JPS63199268A - 近赤外ロイコ染料及び該染料を含む記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は感圧紙、感熱紙等の記録材料に用いられるロイ
コ染料に関し、さらに詳しくは光学文字読取装置により
読取可能な色像を与える新規な近赤外吸収ロイコ染料お
よびそれらを用いた記録材料に関する。

［発明の背景］ ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られている。

特に、感圧紙や感熱紙用として年々その使用量も増えて
きている。ロイコ系感圧記録材料は、一般にほぼ無色の
ロイコ染料と、このロイコ染料に接触させて発色画像を
形成させる顕色剤との間の化学反応を利用したものであ
る。このような感圧紙としては、例えば、ロイコ染料の
有機溶剤溶液をマイクロカプセル化したものをシート上
に塗布して形成した発色剤含有シートと、顕色剤を接着
剤と共にシート上に塗布して形成した顕色剤含有シート
とを組み合せた構成のものが代表的である。従って、発
色画像は１両シートの互いの表面を重ね合せ、背面より
筆圧等で加圧し、カプセルを破壊させることにより顕色
剤含有シート上に得ることができる。

一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染
料と顕色剤とを配置させたものであり、微少発熱抵抗体
素子等により熱的に画像信号を与えることにより、発色
画像が得られるものである。

このような記録材料のロイコ染料として主に使用される
のは、クリスタルパイオレー２トラクトンに代表される
青色染料や、７位アニリノ置換のフルオラン化合物に代
表される黒色染料等である。

近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取装置
が開発され、その使用割合が増加してきているが、これ
らの装置においては一般にその光源として、７００ｎｍ
以上の波長の光を発する発光ダイオードや半導体レーザ
ーが使用されている。

ところが、上記の青色染料や黒色染料では７００ｎｍ以
上の近赤外域の光吸収が殆どないため、前記の読取装置
ではその発色画像の読取が不可能である。このため、発
色体の光吸収波長が７００ｎｍ以上であるロイコ染料の
新規開発が強く要望されている。

一方、従来から、長波長吸収のロイコ染料は、例えば、
特開昭５１−１２１０３５号、同５７−１６７９７９号
、同５９−１９９７５７号、及び同６０−２３１７６６
号等の各公報に提案されているが、これらの染料は光吸
収波長が適切でなかったり光に対する安定性が悪いとい
った欠点があった・ ［発明の要旨］ 本発明は、近赤外領域（７００ｎｍ以上）に強い吸収体
を持ち、しかも光堅牢性の高い新規なロイコ染料を提供
することを目的とする。

また、本発明は、半導体レーザー笠の容易に入手可能な
手段（光源）を備えた画像読取装置等を利用するのに好
適な記録材料を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、下記一般式［Ｉ］で表わされるロ
イコ染料にある。

［ただし、１ｌｉｌ、Ｒ２及びＲ３は互いに同じでも、
異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし、
ＸＩ及びｘ２は互いに同じでも、異なっていてもよく、
酸素原子、硫黄原子または−Ｎ−（Ｒ４はＲ１乃至Ｒ３
と同義である）を表わし、環Ａ乃至Ｅ（ベンゼン環もし
くはナフタレン環を表わす）および上記の置換基はさら
に他の置換基で置換されていてもよい］ また１本発明は、下記一般式［１］で表わされるロイコ
染料を含む記録材料にある。

■ ■ ［ただし　７１１１．Ｒ２及びＲ３は互いに同じでも、
異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし、
ｘｌ及びｘ２は互いに同じでも、異なっていてもよく、
酸素原子、硫黄原子または−Ｎ−（Ｒ４はＲ１乃至Ｒ３
と同義である）を表わし、環Ａ乃至Ｅ（ベンゼン環もし
くはナフタレン環を表わす）および上記の置換基はさら
に他の置換基で置換されていてもよい］ ［発明の効果コ 本発明の上記一般式［Ｉ］で表わされるロイコ染料は、
その発色体が近赤外領域の光に対する高い吸収性を示す
ると共に、公知の近赤外吸収ロイコ染料より優れた光堅
牢性を兼備している。従って、これを用いて構成した記
録材料は、その画像の読み取り方法として汎用の半導体
レーザー等の近赤外領域に光源を有する画像読取装置を
用いて実施することができるために、極めて実用性の高
い記録材料となる。

