約４０〜７０％、たとえば６０〜７０％の固形物含有量を 有し、かつフォトクロミック化合物はインキ中に約１〜５％、好ましくは１．５ 〜３％の濃度で存在する。

フォトクロミックマークには１種もしくはそれ以上の他のインキ（これはフォト クロミックであってもなくても良い）を上層プリントして、より複雑なデザイン を構成することもできる。酸素および水蒸気に対しより低い透過性を有する保護 層が、マークの保存寿命を保持するのに重要である。

この保護層は、乾燥したフォトクロミックインキ層の上に透明層をスクリーン印 刷して形成することができる。この保護層はたとえば約５０迦以上のように比較 的厚くすることが好ましく、酸素および水分に対し透過性の減少した樹脂、たと えばビニル樹脂または塩素化ゴム樹脂を含有するのが好ましい。

しかしながら、製品を相当な使用および取扱いにかける、たとえばクレジットカ ードのような用途には、乾燥インキフィルムの上に透明プラスチックフィルムを ラミネートするのが好適である。一般に、クレジットカードはＰ、Ｖ、Ｃ，の基 板で構成される。この基板には永久に見えるデータがプリントもしくはエンボス され、かつフォトクロミックインキ組成物がスクリーン印刷されて安全性マーク を生成する。次いで、たとえば可塑化したＰ、Ｖ、Ｃ，のような透明プラスチッ クフィルムを加熱および圧力下で乾燥インキの上に加熱ラミネートされる。一般 に、数秒間にわたる１００〜２００℃の温度でラミネートを行なうのに充分であ る。一般に、基板および保護層はほぼ同じ厚さ、たとえば約０．２５〜０．５ｍ ｍである。

物品上へ直接に安全マークもしくはデバイスを印刷する代りに、フォトクロミッ クインキをラベル上に印刷し、次いでこれをたとえば標識すべき物品に接着剤で 固定することもできる。

以下、特定実施例により本発明を説明する。

実施例　１ トルエン中のα−（２，５−ジメチル−３−フリル）エチリデン−（イソプロピ リデン）コハク酸無水物（下記構造Ｘ）（０，２ｇ＞を「ユニプラス」スクリー ンワニス（１０ｏ　）と混合した。「ユニプラス」はユニバーサル・カラース・ リミテッド社（ノーサンツ州、コルピー在）の登録商標である。この混合物をア ルミニウム接着剤で裏打ちされたラベルにスクリーン印刷し、かつ得られたラベ ルにポリエステルをラミネートした。このラベルに紫外光（γ＝３６６ｎｍ　） を照射すると、画像において黄色から赤色への変化をもたらした。

このラベルの構造を添付図面に示す。これらの図面において、第１図はラベルの 平面図であり、第２図はラベルの中心線による断面図である。このラベルは一般 に参照符号２で示され、かつアルミニウムもしくはポリエステルフィルムの基板 ４からなり、その頂表面には好ましくはフォトクロミックインキを用いるスクリ ーン印刷によってフォトクロミックマーク６をプリジンすると共にその下面には 接着剤層７を設ける。このマーク６は、フォトクロミックインキで上層印刷され た文字［ｖａｌｉｄＪを有する背景領域よりなっている。

Ｕ、Ｖ、光を照射すると、この文字［ｖａｌｉｄＪは１０〜１５秒以内に見える ようになる。Ｕ、Ｖ、光から外すと、この文字は約３０秒以内に退色する。この マーク６を保護重合体フィルム８で覆って、酸素または水蒸気による劣化から化 合物を保護すると共に物理的損傷に対し成る程度の保護を与える。

接着剤は感圧接着剤としたり、或いは熱もしくは溶剤により施こすこともできる 。

実施例　２ トルエンにおける４−メチル−７，７−（２’　、２’−アダマンチル）−６， ７−シヒドロベンゾ（ｂ）−チオフェン−５，６−ジカルボン酸無水物（下記構 造Ｙ）　（０，２ｇ＞をユニプラス・スクリーンワニスと混合し、かつ得られた 混合物を接着剤裏打ちされたポリエステルフィルムにスクリーン印刷した。日光 に露出すると、無色の画像が青色になった。

