JPH0132867B2

JPH0132867B2 -

Info

Publication number: JPH0132867B2
Application number: JP57034456A
Authority: JP
Inventors: Norimasa Ikeda; Juzo Ogawa; Yoichi Mori
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1982-03-04
Filing date: 1982-03-04
Publication date: 1989-07-10
Also published as: JPS58152073A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐地汚れ性と流動性の優れた乾式平版
印刷用インキ組成物に関するものである。現在の印刷の主流をなす平版印刷においては、
水と油性インキとが互いに反撥する性質を利用し
親水性の非画線部と親油性の画線部とからなる版
を用い、親水性の非画線部に水を付着させ、他方
親油性の画線部に油性インキを付着させたのち、
上記画線部に付着した油性インキを被印刷物に転
移させることによつて、目的の印刷物を得るとい
う操作によつて印刷が行なわれている。しかしながら、かかる平版印刷法においては、
非画線部へのインキの付着を防止する役目をして
いる湿し水のコントロールがむずかしく、また印
刷適性および印刷効果の面からも湿し水を用いる
ことが大きな技術的障害の一つとなつている。そ
のため、かかる湿し水を必要としない平版印刷版
を使用する乾式平版印刷を行なう試みが今までい
ろいろと提案されてきた。この乾式平版印刷につ
いて最も新しく、実用性のあるものとして、シリ
コーンゴム等の非粘着性薄膜を非画線部にもうけ
た平版印刷用刷版を用いて印刷する方法があげら
れ、この場合、版面への湿し水の供給なしに、一
般の油性インキで印刷できると報告されている。しかしながら、実際には、従来の油性インキを
用いて印刷すると印刷適性が不適当なために、地
汚れが発生するという欠点があつて好ましくない
ことがわかつた。乾式平版印刷における地汚れ発生という現象は
印刷中に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因し
て版面の温度が上昇するためにインキ自体の凝集
力が低下してしまい、本来インキ反撥性であるべ
き非画線部にインキが付着するものである。したがつて、これらを改良する方法としては例
えば高分子量樹脂を使用し凝集力を上げる方法が
考えられるが、この方法ではブランケツトへのパ
イリングや紙ムケなどのトラブルが発生する。また別の改良方法としては、ワニスに対して例
えば、ステアリン酸アルミニウム、アルミニウム
オクトエートなどのアルミニウム化合物を添加し
ゲル化させる方法がある。しかしながら、この方
法を用いて高い耐地汚れ性を達成しようとすると
インキの粘度が大きく増大してしまい、インキの
転移性、例えば印刷機上での転移、版あるいはブ
ランケツトへの転移などが極めて悪くなるという
問題点があり、現状ではとても満足する段階には
至つていない。本発明者らは、上記の乾式平版印刷法に適合す
るインキ組成物について鋭意検討した結果、ウレ
タン変性樹脂を含有し、有機チタネートを用いて
ゲル化したインキ組成物が良好な結果を与えるこ
とを見出し、以下に述べる本発明に到達した。すなわち、本発明はウレタン変性樹脂と下記一
般式〔〕、〔′〕または〔〕で示される有機
チタネートの少なくとも一種を含有することを特
徴とする乾式平版印刷用インキ組成物に関するも
のである。（R₁O−）_nTi−（Ｏ−X₁−R²−Ｙ）_o 〔〕ただし、式中 R¹：アルキル基、アリル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルカノイル基