［発明の詳細な記述］ 本発明のロイコ染料は下記一般式［Ｉ］で表わされる化
合物である。

以　　下　　余　　白 ［ただし　Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は互いに同じでも、異な
っていてもよく、水素原子、アルキルノ＾、アラルキル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし、ｘ
ｌ及びｘ２は互いに同じでも、異なっていてもよく、酸
素原子、硫黄原子又は−Ｎ−（Ｒ４はＲ１乃至Ｒ３と同
義である）を表わし、環Ａ乃至Ｅ（ベンゼン環もしくは
ナフタレン環を表わす）および上記の置換基はさらに他
の置換基で置換されていてもよい］ 上記一般式［Ｉ］において、Ｒ１乃至Ｒ３で表わされる
アルキル基は直鎖でも分枝していてもよく、その炭素数
は１〜２２が好ましい、またハロゲン原子、シアノ基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基などの置換基で置換され
ていてもよい。

Ｒ１−Ｒ３で表わされるアラルキル基としては例えば、
ベンジル基やβ−フェネチル基などを挙げることができ
、そのアリール基部分は、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、低級（炭素数１〜４）アルキル基および低級（
炭素数１〜４）アルコキシ基などによって置換されてい
てもよい。

Ｒ１−Ｒ３で表わされるシクロアルキル基としては、シ
クロヘキシル基、シクロペンチル基、４−メチルシクロ
ヘキシル基等を挙げることかできる。

Ｒ１−Ｒ３で表わされるアリール基としては、フェ＝ル
基、ｐ−）リル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等を挙
げることができる。

ｘｌおよびｘ２は酸素原子、硫黄原子、−Ｎ−暮 （Ｒ４は上記で説明したＲ１−Ｒ３の例と同じである）
の中から選ばれるが、要求される吸収波長と光堅牢性か
ら適当なものを選択することができる。具体的には長波
長吸収を必要とする場合には硫黄原子が、また高い光堅
牢性を要求される場合環ＡＮＥで表わされるベンゼン環
もしくはナフタレン環に置換され得る置換基の例として
は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基等を挙げるこ
とができる。

以　　下　　余　　白 以下に本発明のロイコ染料の代表的な具体例を示す。

Ｈ３ Ｈ３ ■ ２　　Ｈｓ ２　　Ｈｓ コ ｓＨｇ 〇　Ｈ３ Ｈ３ ２　　Ｈ５ （ｌ　０） 薯 ２　　Ｈ５ 置 Ｈ３ ｓＨｇ コ Ｈ３ （ｌ　５） Ｃ４Ｈ。

Ｈ３ 次に、発明のロイコ染料の合成法を例示する。

（ａ） （ｂ） （ｅ） Ｈ３ ０イコ染料（２） 上記合成法をさらに具体的に記載する。

上＝　　物（ａ　の合成 ジメチルスルホキシド２１の中に水酸化カリウム２２４
ｇとフェノチアジン１９９ｇを入れ、室温で３０分攪拌
した。ついでｎ−ブチルブロマイド４１１ｇを１時間で
滴下した後、室温で３時間攪拌し、水ｉｌｌおよび酢酸
エチル５００ｍ１を加え抽出した。抽出液を減圧濃縮し
、残渣を減圧蒸留した（収量：２４４．５ｇ、沸点：１
７３〜４”ｃｌｏ　、５〜１ｍｍＨｇ）。

上記化合物（ｂ）の合成 上記で合成した化合物（ａ）１０２ｇとＯ−ジクロルベ
ンゼン２００ｍＭの中に塩化アルミニウム４０ｇを入れ
ホスゲンガスを１時間通した。その後８０℃で２時間攪
拌し、氷水にあけ、クロロホルムで抽出した後、水蒸気
蒸留で０−ジクロルベンゼンを留去した。ついで、酢酸
エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィーにより
精製した（収量＝５１ｇ）。

