JPH0148924B2

JPH0148924B2 -

Info

Publication number: JPH0148924B2
Application number: JP56182227A
Authority: JP
Inventors: Katsuaki Maeda; Hiroyuki Hirano
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1981-11-16
Filing date: 1981-11-16
Publication date: 1989-10-23
Also published as: JPS5884807A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、表面状態の美麗なメタクリル樹脂成
形品の製造方法に関する。２枚の強化ガラス板を用いたガラスセル中でメ
タクリル酸メチルを主成分とする重合性不飽和単
量体を重合することによつて得られるメタクリル
樹脂板は、そのすぐれた透明性、表面の美麗性及
び光沢、耐候性等を有するために多くの分野で使
用されている。近年、耐熱性の向上、耐溶剤性の
向上、機械的強度の向上を目的として、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸或いはマ
レイン酸のエステル、フマール酸のエステル、無
水マレイン酸等のα，β―不飽和カルボン酸を、
共重合単量体として用いたメタクリル樹脂板が製
造されるようになつてきた。このような不飽和カルボン酸またはα，β―不
飽和カルボン酸を用いたガラスセルキヤスト重合
においては、ガラスセルとキヤストシートが密着
してしまい、製造が不可能であつた。そこで、特
公昭56−4402号公報において知られているように
ガラス表面を有機シラン系化合物等で処理するこ
とによつてガラスセルとキヤストシートの密着性
を改良することが行なわれている。しかしながら
このような化学処理の行なわれたガラスセルは、
くり返し重合使用することによつてその性能が低
下し、その都度、化学処理する必要を生じ、重合
生産効率上大きな問題であつた。また、金属製の鋳型或いは金属ベルトに於いて
も上記ガラスセル法の場合と同様な問題を生じ、
この場合には、PVAの薄い離型フイルムコーテ
イングを行なつている。しかし、得られた成形品
の表面の美麗さを保つためには、コーテイング工
程において異物の混入を防ぐ等の注意が必要であ
り、設備上の問題及び重合生産性上の大きな問題
であつた。本発明者らはガラスまたは金属の型、金属ベル
トの中で鋳型成形する重合方法を鋭意研究の結
果、特定の有機リン酸エステルを重合系へ添加す
ることにより、表面状態の美麗なメタクリル樹脂
成形品を容易に製造し得ることを見い出し本発明
を完成した。すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルと、
不飽和カルボン酸、またはα，β―不飽和カルボ
ン酸から選ばれた１種とよりなる単量体混合物を
重合する方法において、単量体混合物100重量部
に対し、一般式（RO）₂P（Ｏ）OH、（ＲはC₈〜
C₁₈の炭化水素基を示す。）で表わされる有機リン
酸エステルを0.001〜１重量部添加して、ガラス
または金属の型或いは金属ベルトの中で重合する
ことを特徴とするメタクリル樹脂成形品の製造方
法である。本発明に使用される有機リン酸エステルの具体
例としてはジ（２―エチルヘキシル）ホスフエー
ト、ジデシルホスフエート、ジドデシルホスフエ
ート、ジトリデシルホスフエート、ジオクタデシ
ルホスフエート等があげられる。これらの化合物
の添加量は、単量体混合物100重量部に対して
0.001〜１重量部が適当であり、好ましくは、
0.005〜0.2重量部がよい。添加量が0.001重量部未
満の場合には、製品型枠と成形品間の密着性が強
く、良好な成形品が得られないか、たとえ成形品
が得られなくても表面外観のよくない成形品とな
る。また重合後の冷却時に通常離型が行なわれる
が、ガラスセルキヤストの場合離型時のシヨツク
で強化ガラスが粉々に割れたり、キヤストシート
にクラツクが入る等のトラブルを生ずる。他方、
１重量部を超える場合には重合収縮時にガラスセ
ルとキヤストシート間で剥離が生じ、得られたキ
ヤストシートの表面にシワを生ずることがある。
或いは成形品に帯色が認められる場合があり好ま
しくない。本発明に使用されるメタクリル酸メチルと共重
合可能な不飽和カルボン酸の具体例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等があげられ、また、
α，β―不飽和カルボン酸の具体例としては、マ
レイン酸のエステル、フマール酸のエステル、無
水マレイン酸等があげられる。これらの単量体混合物には、通常のメタクリル
樹脂板あるいはその変性品を製造する際に用いら
れる種々の添加剤を加えることもできる。ここで
いう添加剤とは着色に用いられる染料、顔料ある
いは酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤あるい
は難燃剤、可塑剤、連鎖移動剤、架橋剤といつた
ものである。本発明に使用されるラジカル重合開始剤として
は、通常用いられる有機過酸化物であるベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
２―エチルヘキシルパーオキサイド等あるいは、
アゾ化合物である２，2′―アゾビスイソブチロニ
トリル、２，2′―アゾビス（２，４―ジメチルバ
レロニトリル）等をあげることができる。これら
の開始剤の添加量は単量体混合物100重量部に対
して、0.0001〜0.5重量部の範囲に設定するのが
好ましい。メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合
物の重合は加熱により行なわれ、重合温度は使用
するラジカル重合開始剤の種類によつて異なる
が、一般に40〜140℃で重合することが好ましい。以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。実施例１撹拌装置の付いた容器でメタクリル酸メチル
180ｇ、メタクリル酸20ｇを混合し、これにラウ
ロイルパーオキサイド0.2ｇ、ジ（２―エチルヘ
キシル）ホスフエート0.2ｇを加え、溶解してモ
ノマー配合液を作る。別に大きさが250×300mm、厚さが６mmの２枚の
ガラス板と柔軟性のある塩化ビニル製ガスケツト
を用いて厚み3.5mmのセルを組み立てておく。前記のモノマー配合液を50torrの減圧下で撹拌
を続けながら２分間の脱気操作を行つた後、ガラ
スセルに注入する。次いで65℃に温調した温水槽に14時間保ち、そ
の後110℃に温調した熱風循環オーブンで３時間
保つた後、室内で静置放冷してガラス板を除去
し、シート状樹脂を得た。離型時のトラブルは全
くなく、得られたシートの外観は良好であつた。実施例２〜10、比較例１〜３モノマー配合組成を表１の如くにした以外は、
実施例１と全く同様にして重合した。その結果を
表１に示す。

