JPH01311071A - ベンズチアゾール抗真菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は抗真菌活性を有する化合物に関する。

本発明によればつぎの式Ｉ 〔式中Ｒ１はアルキル、アルケニルまたはアルキニルで
あって、それらの各々は場合により置換されており；Ｒ
２およびＲ３は同一であるかまたは相異なっていてもよ
く、それらはＲ１と同一の意味を有するかまたはハロゲ
ンであり；そしてＸＦｉＯ％　Ｓ甘たはＮＦ１４　（こ
こでＲ′Ｉは水素もしくはアシルである）である〕で表
される化合物が提供される。

アルキル基は１〜４個の炭素原子を有するのが好ましく
、特にメチルがよい。アルケニルおよびアルキニル基は
通常３〜４個の炭素原子からなる。アルキル、アルケニ
ルまたはアルキニルのいずれもの基に場合によって存在
する置換基はハロゲンまたはアルコキシ（例えば１〜４
個の炭素原子からなる）であるのが好ましい。

その他の置換基の例としてはアルキルチオ、シアン、ニ
トロ、場合によシ置換されたアミン、カルボキシ、アル
コキシカルブニル、アシル、アシルオキシおよびアリー
ルを挙げることができる。了り−ル基は通常、場合によ
り例えばノ・ロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコ
キシもしくはニトロによって置換されたフェニルである
。「アリール」の用語はへテロアリール基例えばチエニ
ル、フリルまたはピリジルを包含゛することができる。

「アシル」の用語はスルホン酸および燐含有酸並びにカ
ルゲン酸の残基を包含する。アシル基は例えば１〜４個
の炭素原子を有するアルカノイルが好ましい。アミン基
は例えば１個または２個のアルキルまたはアシル基によ
って置換されうるかあるいは環例えばモルホリノ′ｆｊ
Ｉまたはピペリジノ環を形成しうる２個の置換基によっ
て置換されうる。

特に好ましい本発明化合物は式中Ｒ１がアルキル特にメ
チルであり　：　Ｒ２およびＲ３が同一または相異なっ
ていてもよくてアルキル特にメチルまたはハロゲン特に
塩素であり；そしてＸが０またはＮＨ特にＮＨである化
合物である。

本発明化合物は特に真菌による植物の病気例えばイネ胴
枯れ病（ｒｉｃｅｂｌａｓｔ　）　（ピリクラリア・オ
リゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）　３
のような特にイネの病気に対する抗真菌剤としての活性
を有する。これらの化合物が活性であることができるそ
の他の病気の例としてはウドノコ病特に大麦ウドノコ病
〔エリシフエ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍ
ｉｎｉｓ　）　）およびブドウベと病〔プラス上ボラ６
グイチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐｏｒａ　ｖｉｔ、１ｃｏｌ
ａ　）　）並びに馬鈴薯もしくはトマトの胴枯れ病〔フ
イトフソラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）　）を挙げることができ
る。

多くのこれらの化合物特にＸがＮＨである化合物はと力
わけイネのピリクラリア・オリゼに対して全身浸透性活
性を有する。すなわち化合物は根を介して吸収されて植
物のその他の部分に発生した感染を防止するのに役立つ
。

従って、本発明はまた真菌に感染されたまたは感染され
やすい場所に式Ｉの化合物を適用することからなる該場
所での真菌躯除方法を提供する。

本発明１−１１だ式ｌの化合物を作物学的に許容しうる
希釈剤または担体との混合物で含有する農学的組成物を
提供する。

本発明組成物は勿論、本発明化合物を１種以上含有する
ことができる。

さらに該組成物は１種以上のさらに別の活性成分例えば
植物生長調整、除草、抗真菌、殺昆虫または殺ダニの各
性質を有することが知られている化合物を含有すること
ができる。あるいはまた、本発明化合物はその他の活性
成分とともに順序どおりに使用されうる。

