JPH0148159B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱記録シートに関するもので、さらに
詳しくは昇華性染料を含有する色材層を有する基
材を使用し、該色材層と記録シートとを接触せし
め、サーマルヘツド等による加熱により昇華性染
料を記録シートに転移させる熱記録方式における
記録シートに関するものである。 一般に熱記録方式としては、加熱により物理的
又は化学的変化を起して発色する記録層を設けた
感熱記録紙にサーマルヘツドを接触させ、所要の
発色記録を得る方式が普及している。しかし、こ
の記録方式は使用する感熱記録紙が保存時や取扱
時の不可避の圧力や熱などによつて発色汚染が起
り易い欠点があり、又高解像度の多色記録を得る
ことは技術的に困難とされている。 従つて、上記の熱記録方式に代るものとして、
例えば特開昭51−15446号公報に記載さているよ
うに、常温では固体又は半固体状の色材を紙、樹
脂フイルム等の基材上に塗布しておき、該基材上
の色材と記録シートを接触せしめ、サーマルヘツ
ドにより前記基材上の色材を加熱して選択的に前
記記録シートに転移させて記録を行う方式が提案
されている。この記録方式には、熱記録時に色材
層中のバインダーを熔融軟化させて染料と共に記
録シートに粘着転移させる湿式法と、昇華性染料
を使用して色材層中の染料を昇華させて記録シー
トに吸着させる乾式法とがある。いずれの場合に
も基本的には普通紙の使用が可能である。しかし
ながら、乾式法における記録画像の鮮明性や色濃
度は、色材層そのものが転移する湿式法とは全く
異なり、昇華性染料の記録シートへの吸着又は染
着の状態に依存している。 この乾式法に使用する色材層は、通常、昇華温
度が60〜300℃の昇華性染料、即ちニトロ系、ア
ゾ系、キノリン系、アントラキノン系等の分散染
料をバインダーと混練したもので形成され、普通
の状態では記録シートと接触しても染料の転移は
見られず、例えば60〜500℃の加熱により染料が
昇華して始めて転移が起るものである。 本件出願人は叙上の如き乾式法の熱記録方式に
おいて、先に特願昭55−182894号で、色濃度の高
い記録シートとして飽和ポリエステルバインダー
又は飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンと
の混合バインダーを含む塗布層を設けたシートが
最適であることを提案し、飽和ポリエステルバイ
ンダーはとくに記録物の日光堅牢性に著効があ
り、ポリビニルピロリドンはとくに記録物の色濃
度増加に効果があるので、飽和ポリエステルにポ
リビニルピロリドンを併用すれば記録直後はもち
ろん、紫外光を大量照射した後も色濃度が良好に
保たれることを示した。 しかし、乾式法による熱記録方式に於ても、イ
ンクジエツト記録方式等との対抗上高速記録が要
求されており、このため熱エネルギーの著しく高
いサーマルヘツドによる高速記録装置の開発と並
行して、この高速記録に適応する熱記録シートの
開発が要望されている。この点、前述した特願昭
55−182894号に係る熱記録シートは、色濃度につ
いては優れた適応性を有するものの、高速記録時
にシートと色材を塗布した基材との間で熱融着が
起り易いという欠点がみられた。 本発明者らは、上記欠点を改良すべく研究を進
めた結果、熱記録シートの塗布層中に合成アルミ
ノ珪酸ソーダを添加すると、高速記録にも耐えう
る良好な耐熱融着性が得られ、併せて記録物の色
濃度も向上することを見出した。 即ち本発明は飽和ポリエステル又は飽和ポリエ
ステルとポリビニルピロリドンとの混合バインダ
ーと、合成アルミノ珪酸ソーダを含む顔料から成
る塗布層を設けることを特徴とし、高速記録に際
しても熱記録シートが基材に融着することがな
く、併せて記録物の色濃度を向上させたものであ