この画像は、暗所に置くと無色に逆行した。

夫塵医一旦 スクリーン印刷用インキをユニプラス・スクリーンワニス（１０ｑ　＞と天然色 顔料（２ｇ）とから作成し、この天然色顔料はＣＲ３９粉末へこの粉末がスピロ −ナフトピランで飽和されるまでスピロ−（２日−ナフト（１，２−ｂ）ピラン −２゜２′−トリシクロデカン（Ｃ）を吸収させて得られた。この得られたイン キを厚さ１／２ｍｍのＰ、Ｖ、Ｃ，基板にスクリーン印刷した。インキを乾燥さ せた後、印刷された基板を透−ン印刷した。インキを乾燥させた後、印刷された 基板を透明なＰ、Ｖ、Ｃ，シートの保護フィルムで覆い、かつ１５０℃の温度に て１０秒間にわたり加熱ラミネートさせてクレジットカードデバイスを作成した 。得られた画像は日光に露出すると無色から黄色まで変化し、かつ暗所に置くと 無色まで逆行上記実施例に記載したフォトクロミックラベルの可能な用途の特定 例は、立証が必要とされる場合のみマークを適当な光に露出するようなビデオカ セットに使用しうる製品証明マ上記のフォトクロミックインキは、フォトクロミ ック作用を記載した慣用の印刷指針と、たとえば［この製品は文字「ｖａｌｉｄ Ｊが日光に露出した際に青色に見えれば真正量でである」というスクリーン印刷 されたフォトクロミックマークとの混合マークを有するラベルにつ型使用するの に適している。

国際調査報告 にＤＩＥ：’、フ０τ三＝　工：ｒ：心ＪＡτ”０ＮＡＬ　ＳＥＡ：ＩｔＪ　Ｒ 三？ＯＲＴ　ＯＮ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．Ｕ．Ｖ．光に露出した際に可視化されまたは増進されるマークもしくはデバ イスを備えた物品もしくは基板を製造するに際し、Ｕ．Ｖ．光に露出した際に着 色型に可逆変換されかつＵ．Ｖ．光の不存在下では実質的に無色型まで逆行する フォトクロミック化合物を含有するフォトクロミックインキを前記物品もしくは 基板上へ印刷すると共に、大気の水分および酸素による劣化に対し前記フォトク ロミック化合物を保護する表面保護層を前記マークもしくはデバイスに施こすこ とを特徴とするマークもしくはデバイスを備えた物品もしくは基板の製造方法。
2. ２．フォトクロミック化合物がフォトクロミック性フルギドもしくはフルギミド またはピランもしくはナフトピランである請求の範囲第１項記載の方法。
3. ３．フォトクロミックインキがフォトクロミック化合物と、ワニスもしくは樹脂 成分と、前記フォトクロミック化合物およびワニスもしくは樹脂成分のための溶 剤とからなり、インキを物品もしくは基板上にスクリーン印刷しかつ乾燥させて 厚さ約２０〜６０μｍのフイルムを形成させる請求の範囲第２項記載の方法。
4. ４．透明な無色のインキを乾燥されたフォトクロミツクインキフィルムの上にス クリーン印刷して保護層を形成させる請求の範囲第３項記載の方法。
5. ５．Ｕ．Ｖ．成分を含有しない光にて部分的もしくは全体的に見えないマークも しくはデバイスを備えたラベル、ドキュメントもしくはカードの形態の安全装置 において、フォトクロミックインキを用いてマークもしくはデバイスが上部に印 刷されかつ大気の水分および酸素による劣化に対しフォトクロミック化合物に保 護を与える透明な表面保護層を前記マークもしくはデバイスの上に備えてなり、 前記フォトクロミック化合物はＵ．Ｖ．光に露出した際に着色型まで変換されか つＵ．Ｖ．光の不存在下に淡色もしくは実質的に無色の形態まで逆行することを 特徴とする安全装置。
6. ６．フォトクロミックインキがフォトクロミック性フルギド、フメギミドまたは ベンゾもしくはナフトピランを含み、かつ乾燥インキフィルムが約１〜５％のフ ォトクロミック化合物を含有する請求の範囲第５項記載の安全装置。
7. ７．乾燥インキフィルムが厚さ約１０〜６０μｍである請求の範囲第５項または 第６項記載の安全装置。
8. ８．保護フィルムが、乾燥インキフィルム上に施されかつ基板に対しラミネート された透明重合体フィルムである請求の範囲第７項記載の安全装置。