上ｉ　合物　Ｃ及びロイコ−料（２の合成化合物（ｂ）
１１［とトルエン１２０ｍ１とを室温で攪拌し、ジヒド
ロ−ビス（２−メトキシエトキシ）アルミン酸ナトリウ
ム（商品名；Ｖｉｔｒｉｄｅ（ビットライド））の７０
％トルエン溶液７ｇを加え１時間攪拌した。その後、反
応液を水に注ぎ抽出した後、減圧濃縮した。その中に酢
酸５０ｍｕと１−メチルインドール−２−カルボン酸６
．７ｇを入れ、６０〜７０℃で２時間攪拌し。

水に注ぎ酢酸エチルで抽出した後、酢酸エチル層に二酸
化鉛２０ｇを入れた。室温で３０分攪拌した後、濾過し
、減圧濃縮した。ついで残渣をカラムクロマトグラフィ
ーにより精製してロイコ染料（２）の淡緑色結晶を得た
（収量：　７　、２　ｇ　、融点：ｌ１９〜１２５℃）
。

上記ロイコ染料（２）以外の他のロイコ染料について同
様な方法で合成することができる。

このようにして得られる本発明の一般式［Ｉ］で示され
るロイコ染料は前述のごとく優れた特性を有する無色な
いし淡色のロイコ染料であり、特に電子受容性物質（以
下、顕色剤と略する）との呈色反応を利用する各種の記
録材料に用いて極めて優れた効果を発揮するものである
。

ここで用いられる顕色剤としては、酸性白土系顕色剤（
クレー類）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（例
、ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン）
、サルチル酸類の金属塩（例、３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛）、フェノール−サリチル酸−
ホルムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノール
−サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ログン
亜鉛、キサントゲン酸亜鉛等が有用な他、フェノール類
、ピラゾロン類、スルホンアミド類等の活性水素を有す
る化合物も好ましく用いられる。

本発明のロイコ染料は、従来のロイコ染料と同様に、感
圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の記
録材料における発色剤として使用することができる。

本発明のロイコ染料を用いて感圧記録材料を得るには、
先ず、有機溶剤に溶解されたロイコ染料を含むマイクロ
カプセルを調製する。この場合、マイクロカプセルの調
製は、例えば、米国特許第２．８００，４５７号明細書
に記載されているような方法で、ゼラチンやメラミン−
ホルマリン等の樹脂を硬化させた外殻壁中に１−１０％
のロイコ染料を溶解したジイソプロピルナフタレン系や
ターフェニル系の油を内包させることによって行なわれ
る。マイクロカプセルの粒子径は、通常５絡ｍ前後であ
る。このマイクロカプセルをバインダーを用いて紙やプ
ラスチックフィルム等の支持体上に配置させて１発色剤
含有シートを得る。このようにして作成した発色剤含有
シートは、ｉｎ色剤（電子受容性化合物）含有層を有す
る顕色剤含有シートと重ね合せ、筆圧等で加圧してカプ
セルを破壊させて、ロイコ染料と顕色剤とを接触させる
ことによって、顕色剤含有シート上に発色画像を得るこ
とができる。

また１本発明のロイコ染料を用いて感熱記録材料を得る
には、ロイコ染料、ｍ色剤（電子受容性化合物）及び填
料等の補助成分をそれぞれ水媒体に分散させ、それらの
混合液をバインダーと共に支持体上に塗布乾燥する。こ
の場合、ロイコ染料の粒子径は０．１〜５ｐｍ程度が適
当である。この感熱記録材料は、これをサーマルヘッド
等で加熱し、ロイコ染料と顕色剤を溶融接触させること
により、発色画像を得ることができる。

さらに、本発明のロイコ染料を用いて熱転写型記録材料
を得るには、ロイコ染料を上記と同様な方法で支持体上
に配置させて感熱転写シートを作成する。一方、顕色剤
も同様にして支持体上に支持させて受容シートを作成す
る。こうして作成した転写シートと受容シートを重ね、
転写シートの表面から加熱することにより、受容シート
上に発色画像が得られる。

