JPS61252116A - 離型性の改善された注型物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は離型性の著しく改善されたメタクリル系部分重
合物から゛のディスク用基板を含む注型物の製造方法に
関する。

〔従来の技術〕

メタクリル系樹脂は卓越した透明性および耐候性を有し
、バランスの取れた機械的性質、熱的性質および成形加
工性が故に成形材料あるいはシート材料として多方蘭で
使用されており、特に最近その優れた光学的性質を利用
して光学式ビデオディスク、デジタルオーディオディス
ク、コンピューター用情報記録ディスクの基板材料とし
て使用あるいは開発されつつある。これらの中で情報記
録ディスクの基板材料としてポリカーボネート樹脂、ガ
ラスとともに非常に注目されており、複屈折が低く、光
線透過率が高く、転写性が非常圧良好で、成形しやすい
という点からメタクリル系樹脂の使用が他よりも望まれ
ているが、メタクリル系樹脂の主成分であるメタクリル
酸メチルの本質的な分子構造からくる吸湿性が高いとい
うことが寸法変化、成形品のそり、長期間使用での吸湿
、乾燥のくり返しによるクラックの発生という問題を生
じ使用への大きな障害となっている。そしてこのメタク
リル系樹脂の吸湿性を改良する目的で吸湿性の少ないポ
リマーを４六る単量体をメタクリル酸メチルと共重合す
る試みがなされ、例を挙げるとメタクリル酸メチル−メ
タクリル隈シクロヘキシル共重合体（特開昭５８−５３
１８号、特開昭５８−１２７７５４号）、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸ベンジル共重合体（特開昭５８−
１０４９３９号）等数多く提案されており、吸湿率は化
学量論的な値に平均化され低下しているが、メタクリル
酸メチルの組成比率の減少に伴い引張強度、曲げ強度等
の機械的性質も低下し、また射出成形品の場合メタクリ
ル酸シクロヘキシルあるいはメタクリル酸ベンジルのよ
うにエステル基がかさ高いものは成形歪からくる複屈折
が増加するという欠点がある。そこで本発明者等は上記
欠点を鑑み鋭意研究を重ねた結果メタクリル酸メチルを
含むメタクリル酸アルキルエステルを主とするモノエチ
レン性不飽和単量体と架橋性単量体からなるメタクリル
系部分重合物を成形金型内で加圧、加熱硬化させること
により従来射出成形では複屈折等の面から使用出来なか
ったモノエチレン性不飽和単量体も使用可能となり情報
記録用としての複屈折が低く、低吸湿でありかつ機械的
強度が保持されたディスク用基板を得るに至った。

（特願昭５９−１１４１９５号、特願昭５９−２０５１
２０号および特願昭５９−２６３５２７号に記載。） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかるくこれらディスク用基板の製造方法においてほん
の小さな離型不良部の存在、あるいは基板のクワレがデ
ィスク用基板として可否につながることから離型性の改
善が不良率の低減および生産性の向上に不可欠な問題点
として新たに浮び上った。そして本発明者らはこの問題
点を研究し解決していく段階にお（・てディスク用基板
の製造における離型性の改善のみならず他の注型物の離
型性改善にも著しく効果を有することを見い出し本発明
を完成するに至った。

したがって、本発明はメタクリル酸アルキルエステルを
主成分としてなるメタクリル系部分重合物を成形金型内
で硬化させるに際し特定の離型剤を添加することによる
離型性の改善されたディスク用基板を含む注型物の製造
方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

これらの目的は、メタクリル酸アルキルエステルを主成
分とするエチレン性不飽和単量体からなり、２５℃での
粘度が１〜１０００ボイズであるメタクリル系部分重合
物１００重量部忙対して離型剤としてスルホン酸塩ある
いは硫酸エステル基型アニオン界面活性剤０．０１〜２
．０重量部を添加し、ラジカル重合開始剤の存在下成形
金型内で加圧、加熱条件下硬化させることを特徴とする
離型性の著しく改善された注型物の製造方法により達成
される。