本発明組成物中における希釈剤または担体は場合により
表面活性剤例えば分散剤、乳化剤もしくは湿潤剤と会合
された固形物または液体であることができる。適当な表
面活性剤としては陰イオン系化合物例えばカルボキシレ
ート例えば長鎖脂肪酸の金属カルボキシレート；Ｎ−ア
シルサルコシネート；脂肪性アルコールエトキシレート
との燐酸の七ノーまたはノーエステルあるいはかかるエ
ステルの塩；脂肪性アルコールスルフェート例えばドデ
シル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム；エ
トキシル化脂肪性アルコールスルフェート；エトキシル
化アルキルフェノールスルフェート；リグニンスルホネ
ート；石油スルホネート；アルキル−アリールスルホネ
ート例工ばアルキル−ベンゼンスルホネートまたは低級
アルキルナフタレンスルホネート例えばブチル−ナフタ
レンスルホネート；スルホン化ナフタレン−ホルムアル
デヒド縮合物の塩；スルホン化フェノール〜ホルムアル
デヒド縮合物の塩；、またはより複雑なスルホネート例
えばアミドスルホネート例えばオレイン酸とＮ−メチル
タウリンとのスルホン化縮合生成物またはそのノアルキ
ルスルホスクシネート例えばノオクチルスクシネートの
スルホン酸ナトリウムを挙けることができる。非イオン
系剤としては脂肪酸エステル、脂肪性アルコール、脂肪
酸アミドまたは脂肪性アルキル−もしくは脂肪性アルケ
ニル−置換フェノールとエチレンオキシドとの縮合生成
物；多価アルコールエーテルの脂肪性エステル例えばソ
ルビタン脂肪酸エステル；かかるエステルとエチレンオ
キシＰとの縮合生成物例えばポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル；エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとのブロック共重合体；アセチレン系グリコール
例えば２．４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４
，７−ジオール；またけエトキシル化アセチレン系グリ
コールを挙げることができる。

陽イオン系表面活性剤の例としては例えばアセテート、
ナフチネートまたはオレエートである脂肪族モノ−、ジ
ーまたけポリアミン；酸素含有アミン例えばアミンオキ
シドもしくはポリオキシエチレンアルキルアミン；カル
ボン酸とノーまたはポリアミンとの縮合によって製造さ
れたアミド結合のアミン：または第４アンモニウム塩を
挙げることができる。

本発明組成物は農薬の調製について本技術分野知られて
いるいずれかの形態例えば溶液、分散剤、水性乳剤、散
粉剤、覆子肥料、燻蒸剤、燻煙剤、分散性粉剤、乳化性
濃縮物または顆粒の形態を採ることができる。さらにそ
れは直接適用に適した形態であることができるかまたは
適用の前に水または他の希釈剤の適当量で希釈する必要
のある濃縮物または１次組成物として存在することがで
きる。

乳化性濃縮物は水に非混和性の溶媒中に溶解された本発
明化合物からなり、そしてそれは乳化剤の存在下に水で
乳剤に調製される。

散粉剤は十分に混合されそして固形微粉状希釈剤例えば
カオリンとともに粉砕された本発明化合物からなる。

顆粒状固形物は上記散粉剤で用いることのできるのと同
様の希釈剤と会合された本発明化合物からなるが、しか
しその混合物は知られた方法によって顆粒化される。あ
るいは壕だ、それはあらかじめの顆粒状希釈剤例えばフ
ラー土、アタパルジャイトまたは石灰石粗粒子上に吸収
または吸着された活性成分からなる。

湿潤性粉末、顆粒または粒子は通常、適当な表面活性剤
および不活性粉末希釈剤例えばチャイナクレーと混合さ
れた活性成分からなる。

別の適当な濃縮物は該化合物を水もしくはその他の液体
、湿潤剤および懸濁液とともに粉砕することによって生
成される流動性懸濁液濃縮物である。

植物に適用される本発明組成物中の活性成分の濃度は０
．０１〜３．０重量係が好ましいが、特に００１〜１．
０重量係がよい。１次組成物中において活性成分のｉ［
広範囲に変更されることができ、例えば組成物の５〜９
５重量係であることができる。

本発明方法において該化合物は一般に卵子、植物または
それらの繁茂地に適用される。すなわち、該化合物は土
壌にまたは水田でのイネの場合には水田に直接、種播き
の前、その時声もしくは後において適用され５る。活性
化合物はそれを生長媒質と十分に混合させるいずれかの
方法で例えば顆粒もしくは粉末のような固形形態を噴霧
または散布することによって適用されうる。適当な使用
割合Ｆｉ１ヘクタール当たり０．０５〜２０梅、さらに
好ましくは０．１〜１０　ｋｇである。