本発明のロイコ染料は、従来のものと同様に種々の分野
において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収
特性番利用して、光学文字読取装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バーコートリーターの記録読取用の記録材料に
おける発色剤として利用することができる。

なお１本発明のロイコ染料を感熱記録型ラベルシートに
使用する場合、支持体の一方の面に本発明のロイコ染料
と顕色剤を含む感熱発色層を設け、かつ支持体の他方の
面に接着剤層を介して剥離層を設けた構造のものにすれ
ばよい、また、この場合、必要に応じて、画像安定性を
高めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護
層を設けることもできる。

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。但
し、本発明はこれに限定されるものではない、なお、実
施例に記載した「部１は特に指定がない限りｒｆｆｉ量
部１上部１す。

［実施例１］ ［感圧記録シートの作成］ 発　剤　−カプセルシートの　成 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（商
品名、　ＶＥＲ９Ａ　ＴＬ５００　、平均分子量：　５
００゜０００−、ナショナルスターチ社製）５部を約８
０℃の熱水９５部に攪拌しながら添加した。上記ナトリ
ウム塩を約３０分間で溶解させた後冷却した。水溶液の
ｐＨは２〜３であり、これに２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。

一方、下記に示すロイコ染料（１）（発色剤）を３．５
％溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を上記ポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％
水溶液１００部中に乳化分散して平均油滴サイズ４．５
ｐｍの乳化液を得た。

以　　下　　余　　白 ロイコ染料（１） Ｈ３ 別に、メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶
液１１部、水３部部を６０’Ｏに加熱攪拌して３０分後
に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホ
ルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液（以下、これを
初期縮合物溶液と称す）を得た。この混合水溶液のＰＨ
は６〜８であうた。

上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混
合し、攪拌しながら３．６重量％のリン酸溶液にてｐＨ
を６．０に調節し、液温を６５℃に上げ６時間攪拌し続
はマイクロカプセル分散液を調製した。さらにこのカプ
セル液゛を室温まで冷却し２０重量％の水酸化ナトリウ
ムでｐＨ９−０に調節した。

このカプセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液（商品名：　ＰＶＡ−１１？、クラレ■製
）２００部及びデンプン粒子５０部添加し水を加えて固
形分一度２０％に調製した塗布液を調節した０次いで、
この塗布液を５０ｇ／ｒｎ’の原紙に５ｇ／ｎｆの固形
分量で塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、
乾燥して１発色剤含有カプセルシート（単に、発色剤シ
ートという）を得た。

顕　剤シートの作 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１０
１Ｊを１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え、９０℃で加熱溶解した。これを２重量％
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラ
レ鱒製）水溶液５０部に添加し、更に１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩水溶液（界面
活性剤）０．１部加え、ホモジナイザー用いて平均油滴
サイズが３１部ｍにの乳化液を調製した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とをケチイーミ
ルを用い分散し、分散液を調製した。これに上記乳化液
を混合した後、更にバインダーとして、１０重量％ポリ
ビニルアルコール（商品名；　ＰＶＡ−１１７，り５　
し１部製）水溶液１００部と固形分としてカルボキシ変
性ＳＢＲラテックス（商品名；　５Ｎ−３０？、住人ノ
ーガタックス鱒製）１０部を添加し、固形分濃度が２０
％になるように水を加え、塗布液（Ａ）を調製した。

別に、３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛１５部、ジルトンクレー２０部、炭酸カルシウム６０
部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部
及び水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均粒
子サイズが３ｐｍの分散液を調製した。

得られた分散液に、まず１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液（商品名；　ＰＶＡ−１０３，クラレ■製）１
６部を添加し１次に、１０％重量％ポリビニルアルコー
ル（商品名；ＰＶＡ−１１７、クラレ■製）水溶液１０
０部と固形分としてカルボキシ変性ＳＢＲラテックス（
商品名、　５Ｎ−３０７，住人ノーガタックス■製）１
０部を添加し、固形分濃度が２０％になるように木を加
え、塗布液（Ｂ）を調製した。