る。 以下に本発明について詳細に説明する。本発明
の熱記録シートに使用する塗料は合成アルミノ珪
酸ソーダを含む顔料と、飽和ポリエステル単独、
又は飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンと
の混合物であるバインダーから成り、顔料の混合
割合はバインダー100重量部に対し、50〜900重量
部とするのが適当である。 本発明で顔料として使用する合成アルミノ珪酸
ソーダは合成珪酸塩ともいわれており、主たる組
成としてSiO₂約67〜73％、Ａ₂O₃約８〜11％、
Na₂O約５〜６％を含む白色の合成顔料であつ
て、工業的にはゲル化を防ぎながら微細な無定形
の粒子が得られるような条件で、可溶性のアルミ
ノ珪酸ソーダを酸やアルカリ土類金属塩などによ
つて沈澱させて製造される。本発明ではこの合成
アルミノ珪酸ソーダを塗布用顔料として使用する
が、目的によつて重質又は軽質炭酸カルシウム、
カオリン、シリカ、タルク、二酸化チタン、水酸
化アルミニウム、マグネシウム、硫酸バリウム、
酸化亜鉛等任意の顔料を併用することも可能であ
る。 本発明でバインダーとして使用する飽和ポリエ
ステルはその代表的なものとしてテレフタル酸と
エチレングリコールの重縮合で得られるポリエチ
レンテレフタレート（PET、融点260℃）があ
り、この他にもポリブチレンテレフタレート
（PBT、融点224℃）、ポリ１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート（PCHT、融点290
℃）、ポリエチレンイソフタレート（融点107℃）
等がある。これらのフタル酸系ポリエステルは通
常大低の溶剤には溶解しないが、最近、粒状で通
常の溶剤に可溶なものや水分散状のものが飽和ポ
リエステル系バインダーとして市販されている。
本発明では塗工用バインダーとしてこれらの飽和
ポリエステルを溶剤溶液の形で使用しても良い
が、水分散系のものを使用するのが取扱いも容易
で望ましい。 一方、ポリビニルピロリドンは水溶解性の極め
て良好な高分子であつて、透明な皮膜を形成し、
医薬品、化粧品、接着剤、繊維仕上剤への応用が
知られている。 なお、飽和ポリエステルとポリビニルピロリド
ンとを併用する場合、飽和ポリエステル100重量
部に対しポリビニルピロリドン１〜100重量部を
配合すると、色濃度および堅牢性が最も優れた熱
記録シートが得られる。 本発明の熱記録シートは上述の塗料を、上質紙
等の普通紙、又は工紙、板紙、織紙、不織布、合
成樹脂フイルム等任意の支持体上に、ブレード、
エアナイフ、ロールコーター等の通常の塗工機、
又はサイズプレス等によつて塗工して調製する。
塗工量は４〜15g／m²程度とするのが望ましい。 尚、合成アルミノ珪酸ソーダの添加による熱融
着防止効果及び色濃度の向上効果は、酸化澱粉、
SBRラテツクス、ポリビニルアルコール等他の
バインダーを使用した場合にも若干認められる
が、これらのバインダーはバインダー自体の性質
として昇華性染料を吸着し色を発現する能力が不
充分であるために、満足すべき品質の熱記録シー
トを得ることができない。本発明は合成アルミノ
珪酸ソーダの特性を、飽和ポリエステル又は飽和
ポリエステルとポリビニルピロリドンとの混合物
と組合せることにより、高速記録適性の優れた熱
記録シートの提供を可能にしたものである。 以下、本発明を実施例に従つて詳細に説明す
る。 〔実施例 １〕 飽和ポリエステルの40％水分散液（東洋紡製バ
イロナールMD−1200）20重量部（固型分）に、
本発明例として合成アルミノ珪酸ソーダ（Ｊ・
Ｍ・ヒユーバー製ゼオレツクス17S）、並びに比
較例として軽質炭酸カルシウム２種類（白石工業
製PC、丸尾カルシウム製赤玉）、重質炭酸カルシ
ウム２種類（丸尾カルシウム製FC−40、および
同スーパー1500）、ホワイトカーボン（水沢化学