【式】

【式】 R²：アルキレン基、アリレン基Ｙ：−NH₂、−SH、−OH、−CH＝CH₂、

【式】Ｈｍ、ｎは０〜４の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４で
ある。（R³O）₄Ti［Ｐ（OR⁴）₂OR］₂ 〔〕ただし、 R³：アルキル基、アリル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルカノイル基 R⁴：アルキル基、アリル基である。本発明で用いられるウレタン変性樹脂とは、た
とえば次の(1)〜(4)に挙げたような水酸基含有化合
物とイソシアネート化合物とのウレタン化反応に
よつて生成するものを意味する。 (1) 水酸基を有する植物油誘導体、たとえば植物
油（アマニ油、桐油、サフラワー油など）の部
分ケン化物、植物油（前記したようなもの）と
多価アルコール（ペンタエリスルトールなど）
とのアルコーリシス反応物 (2) 水酸基を有するアルキツド樹脂多塩基酸と多価アルコールと縮合反応によつ
て得られるもので水酸基を有するものである。
これらは変性剤たとえば、油脂および油脂肪
酸、天然樹脂（ロジンなど）および合成樹脂
（フエノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂な
ど）などで変性されたものもこれらに含まれ
る。 (3) フエノール樹脂 (4) ロジン変性フエノール樹脂イソシアネート化合物は、公知のモノ、ジ、お
よびトリのいずれも用いることが可能である。ウレタン変性樹脂の使用量は全樹脂成分中0.5
〜50重量％、好ましくは１〜40重量％である。ウ
レタン変性樹脂の使用量がたとえば上記の範囲を
外れた場合には、インキとしての性能のバランス
がとれない。他の樹脂構成成分としては、乾性油、ロジン、
ロジンエステル、フエノール樹脂、ロジン変性フ
エノール樹脂、アルキツド樹脂、エポキシ樹脂、
アミノアルキツド樹脂、石油樹脂、アクリル樹脂
などが使用される。また、本発明でゲル化剤として用いられる前記
一般式〔〕、〔′〕または〔〕で表わされる
有機チタネート化合物としては例えば、テトライ
ソプロピルビス（ジオクチルホスフアイト）チタ
ネートトリス（ジオクチルパイロホスフエート）
エチレンチタネート、イソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート、イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、テトラブチルチ
タネートなどがあげられる。上記の有機チタネートは単独のみならず２種以
上混合の場合も有効であり、かつ従来から使用さ
れているアルミニウム化合物との併用においても
有効に使用できる。また、インキ組成物中に添加
する割合は使用するインキの構成成分によつて決
定されるが、樹脂重量に対し、0.1〜10重量％、
好ましくは0.5〜５重量％である。たとえば、これ以上使用した場合にはインキの
流動性の低下をまねくことがある。また、これよ
り少ない場合には本発明の目的を達成することが
むずかしい。有機チタネートを用いてゲル化反応させる場合
の反応温度は室温〜250℃であり、ワニス中に所
定量添加し撹拌することにより達成される。反応
時間は５〜30分で十分である。ウレタン変性樹脂を含有し、有機チタネートを
ゲル化剤として用いたワニスで作つたインキは極
めて流動性に優れ、かつ耐地汚れ性に優れてお
り、ウレタン変性樹脂のみを使用したインキ、有
機チタネートのみを使用したインキよりも優れて
おり、実用印刷に耐えるインキとしての十分な性
能を有する。インキの他の構成成分としては、着色剤として
無機ないしは有機系顔料などの従来のインキ組成
物において使用されているものが用いられ、さら
に、ワツクス、グリース、乾燥剤、分散剤、充填
剤、その他の公知のものを使用することができ
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、例中に用いられる部は重量部にもとづ
くものである。実施例１、比較例１下記の組成でアマニ油とペンタエリスリトール
とを反応させ、さらにこの反応物とヘキサメチレ
ンジイソシアネートとを反応させたもの（以下ウ
レタン変性アマニ油誘導体という）を使用し、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネートを添加してゲル化したワニスから
作つたイシキＡとウレタン変性アマニ油誘導体を
使用せず、かつ、アルミニウムオクトエートでゲ
ル化したワニスから作つたインキＢとウレタン変
性アマニ油誘導体を使用し、アルミニウムオクト
エートでゲル化したインキＣとを作つた。耐地汚
れ性の尺度である地汚れ発生温度を測定したとこ
ろ、インキＡ、Ｃは共に40℃で、インキＢは37℃
であり、インキＡ、Ｃが耐地汚れ性が優れてい
た。さらに、これらのインキの流動性をスプレツ
ドメーターで測定した結果は下記のとおりであつ
た。フロー値 IC （30℃、mm）（mm）インキＡ 38.3 24.1 インキＢ 34.3 21.2 インキＣ 33.2 20.5 ウレタン変性アマニ油誘導体を含有し、かつテ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネートでゲル化したワニスから作つたイ
ンキＡが最も流動性に優れ、インキへらで取扱い
時の感じも優れていた。これらのインキのそれぞれについて小森スプリ
ント平版印刷機で版面へ湿し水を供給することな
しに、シリコーンゴムよりなる非粘着層を有する
乾式平版印刷版を用い印刷を行なつた。その結
果、インキＡがインキＢ、インキＣに比較して、
転移性および刷色安定性に優れ、印刷物の網点の
着肉、およびベタ部のツブレ、光沢などに優れて
いることがわかつた。インキＡ：ウレタン変性アマニ油誘導体を含有
し、有機チタネートをゲル化剤として用いたイ
ンキカーボンブラツク 20.0部アルカリブルートーナー 6.0部ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 20.0部ゲルワニス（） 47.0部カルナバワツクス 2.0部ペーストドライヤー 1.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製石油系溶媒）
4.0部計 100.0部上記混合物を三本ロールを用いて練りあげたと
ころ、インコメーター・タツク9.7（400r.p.m.30℃
の１分値）の乾式平版用インキが得られた。ロジン変性フエノール樹脂ワニス（）の処方ロジン変性フエノール樹脂 33.0部重合アマニ油 33.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
34.0部計 100.0部ゲルワニス（）の処方ロジン変性フエノール樹脂 32.0部重合アマニ油 16.0部ウレタン変性アマニ油誘導体 12.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
39.0部テトライソプロピル（ジオクチルホスフアイト）
チタネート 1.0部計 100.0部インキＢ：アルミニウム化合物をゲル化剤として
用いたインキカーボンブラツク 20.0部アルカリブルートーナー 6.0部ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 20.0部ゲルワニス（） 47.0部カルナバワツクス 2.0部ペーストドライヤー 1.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
4.0部計 100.0部ゲルワニス（）の処方ロジン変性フエノール樹脂 32.0部重合アマニ油 28.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
39.0部アルミニウムオクトエート 1.0部計 100.0部上記混合物を三本ロールを用いて練りあげたと
ころ、インコメーター・タツク11.8のインキが得
られた。インキＣ：ウレタン変性アマニ油誘導体を含有
し、アルミニウム化合物をゲル化剤として用い
たインキカーボンブラツク 20.0部アルカリブルートーナー 6.0部ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 20.0部ゲルワニス（） 47.0部カルナバワツクス 2.0部ペーストドライヤー 1.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
4.0部計 100.0部上記混合物を三本ロールを用いて練りあげたと
ころ、インコメーター・タツク10.8のインキが得
られた。ゲルワニス（）の処方ロジン変性フエノール樹脂 32.0部重合アマニ油 16.0部ウレタン変性アマニ油誘導体 12.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
39.0部アルミニウムオクトエート 1.0部計 100.0部耐地汚れ性の評価法（地汚れ発生温度の測定）版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改
造した印刷機に、シリコーンゴムよりなる非粘着
層を有する乾式平版印刷版をとりつけ、湿し水を
供給することなしに、版面を昇温しながら印刷
し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発
生した際の版面温度を地汚れ発生温度とした。地
汚れ発生温度の高いインキほど実用印刷において
も地汚れが発生しにくかつた。実施例２、比較例２下記の組成でウレタン変性アルキツド樹脂を使
用し、トリス（ジオクチルパイロホスフエート）
エチレンチタネートでゲル化したワニスを使用し
たインキＤとウレタン変性樹脂を含まず、アルミ
ニウムジステアレートでゲル化したワニスを使用
したインキＥを作つた。地汚れ発生温度、タツ
ク、流動性を調べたところ、インキＤが耐地汚れ
性、流動性共に優れていることがわかつた。