あるいはまた、活性化合物は真菌が丁度植物上に出現し
始めた時または保護手段として真菌出現前のいずれかの
時期に例えば噴ｇまたは散布によって植物に直接適用さ
れうる。このような両者において好ましい適用方法は葉
への噴霧である。植物生長の初期段階Ｖｉ植物が最もひ
どく損害を受けうる時期であるので核段階に真菌を良好
に抑制することは一般的に重要である。

該噴霧または散布は、必要と思われる場合には発芽前ま
たは発芽後除草剤を含有するのが好都合でありうる。時
には植付は前または植付は中の植物の根を例えば適当な
液体または固形組成物中に浸すことによってそれらの根
を処理することが実際的である。活性化合物を植物に直
接適用する場合適当な使用割合は１ヘクタール当たり０
，０１〜１０陽、好ましくは０．０５〜５　ｋｇである
。

本発明化合物は種々の方法で例えば式■Ｒコ の化合物を塩基性条件下において式Ｒ１Ｑ　（式中Ｑは
離脱基例えばハロゲン特に沃素である）または−０８Ｏ
２０Ｒ’の化合物と反応させることにより製造されうる
。Ｘが酸素である式Ｈの化合物は下記式■ （式中Ｗはハロゲン基である）の化合物の加水分解によ
って製造されうる。式■の化合物は例えば英国特許第１
，３９７，０８９’４明細書に記載の方法によるような
知られた方法で得ることができる。

Ｘが間である式■の化合物けＷがアミノである式■の化
合物から、Ｑが前述の定義を有する式Ｒ４Ｑの化合物と
の反応によって得ることができる。次にそのイミノ基は
知られた方法で例えば式Ｒ”Ｑ　（ここでＲ４ケアシル
でありそしてＱは前述の定義を有する）の化合物での処
理によつて置換されうる。

Ｘが硫黄である化合物はＸが酸素である化合物から、硫
化剤例えばラペラン試薬（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓｒｅａ
ｇｅｎｔ　）での処理によって得ることができる。

以下に本発明を実施例ｆよシ説明する。単離された新規
化合物の構造は元素および／またはその他の適当な分析
によって確認された。温度は℃でおる。

実施例　１ アセトン（９５７ｄ）中におけるチオシアン酸アンモニ
ウム（１３，２Ｐ）の攪拌混合物にベンゾイルクロライ
ド（２１，９？）を滴加し、その混合物を室温でさらに
２０分間攪拌した。アセトン（３０１ｆｉ／）中に溶解
した６−クロロ−ｍ−）ルイジン（２２，１？）の溶液
を攪拌下に滴加し、その混合物を室温でさらに３０分間
攪拌しついで還流下に５分間加熱した。この混合物を水
に加え、固形物を集め、水酸化ナトリウム水溶液（１０
＝１；９５１１１）中に溶解し、塩酸でｐＨ５の酸性に
しついでアンモニア水溶液で再びｐＨ９の塩基性にした
。固形物を濾過しついでトルエンから再結晶して１−（
６−クロロ−ｍ−トリル）チア尿素を得た。融点１５２
〜１５４℃。酢酸（１８，７ＮＺ）および１，２−ジク
ロロエタン（１０！ｌｌｉ中に懸濁させた粗チオ尿素（
１８，５４ｒ）の攪拌懸濁液に臭素（２２，１７１）を
滴加し、得られた溶液を３時間還流した。冷却後反応混
合物をジエチルエーテルで希釈し、沈殿した固形物を濾
過により集め、ジエチルエーテルで洗浄しそして水中に
懸濁させ、もはや二酸化炭素が発生しなくなるまで炭酸
水素す）　ＩＪウムで処理し、濾過しついで乾燥して粗
中間体２−アミノー４−クロロ−７−メチルベンゾチア
ゾールを得た。この生成物（２１９）をジクロロメタン
（１００１Ｍ）中に溶解し、その攪拌混合物に反応混合
物温度をく５°に維持しながら塩酸（５ｓｍｚ）および
亜硝酸す）　ＩＪウム（２１，９ｆ）を滴加した。０〜
５°でさらに１時間そして室温で一夜授拌した後に、反
応混合物を濾過した。Ｆ液の有機相を分離し、水洗し、
乾燥し、シリカゲルの床を通して濾過しついで蒸発させ
て粗２．４−ノクロロー７−メチルペンゾチアゾールを
得た。それはそれ以上精製しないで使用された。この粗
生成物（１１，ｔｒ）、濃硫酸（２５１Ｌｌ）およびメ
タノール（１９０ｆｆｉｊ）の混合物を還流下に５時間
攪拌した。冷却後、反応混合物を水中に注ぎそして得ら
れた固形物を濾過により集め、十分に水洗し、乾燥しつ
いでトルエンから再結晶して粗４−クロロ−７−メチル
−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾロンを得た。この生成物は
それ以上精製しないで使用された。２−ブタノン（５０
ｆｆｉｌ中におけるこの粗生成物（２，０１１Ｆ）およ
び無水炭酸カリウム（１，３９ｙ）の混合物を還流下に
１時間攪拌した。次にヨードメタン（５，３４２）を加
え、その反応混合物をさらに２時間還流下に攪拌した。

