JPS5884807A - メタクリル樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
メタクリル樹脂成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPS5884807A JPS5884807A JP56182227A JP18222781A JPS5884807A JP S5884807 A JPS5884807 A JP S5884807A JP 56182227 A JP56182227 A JP 56182227A JP 18222781 A JP18222781 A JP 18222781A JP S5884807 A JPS5884807 A JP S5884807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylic resin
- glass
- unsaturated carboxylic
- resin article
- mold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、表面状態の美麗なメタクリル樹脂成形品の製
造方法に関する。
造方法に関する。
2枚の強化ガラス板を用いたガラスセル中でメタク’)
klRメチルを主成分とする重合性不飽和単量体を重合
することによって得られるメタクリル樹脂板は、そのす
ぐれた透明性、表面の集魔性及び光沢、耐候性等を有す
るために多くの分野で使用されている。近年、耐熱性の
向丘、耐溶剤性の向上、機械的強度の向上を目的として
、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸或い
はマレイン酸のエステル、7マール酸のエステル、無水
マレイン酸等のa、β−不飽和力ルボンatを、共重合
単量体として用いたメタクリル樹脂板が製造されるよう
になってきた。
klRメチルを主成分とする重合性不飽和単量体を重合
することによって得られるメタクリル樹脂板は、そのす
ぐれた透明性、表面の集魔性及び光沢、耐候性等を有す
るために多くの分野で使用されている。近年、耐熱性の
向丘、耐溶剤性の向上、機械的強度の向上を目的として
、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸或い
はマレイン酸のエステル、7マール酸のエステル、無水
マレイン酸等のa、β−不飽和力ルボンatを、共重合
単量体として用いたメタクリル樹脂板が製造されるよう
になってきた。
このような不飽和カルボン酸またはα、/−不飽和カル
ボン酸を用いたガラスセルキャス斗重合においては、ガ
ラスセルとキャストシートが密着してしまい、製造が不
可能でめった。そこで、特公昭56−4402 号公報
において知られているようにガラス表面を有機シラン糸
化合物等で処理することによってガラスセルとキャスト
シートの密着性を改良することが行なわれている。しか
しながらこのような化学処理の行なわれたガラスセルは
、〈り返し重合使用することによってその性能が低下し
、その都度、化学処理する必要を生じ11重合生産効率
上大きな問題であった。
ボン酸を用いたガラスセルキャス斗重合においては、ガ
ラスセルとキャストシートが密着してしまい、製造が不
可能でめった。そこで、特公昭56−4402 号公報
において知られているようにガラス表面を有機シラン糸
化合物等で処理することによってガラスセルとキャスト
シートの密着性を改良することが行なわれている。しか
しながらこのような化学処理の行なわれたガラスセルは
、〈り返し重合使用することによってその性能が低下し
、その都度、化学処理する必要を生じ11重合生産効率
上大きな問題であった。
また、金属製の鋳型或いは金属ベルトに於いても上記ガ
ラスセル法の場合と同様な問題を生じ、この場合には、
PVAの薄い離型フィルムコーティングを行なっている
。しかし、得られた成形品の表面の美麗さを保つために
は、コーティング工程において異物の混入を防ぐ等の注
意が必要であり、設備上の問題及び重合生産性上の大き
な問題であった。
ラスセル法の場合と同様な問題を生じ、この場合には、
PVAの薄い離型フィルムコーティングを行なっている
。しかし、得られた成形品の表面の美麗さを保つために
は、コーティング工程において異物の混入を防ぐ等の注
意が必要であり、設備上の問題及び重合生産性上の大き
な問題であった。
本発明者らはガラスまたは金属の盤、金属ベルトρ中で
鋳蓋成形する重合方法を鋭意研究の結果、8%定の有機
リン酸エステルを重合系へ添加することによシ、表面状
態の美麗なメタクリル樹脂成形品を容易に製造し得るこ
とを見い出し本発明を完成した。
鋳蓋成形する重合方法を鋭意研究の結果、8%定の有機
リン酸エステルを重合系へ添加することによシ、表面状
態の美麗なメタクリル樹脂成形品を容易に製造し得るこ
とを見い出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルと、不飽和カ
ルボン酸、または、−9!−不飽和カルボン酸から選ば
れ九1種とよりなる単量体混合物を重合する方法におい
て、単量体混合物100重量部に対し、一般式(fLO
)雪P(0)OH、(Rはo、 〜oxsの炭化水素基
を示す。)で表わされる有機リン酸エステルを0.00
1−1重置部添加しC、ガラスまたは金属の型或いは金
属ベルトの甲で重合することを特徴とするメタクリル樹
脂成形品の製造方法である。
ルボン酸、または、−9!−不飽和カルボン酸から選ば
れ九1種とよりなる単量体混合物を重合する方法におい
て、単量体混合物100重量部に対し、一般式(fLO
)雪P(0)OH、(Rはo、 〜oxsの炭化水素基
を示す。)で表わされる有機リン酸エステルを0.00
1−1重置部添加しC、ガラスまたは金属の型或いは金
属ベルトの甲で重合することを特徴とするメタクリル樹
脂成形品の製造方法である。
本発明に使用される有機リン酸エステルの具体例として
はジ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジデシルホ
スフェート、ジドデシルホスフェート、ジトリデシルホ
スフェート、ジオクタデシルホスフェート等があげられ
る。これらの化合物の添加量は、単量体混合物100重
量部に対して0.001−1重量部が適当であり、好ま
しくは、0.005〜0.2重量部がよい。添加量がo
、ootl[1部未満の場合には、製品型枠と成形品間
の密着性が強く、良好な成形品が得られないか、たとえ