製シルトンＡ）、タルク、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、および珪酸ジルコニウム（白水化学製ミ
クロパツクス20−Ａ）の各顔料のスラリー80重量
部（固型分）をそれぞれ混合して計10種類の塗料
を調製した。これらの塗料をステキヒトサイズ度
12秒、米坪66g／m²、厚さ97μmの上質紙上に、塗
布量が６〜10g／m²になるように塗布して熱記録
シートNo.１〜10を得た。 一方、昇華性分散染料としてデイスパースブル
−24（商品名Duranol Blue2G）、デイスパースイ
エロー42（商品名Resolin YellowGRL）およびデ
イスパースレツド−１（商品名Celliton Scarlet
Ｂ）を使用して、それぞれにつき染料10重量部、
ポリビニルブチラール３重量部、イソプロピルア
ルコール45重量部の割合で３本ロールミルにより
練り合わせて、青、黄、および赤の昇華性熱転写
用インクを調製した。さらにこれらのインクを米
坪30g／m²の薄葉紙にグラビア印刷して作つた転
写用基紙を使用して、この基紙の印刷面と上記熱
記録シートの塗布面とを接触させ、転写用基紙の
裏面から350℃にセツトした３cm×３cmのサーマ
ルプレートを0.2秒間押し付け、熱記録シートに
熱転写した。 耐熱融着性はこの熱転写直後の、熱転写用基紙
と熱記録シート間の融着状態を観察し、次の様に
Ａを最良とするＡ〜Ｄの４段階で評価した。 Ａ：熱転写用基紙が熱記録シートに全く融着しな
い。 Ｂ：熱記録シートを裏面から指で軽くはじくと基
紙が離れる。 Ｃ：熱記録シートを裏面から指で軽くはじくだけ
では基紙が離れないが、ピンセツトを使用す
ると比較的容易に離れる。 Ｄ：ピンセツトを使用しても離れにくい。 また記録物の反射濃度は上述のようにして熱記
録シートに熱転写された青、黄、赤の記録面の反
射濃度をマクベス濃度計により測定した。なお反
射濃度は青はビジユアル（ラツテン＃106）、黄は
ブルー（ラツテン＃47）、赤はグリーン（ラツテ
ン＃58）の各フイルターを使用した数値である。

〔実施例 ２〕

飽和ポリエステルの40％水分散液（東洋紡製バ
イロナールMD−1200）14重量部（固型分）とポ
リビニルピロリドン40％水溶液６重量部（固型
分）から成る混合バインダー液に、実施例１と全
く同じ顔料のスラリー80重量部（固型分）をそれ
ぞれ混合して計10種類の塗料を調製し、実施例１
と同様にして熱記録シートNo.12〜21を得た。 これらの熱記録シートについて、実施例１と同
様にして試験した結果を表２に示す。

【表】 表２から、本発明に係る、熱記録シートNo.12は
比較例の熱記録シートNo.13〜21と比べて、耐熱融
着性及び記録物の色濃度が優れていることが認め
られる。 なおNo.12の熱記録シートと、実施例１の熱記録
シートNo.１とを比較すると、記録物の反射濃度に
ついては、飽和ポリエステル単独バインダーより
も飽和ポリエステルとポリビニルピロリドンとの
混合バインダーを使用する方が良好であることが
判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基材上に設けられた昇華性染料を含有する色
   材層と接触し加熱により選択的に該昇華性染料の
   移転を受ける熱記録シートにおいて、バインダー
   として飽和ポリエステル、顔料として合成アルミ
   ノ珪酸ソーダを含む塗布層を設けたことを特徴と
   する熱記録シート。 ２ 基材上に設けられた昇華性染料を含有する色
   材層と接触し加熱により選択的に該昇華性染料の
   転移を受ける熱記録シートにおいて、バインダー
   として飽和ポリエステルとポリビニルピロリドン
   との混合物、顔料として合成アルミノ珪酸ソーダ
   を含む塗布層を設けたことを特徴とする熱記録シ
   ート。