本発明で用（・られるメタクリル酸アルキルエステルと
してはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸乳−プロビル、メタクリル酸ｊｓ＆−プロピル
、メタクリル酸ｎ−７’チル、メタクリル酸ＩＢＭ−ブ
チル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸インボ
ルニル等が挙げられ、得られる注型物の重合率を向上き
せ離型性を良くする意味で優位量が必要である。メタク
リル酸アルキルエステル以外のエチレン性不飽和単量体
としてはアクリル酸メチル、アクリル酸ニー）ル、７り
！Ｉル酸ループロピル、アクリル酸乳−プチル等のアク
リル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等の芳香族ビニル類あるいはアクリロ
ニトリル、メタクリ−ニトリル等のシアン化ビニル類が
挙げられる。

また架橋性単量体としてポリエチレング替コールジ（メ
タ）アクリレート、冬オペ／チルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリ
レ−Ｆ、ジビニルベンゼン、アルキルジオールジ（メタ
）７クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート等が挙げられ使用割合としてはエチレン性
不飽和単量体中２０重量％以下、重合を加速する意味か
らは１〜１０重竜チが好ましい。

メタクリル系部分重合物２５℃での粘度は１〜１０００
ボイズより好ましくは２０〜４００ボイズであり、この
値はＢ型粘度計で測定した値である。１ボイズ未満では
成形金型内で硬化させる際、重合発熱量が多（なり重合
収縮最も多いことがら気泡が発生しやすくなるとともに
硬化時間が長くなり好ましくない。粘麿が１０００ボイ
ズを超えると取り扱いが困難となりラジカル重合開始剤
の均一混合が雛かしくなるとともにメタクリル系部分重
合物の可使時間が短くなり始ましくない。

本発明での特徴はメタクリル系部分重合物に離型剤とし
てスルホン酸塩あるいは硫酸エステル基型アニオン界面
活性剤を添加することにより、ラジカル重合開始剤の存
在下成形金型内で加圧加熱条件下硬化させるに際し、注
型物の金型からの離型性が著しく改善されることにあり
、スルホン酸塩あるいは硫酸エステル塩型アニオン界面
活性剤としてはアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキ
ル７リルスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンス
ルホン醗ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコノ
１り酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテルスルホコ／〜り酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルスルホ酢酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテルスルホ酢酸ナトリウ
ム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルアリル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸す）
　ｌ）ラム、ポリ゛（キシエチレンアルキルアリルエー
テル硫酸ナトリウムのうち少くとも１種を使用すること
ができる。添加割合はメタクリル系部分重合物１００重
量部に対して０．０１〜２．０重量部、より好ましくは
０．０５〜１．０重量部である。添加割合が０．０１１
重部未満では離型性に顕著な効果が認められず、また２
、０重量部を超えると離型性は非常に良好であるがヒケ
が発生しやす（なるとともに熱変形温度および機械的強
度が低下し好ましくない。

本発明で用いられる重合開始剤としては特に限定される
ことはないがラウルイルパーオキサイド。

ベンゾイルパーオキサイド、ｔａｒｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシトデ オヂカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノニー）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート、ジー１ｓＲ−プロビルバーオキシジカーボ
も一ト、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート等の有機過酸化物系開始剤、２，２乙アゾビスイソ
ブチレート、ジメチル−２，２’−７ゾビスイソブチレ
ート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル
）、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２．２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤およびベン
ゾイルパーオキサイドとＮ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプ
ロピル）−ｐ−）ルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ト
ルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等の第三級アミン
の併用によるレドックス系開始剤が挙げられる。

硬化条件としては使用するメタクリル系部分重合物およ
びラジカル重合開始剤の種類、添加量あるいは注型物の
表面積、形状により異なるが、圧力としては硬化に伴に
徐々に増加させる方法、あるいは重合発熱ピーク前に硬
化が加速されている段階で加圧する方法があり、最終的
に５〜２００ＫＰ／ｃＩｉより好ましくは３０〜１５０
　Ｋ９／ｃｄ　　の圧力条件が適している。同様に温度
条件としては４０〜１００℃、より好ましくは５０〜９
０℃であり場合によっては１００〜１４０℃で後重合し
てもよ（、硬化時間は５〜３０分程度である。また本発
明で用いられる成形用金型の材質としては射出成形用金
型あるいはプレス用金型に使用される鋼材であれば特に
限定されることはなく、ディスク用スタンパ−として通
常用いられるニッケルスタンパ−の使用も当然可能であ
る。