成形品が得られても表面外観の事<ない成形品となる。
はジ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジデシルホ
スフェート、ジドデシルホスフェート、ジトリデシルホ
スフェート、ジオクタデシルホスフェート等があげられ
る。これらの化合物の添加量は、単量体混合物100重
量部に対して0.001−1重量部が適当であり、好ま
しくは、0.005〜0.2重量部がよい。添加量がo
、ootl[1部未満の場合には、製品型枠と成形品間
の密着性が強く、良好な成形品が得られないか、たとえ
成形品が得られても表面外観の事<ない成形品となる。
また重合後の冷却時に通常離型が行なわれるが、ガラス
セルキャストの場合離型時のショックで強化ガラスが粉
々に割れたり、キャストシートにクラックが入る等のト
ラブルを生ずる。他方、1重量部を超える場合には重合
収縮時にガラスセルとキャストシート間で剥離が生じ、
得られたキャストシートの表面にシワを生ずることがあ
る。
セルキャストの場合離型時のショックで強化ガラスが粉
々に割れたり、キャストシートにクラックが入る等のト
ラブルを生ずる。他方、1重量部を超える場合には重合
収縮時にガラスセルとキャストシート間で剥離が生じ、
得られたキャストシートの表面にシワを生ずることがあ
る。
或いは成形品に帯色が認められる場合があり好ましくな
い。
い。
本発明に使用されるメタクリル酸メチルと共重合可能な
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等があげられ、また、6゜I−不飽和カルボン
酸の具体例としては、マレイン酸のエステル、フマール
酸のエステル、無水マレ、イン酸等があげられる。
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等があげられ、また、6゜I−不飽和カルボン
酸の具体例としては、マレイン酸のエステル、フマール
酸のエステル、無水マレ、イン酸等があげられる。
これらの単量体混合物には、通常のメタクリル樹脂板あ
るいはその変性品を製造する際に用いられる種々の添加
剤を加えることもできる。ここでいう添加剤とは着色に
用いられる染料、顔料めるいは酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の安定剤あるφは難燃剤、町−剤、連鎖移動剤、架
橋剤といったものである。
るいはその変性品を製造する際に用いられる種々の添加
剤を加えることもできる。ここでいう添加剤とは着色に
用いられる染料、顔料めるいは酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の安定剤あるφは難燃剤、町−剤、連鎖移動剤、架
橋剤といったものである。
本発明に使用されるラジカル重合開始剤としては、通常
用いられる有機過酸化物であるぺ/シイルバーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、2−エチルへキシルパ
ーオキサイド等あるいは、アゾ化合物である2、2′−
アゾビスイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス(2
,4−>メチルバレロニトリル)等をあげることができ
る。これらの開始剤の添加量は単量体混合物100重量
部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲に設定
するのが好ましい。
用いられる有機過酸化物であるぺ/シイルバーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、2−エチルへキシルパ
ーオキサイド等あるいは、アゾ化合物である2、2′−
アゾビスイソブチロニトリル、2.2’−アゾビス(2
,4−>メチルバレロニトリル)等をあげることができ
る。これらの開始剤の添加量は単量体混合物100重量
部に対して、0.0001〜0.5重量部の範囲に設定
するのが好ましい。
メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物の重合
は加熱により行なわれ、重合温度は使用するラジカル重
合開始剤の種類によって異なるが、一般に40〜ino
℃で重合することが好ましい。
は加熱により行なわれ、重合温度は使用するラジカル重
合開始剤の種類によって異なるが、一般に40〜ino
℃で重合することが好ましい。
以F本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1
攪拌装置の付いた容器でメタクリル酸メチル180)、
メタクリル酸20?を混合し、これにラウロイルパーオ
キサイド0.2f、ジ(2−エチルヘキシル)ホスフェ
ート0.2 ?を加え、溶解シテモノマー配合液を作る
。
メタクリル酸20?を混合し、これにラウロイルパーオ
キサイド0.2f、ジ(2−エチルヘキシル)ホスフェ
ート0.2 ?を加え、溶解シテモノマー配合液を作る
。
別に大きさが250 X 300■、厚さが6−の2枚
のガラス板と柔軟性のある塩化ビニル製ガスケットを用
いて厚み3.5−のセルを組み立てておく。
のガラス板と柔軟性のある塩化ビニル製ガスケットを用
いて厚み3.5−のセルを組み立てておく。
前記のモノマー配合液・を50 torrの減圧上で攪
拌を続けながら2分間の脱気操作を行った後、ガラスセ
ルに注入する。
拌を続けながら2分間の脱気操作を行った後、ガラスセ
ルに注入する。
次いで65℃に温調し丸亀水槽f−14時間保ち、その
後110℃に温調した熱風循環オープンで3時間様った
後、室内で静置放冷してガラス板を除去し、シート状樹
脂を得た。離型時のトラブルは全く1なく、得られたシ
ートの外観は良好であった。
後110℃に温調した熱風循環オープンで3時間様った
後、室内で静置放冷してガラス板を除去し、シート状樹
脂を得た。離型時のトラブルは全く1なく、得られたシ
ートの外観は良好であった。
実施例2〜1G、比較例1〜3
モノマー配合組成を表1の如くにした以外は、実施例1
と全く同様にして重合した。その結果をIi!lに示す
。
と全く同様にして重合した。その結果をIi!lに示す
。
(以下余白)
比較例4
メタクリル酸メチル180p、メタクリル酸20t1ジ
ブチルホスフエート4.of、ラウロイルバーオキサド
0.2fを加え、溶解して七ツマー配合液を作る。この
配合液を用いる以外は実施例1と同様にして重合を行な
った°。離型開始温度は35℃であったが離型時にガラ