上記で得た塗布液（Ａ）と塗布液（Ｂ）とを顕色剤換算
でＡ／Ｂ＝５０７５０に混合して、５０ｇ／ｒｒ？の原
紙に５　、０　ｇ／ｒｎ’の固形分量が塗布されるよう
にエアーナイフコーターにて塗布、乾燥し、顕色剤含有
シート（以下、単に顕色剤シートという）を作成した。

上記のようにして得た顕色剤シートおよび発色剤シート
を組み合わせて感圧記録シー）　（Ｉ）を作成した。

［実施例２〜３１ 実施例１において１発色剤シートの作成の際にロイコ染
料（１）の代りに、下記に示すロイコ染料（２）および
（３）を用いること以外は、実施例１と同様に操作する
ことにより、それぞれに対応した本発明に従う感圧記録
シート（ｎ）および（ｍ）を作成した。

ロイコ染料（２） Ｈ３ ０イコ染料（３） Ｃｘ　Ｉ（ｓ ［比較例１〜２］ 実施例１において、発色剤シートの作成の際にロイコ染
料（１）の代りに、クリスタルバイオレ、ットラクトン
、（ＣＶＬ）及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−７ニリノフルオラン（単に、ＡＦと略す）を用いるこ
と以外は、実施例１と同様に操作することにより、それ
ぞれに対応した感圧記録シート（■）および（Ｖ）を作
成した。

［感圧記録シートとしての評価］ 以上のようにして作成した各感圧記録シート（Ｉ）〜（
Ｖ）に圧力を加えると、各発色剤に応じた高濃度の色画
像が得られた。これらの色調及び吸収スペクトルでの吸
収波長領域（入■ａ！：ピーク吸収波長）を第１表に示
す、なお、上記感圧記録シー）　（Ｉ）から得られた画
像の吸収スペクトルを第１図に示す。

以　　下　　余　　白 第１表 感圧記　ロイコ　発色　　吸収波長載 録シート　染料　　色相　　（ｎｍ） 実施例ＩＩ（１）　　暗緑色　６００〜９００（互層ａ
ｘ；６５５，７６０） 同　２ｎ（２）　　暗緑色　６００〜９００（入■ａｘ
；６５５，７６０） 同　３ｍ（３）　　青緑色　５５０〜８６０（入層ａｘ
；６３０，７４５） 比較例Ｉ　　ＩＶ　　　（ＣＬＶ）　　青色　　５５０
〜６４Ｇ（λ■ａｘ；６１Ｇ） 同　２Ｖ（ＡＦ）黒色　　４００〜６５０（入−ａｘ；
４Ｇ０．５７０） 第１表の結果から明らかなように、本発明のロイコ染料
を用いた感圧記録シー）（Ｉ〜■）から得られた色画像
は、近赤外域（７００ｎｍ以上）の波長に対し強い光吸
収を示したが、公知のロイコ染料を用いた感圧記録シー
ト（ＩＶ）及び（Ｖ）から得られた色画像は、近赤外域
（７００ｎｍ以上）の波長に対してほとんど光吸収を示
さなかった。

また、第１図に示される吸収スペクトルのグラフから、
本発明のロイコ染料（１）は、近赤外域（７００ｎｍ以
上）にピーク吸収波長（互層ａｘの正確な値；　７５０
．Ｏｎ層、７５８．８ｎ層（いずれも吸収率：８６＄　
））を有していることが確認できる。

［実施例４］ ［感熱記録材料の作成］ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミル〒分散して
［Ａ］〜［０］液を調製した。