なお本発明においては必要に応じて連鎖移動剤としての
メルカプタン類、染料、顔料、紫外線吸収剤、滑剤等の
併用も可能である。

［作用と効果］ 本発明の方法によれば、加熱下に加圧成形された成形品
を金型から離脱する操作、すなわち離型の繰作は極めて
容易に行なわれ、離型に伴なって成形品の表面にヒケ、
クワレなどの欠陥を生じたり、あるいは成型品の割れを
生じたりすることは殆どない。さらに本発明の方法を情
報記録担体用ディスクの製造に適用すれば、質の高（１
デイスクを揉業面でも容易に、しかも高い収率で、製造
することが可能である。

（以下余白） 〔実　施　例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例で用いるエチレン性不飽和単量体および離型剤は
以下の略号で表わされている。

メタクリル酸メチル（’ＭＭＡ）、メタクリル酸１ｓｏ
−プロピル（ｊ　−Ｐ　Ｍ　Ａ　）、メタクリル酸ｔｅ
ｓｔ−ブチル（ｔ−ＨＭＡ）、メタクリル酸シクロヘキ
シル（ＣＨＭＡ）、メタクリルＲｉｓｏ　−ホルニル（
ｉ　−Ｂ　ｏ　Ｍ　Ａ　）　、アクリル啼メチル（ＭＡ
）スチレン〔ＳＴ〕、ポリエチレンクリコールジメタク
リレート（エチレングリコールの付加モル数４）（ＰＫ
Ｇ４）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（Ｎ
ＰＧ）。

ジオクチルスルホコノ・り酸ナトリウム（ＯＳ）ポリオ
キシエチレンラウリルフェニルエーテルスルホ酢酸ナト
リウム（オキシエチレンの付加モル数１０）ＣＩ、ＰＡ
ＩＯ）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫
酸ナトリウム（オキシエチレンの付加モル数４　）（Ｎ
ＰＳ４）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（オキシエチレ／の付加モル数４　）（ＮＰＥ４　）、
ソルビタンモ／　、ｒ　ウレート（ＳＬＹ、ステアリル
アルコール（ＳＡ）。

実施例１〜６ メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする組成の異
なるエチレン性不飽和単量体を重合途中ＯＳ　ｒｌ、　
１重量部と２．２’−７ゾビｘ−（２，４−シｌチルバ
レロニトリル）０．３重責チを添加混合し、脱気後所定
鷲を８０℃に温調した肉厚４１ＥＩＩの角型トレー用成
形金型（１５０ＷＸ７０ＤＸ３５ＨＩ１１）に注入して
加圧下１５分保持し、冷却後角型トレーを得た。これら
の結果を第１表に示す。

実施例７〜１２、比較例１〜５ メタクリル酸メチル５０重ｔ％と種類の異なるメタクリ
ル酸メチル以外のモノエチレン性不飽和単童体４７重量
％を重含途中反応を停止させることにより得られたシラ
ツブに種類の異なる架橋性単量体３重量チを添加混合し
てメタクリル系部分重合物とした。この部分重合物ｉｏ
ｏ、ｉｔ部に対してｔシｔ−ブチルパーオキシビバレー
ト０．５重１１部と離型剤を種類および添加量を変化さ
せて混合し、脱気後所定量を８５℃に温調した直径３０
ぼの円盤型成形金型に注入して加圧下１０分間保持して
硬化させ、冷却後板厚１．２１１１１のディスク用基板
を得た。これらの結果を比較例も含めて第２表に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタクリル酸アルキルエステルを主成分とするエ
   チレン性不飽和単量体からなり、２５℃での粘度が１〜
   １０００ポイズである。メタクリル系部分重合物１００
   重量部に対してスルホン酸塩あるいは硫酸エステル塩型
   アニオン界面活性剤０．０１〜２．０重量部を添加し、
   ラジカル重合開始剤の存在下成形金型内で加圧、加熱条
   件下硬化させることを特徴とする離型性の改善された注
   型物の製造方法。
2. （２）スルホン酸塩あるいは硫酸エステル塩型アニオン
   界面活性剤がアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル
   アリルスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスル
   ホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
   ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク
   酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
   テルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
   ルキルエーテルスルホ酢酸ナトリウム、ポリオキシエチ
   レンアルキルアリルエーテルスルホ酢酸ナトリウム、ア
   ルキル硫酸ナトリウム、アルキルアリル硫酸ナトリウム
   、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム
   、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナト
   リウムのうち少くとも１種であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の離型性の改善された注型物の
   製造方法。