【表】これらのインキのそれぞれについて小森スプリ
ント平版印刷機で版面へ湿し水を供給することな
しに、シリコーンゴムよりなる非粘着層を有する
乾式平版印刷版を用いて印刷を行なつた。この結
果インキＤがインキＥに比較して転移性に優れ、
印刷物の光沢も優れていることがわかつた。インキＤカーミン6B 20.0部ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 25.0部ゲルワニス（） 50.9部ペーストドライヤー 0.1部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
4.0部計 100.0部上記混合物を三本ロールを用いて練りインキ化
した。ゲルワニス（）の処方ロジン変性アルキルフエノール樹脂 33.0部重合アマニ油 10.0部ウレタン変性アルキツド樹脂 21.8部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
34.0部トリス（ジオクチルパイロホスフエート）エチレ
ンチタネート 1.2部計 100.0部インキＥカーミン6B 20.0部ロジン変性フエノール樹脂ワニス（） 25.0部ゲルワニス（） 50.9部ペーストドライヤー 0.1部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
4.0部計 100.0部ゲルワニス（）の処方ロジン変性アルキルフエノール樹脂 33.0部重合アマニ油 10.0部長油アマニ油アルキツド樹脂 22.0部 “５号ソルベント”（日本石油(株)製の石油系溶媒）
34.0部アルミニウムジステアレート 1.0部計 100.0部

Claims

【特許請求の範囲】１ウレタン変性樹脂と下記一般式〔〕、〔′〕
または〔〕で示される有機チタネートの少なく
とも一種を含有することを特徴とする乾式平版印
刷用インキ組成物。（R¹O−）_nTi−（Ｏ−X₁−R²−Ｙ）_o 〔〕ただし、式中 R¹：アルキル基、アリル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルカノイル基【式】【式】【式】【式】【式】 R²：アルキレン基、アリレン基、Ｙ：−NH₂、−SH、−OH、−CH＝CH₂、
【式】Ｈｍ、ｎは０〜４の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４で
ある。（R³O）₄Ti［Ｐ（OR⁴）₂OR］₂ 〔〕ただし、 R³：アルキル基、アリル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルカノイル基 R⁴：アルキル基、アリル基である。