［Ａ液］ ロイコ染料（１）　　　　　　　　　　　　１０部ヒド
ロキシエチルセルロース　　　　　ｌＯ／／ｌＯ％水溶
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５５／ｌ［Ｂ液］ ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　　　２０７７分散剤　　　
　　　　　　　　　　　　　２　／／水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０／ｌ［
Ｃ液］ 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　３０部メチルセ
ルロース５％水ｖＢ液　　　　　３０／ｌ分散剤　　　
　　　　　　　　　　　　　２〃水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃［Ｄ液］ 活性白土　　　　　　　　　　　　　　３０部尿素−ホ
ルマリン樹脂填料　　　　　　Ｉ　Ｑ　ｔｔポリビニル
アルコールｌＯ％水溶液　　２０／／水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４０〃上記の
ようにして得られた［Ａ液］、［Ｂ液］および［Ｃ液］
を、１：１：ｌ（重量比）の割合で混合して塗布液を調
製し、この塗布液を坪量５０ｇ／ｒｎ’の上質紙上に乾
燥付着量が染料で０゜、ａ　５　ｇ／ｒｎ’となるよう
塗布乾燥し、更にその上に［Ｄ液］を乾燥固形量が２ｇ
／ｒｒｆとなるよう塗布乾燥して、本発明に従う感熱記
録材料（■）を得た。

［実施例４］ 実施例４において、Ａ液を調製する際にロイコ染料（１
）の代りに、上記実施例３で用いたロイコ染料（３）を
用いること以外は、実施例４と同様に操作することによ
り、本発明に従う感熱記録材料（■）を作成した。

〔比較例３］ 実施例４において、Ａ液の調製の際に、ロイコ染料（１
）の代りに、下記に示す化合物本（特開昭５９−１９９
７５７号公報記載のロイコ染料）を用いること以外は、
実施例４と同様に操作することにより、感熱記録材料（
［）を作成した。

以　　下　　余　　白 化合物本 Ｎ　（ＣＨ３）　２ ［感熱記録材料としての評価］ 上記のようにして得た各感熱記録材料（■〜Ｎ）を４　
ｋ　ｇ　／　ｃ　ｔｎ’の圧力をかけて、１２５℃で５
秒間押圧し、それぞれに応じた発色画像を得た。得られ
た発色画像の吸収波長領域及びその耐光性を測定して感
熱記録材料としての評価を行なった・ なお、耐光性の評価は、ｇｏ、ｏｏｏルクスのキャノン
先に８時間照射した後、その色像の濃度を測定し、照射
前の濃度と比較（残存率％による表示）することによっ
て行なった。

以上の結果を第２表に示す。

第２表 感熱　ロイコ　吸収波長域　耐光性 材料　色素　　（ｎｍ）　　　（残存率％）実施例４　
　Ｖｌ　　（１）　　　ｓｏＯ〜９００　　６５’（λ
層ａ菫：６５５，７６０　　） 同　　５　　■　　（３）　　　　５５０〜８６０　　
　　８０（入■・冨；ｓ３ｏ、７ｔｓ　　） 比較例３　Ｎ　化合物本５５０〜９５０　　２８（入−
ａｘ：６５０，８５０　） 第２表の結果から明らかなように、本発明のロイコ染料
を用いた感熱記録材料（■及び■）から得られた色画像
は、公知のロイコ染料を用いた感熱記録材料（［）から
得られた色画像より、優れた耐光性を有していた。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明のロイコ染料（１）を用いて構成した
感圧記録シート（実施例１）から得られた画像の吸収ス
ペクトルを示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式［ I ］で表わされるロイコ染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに同じでも
   、異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし
   、Ｘ＾１及びＸ＾２は互いに同じでも、異なっていても
   よく、酸素原子、硫黄原子または▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＾４はＲ＾１乃至Ｒ＾３と同義である
   ）を表わし、環Ａ乃至Ｅ（ベンゼン環もしくはナフタレ
   ン環を表わす）および上記の置換基はさらに他の置換基
   で置換されていてもよい］ ２、下記一般式［ I ］で表わされるロイコ染料を含む
   記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに同じでも
   、異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし
   、Ｘ＾１及びＸ＾２は互いに同じでも、異なっていても
   よく、酸素原子、硫黄原子または▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＾４はＲ＾１乃至Ｒ＾３と同義である
   ）を表わし、環Ａ乃至Ｅ（ベンゼン環もしくはナフタレ
   ン環を表わす）および上記の置換基はさらに他の置換基
   で置換されていてもよい］