スセルの表面に傷(剥離)が認められ、シートには大小
のクラックが発生した。
ブチルホスフエート4.of、ラウロイルバーオキサド
0.2fを加え、溶解して七ツマー配合液を作る。この
配合液を用いる以外は実施例1と同様にして重合を行な
った°。離型開始温度は35℃であったが離型時にガラ
スセルの表面に傷(剥離)が認められ、シートには大小
のクラックが発生した。
実施例11
実施例1と同様にして七ツマー配合液をつくる。
別に、大きさが250 X 300■、厚み5■の平板
成形品の作成できるアルミニウム製の型を用意し、前記
の七ツマー配合液をs o torrの減圧下で攪拌を
続けながら2分間の脱気操作を行った後、上記アルミニ
ウムの鋳型に注入した。
成形品の作成できるアルミニウム製の型を用意し、前記
の七ツマー配合液をs o torrの減圧下で攪拌を
続けながら2分間の脱気操作を行った後、上記アルミニ
ウムの鋳型に注入した。
次いで65℃に温調した温水槽に14時間保ち、その後
110’Cに温調した熱風循環オープンで3時間保った
後、室内で静置放冷して、型から取り出し平板の成形品
を得た。離型時のトラブルは全くなく、得られたシート
の外観は良好でめったつ比較例5 実施例11においてジ(2−エチルヘキシル)ホスフェ
ートを用いない以外は、実施例11と同じように操作し
重合を行なった。型から成形品を取り出すことが困難で
あり、一部会型を破損した。
110’Cに温調した熱風循環オープンで3時間保った
後、室内で静置放冷して、型から取り出し平板の成形品
を得た。離型時のトラブルは全くなく、得られたシート
の外観は良好でめったつ比較例5 実施例11においてジ(2−エチルヘキシル)ホスフェ
ートを用いない以外は、実施例11と同じように操作し
重合を行なった。型から成形品を取り出すことが困難で
あり、一部会型を破損した。
賛出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- メタクリル酸メチルと、不飽和カルボン酸 また社−、
/−不飽和カルボノfli台から選ばれた1種とよりな
る単量体混合物を重合する方法において、単量体混合物
100重量部に対し、一般式(&O%F(0)OH(I
Lは、os〜ouの炭化水素基を示す。)で表わされる
有機リン酸エステルを0.001〜1重量部添加して、
ガラスまえは金属の型或いは金属ベルトの中て重合する
ことを4I黴とするメタクリル樹脂成形品の製造方法
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56182227A JPS5884807A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | メタクリル樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56182227A JPS5884807A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | メタクリル樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5884807A true JPS5884807A (ja) | 1983-05-21 |
JPH0148924B2 JPH0148924B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=16114560
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56182227A Granted JPS5884807A (ja) | 1981-11-16 | 1981-11-16 | メタクリル樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5884807A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038402A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | 鋳込み重合方法 |
JPS60258213A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐擦傷性に優れた表面を有する合成樹脂成形品の製法 |
WO2019031485A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂注型板とその製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4939643A (ja) * | 1972-08-23 | 1974-04-13 |
-
1981
- 1981-11-16 JP JP56182227A patent/JPS5884807A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4939643A (ja) * | 1972-08-23 | 1974-04-13 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6038402A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | 鋳込み重合方法 |
JPH0350761B2 (ja) * | 1983-08-11 | 1991-08-02 | Kuraray Co | |
JPS60258213A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐擦傷性に優れた表面を有する合成樹脂成形品の製法 |
WO2019031485A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂注型板とその製造方法 |
JPWO2019031485A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2020-07-16 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂注型板とその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0148924B2 (ja) | 1989-10-23 |
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