【表】比較例４メタクリル酸メチル180ｇ、メタクリル酸20ｇ、
ジブチルホスフエート4.0ｇ、ラウロイルパーオ
キサイド0.2ｇを加え、溶解してモノマー配合液
を作る。この配合液を用いる以外は実施例１と同
様にして重合を行なつた。離型開始温度は35℃で
あつたが離型時にガラスセルの表面に傷（剥離）
が認められ、シートには大小のクラツクが発生し
た。実施例 11 実施例１と同様にしてモノマー配合液をつく
る。別に、大きさが250×300mm、厚み５mmの平板成
形品の作成できるアルミニウム製の型を用意し、
前記のモノマー配合液を50torrの減圧下で撹拌を
続けながら２分間の脱気操作を行つた後、上記ア
ルミニウムの鋳型に注入した。次いで65℃に温調した温水槽に14時間保ち、そ
の後110℃に温調した熱風循環オーブンで３時間
保つた後、室内で静置放冷して、型から取り出し
平板の成形品を得た。離型時のトラブルは全くな
く、得られたシートの外観は良好であつた。比較例５実施例11においてジ（２―エチルヘキシル）ホ
スフエートを用いない以外は、実施例11と同じよ
うに操作し重合を行なつた。型から成形品を取り
出すことが困難であり、一部金型を破損した。

Claims

【特許請求の範囲】

１メタクリル酸メチルと、不飽和カルボン酸ま
たはα，β―不飽和カルボン酸から選ばれた１種
とよりなる単量体混合物を重合する方法におい
て、単量体混合物100重量部に対し、一般式
（RO）₂P（Ｏ）OH（Ｒは、C₈〜C₁₈の炭化水素基を
示す。）で表わされる有機リン酸エステルを0.001
〜１重量部添加して、ガラスまたは金属の型或い
は金属ベルトの中で重合することを特徴とするメ
タクリル樹脂成形品の製造方法。