冷却後、この反応混合物を濾過しそしてｐ液を蒸発させ
た。残留物をシクロヘキサンから再結晶して４−クロロ
−３，７−ジメチル−２（３）（）−ベンゾチアゾロン
（化合物１）を得た。融点１２６〜１２８℃。

実施例　２ ２−アミノ−４，７−ジクロロベンゾチアゾール（３，
２１Ｆ）および硫酸ジメチル（２，０３Ｆ）の混合物を
１５０°で２時間加熱した。次に得られた混合物を慣用
法で後処理して４，７−ジクロロ−３−メチルベンゾチ
アゾールン（化合物２）を得た。融点１２７〜１２９℃
。

実施例　３ 前記各実施例に記載の方法と同様にして以下の化合物を
得た。

屋　　Ｘ　　ＲＩ　　Ｒ２Ｒ５融点 ５　　’　　ＯＭｅ　　ｙｅ　　Ｍｅ　　　１０３〜４
４０ＭｅＣ！ｃｔ１３６〜８ ５　　０　　Ｍｅ　　Ｍｅ　　Ｃｊｌ　　　１１４〜６
６　　０　　Ｍｅ　　Ｂｒ　　Ｂｒ　　　１５８〜１６
０７　　０　　Ｅｔ　　ＣＩ　　Ｍｅ　　　８０〜２８
ＮＨＭｅ　　ＣＩ　　Ｍｅ　　　９３９　　　ＮＨＭｅ
　　Ｃ１ｋ３ｒ　　　１３０〜１３２実施例　４ 本実施例では本発明化合物から調製することのできる代
表的な濃縮物を説明する。

湿潤性粉末 本発明化合物　　　　　　　２５係　ｗ／ｗリアックス
（Ｒｅａｘ）　４５Ｌ”　　　　　１０４　　ｗ７’ｗ
チャイナクレー　　　　　　６５’Ａ　　ｗ／ｗ＊＝リ
グノスルホン酸ナトリウムおよび陰イオン系湿潤剤の混
合物 顆　　粒 本発明化合物　　　　　　　　２憾　ψセラコラ顎粒　
　　　　　　　９８チ　ｗ／ｗ試駐例 本発明化合物をブリクラリア・オリゼすなわちイネ胴枯
れ病に対する活性について評価した。

ａ）葉への適用 湿潤剤を含有する所望濃度の化合物の水溶液または水性
懸濁液をイネ植物に噴霧し、次て該真菌の胞子１ｇ濁液
を噴霧により接種した。その後植物をその生長および病
気の進行を維持させるのに適当な調整された環境条件の
下に保持した。適当な時間の経過後に葉表面の感染度を
肉眼で評価した。

化合物は、２５　ｐｐｍ　（ｗ／ｖ）またはそれ以下の
濃度で病気を５０％以上抑制した場合に活性であるとみ
なされた。１〜９の化合物はこの試験において全て活性
であった。

ｂ）全身浸透性試験 湿潤剤を含有する所望濃度の化合物の水溶液または水性
懸濁液を１〜２葉段階のイネ植物を含有する各ボッ）（
１５０＋＋＋／容量）の土壌にトレンチ剤として適用し
た。処理直後に土壌表面に吸込まれるが、蒸気を葉と全
く接触させないようにして抽出される空気の定流が存在
するように各ポットを噴霧室の抽出フード中に置いた。

これにより葉に到達するいずれもの化合物はただ全身浸
透作用によってそのように葉に達するのが確実となった
。処理後４８時間目に葉の各切片を各植物から除去しつ
いでプラスチック裏箱中の０．５係寒天上に置いた。次
に真菌の胞子懸濁液を葉に噴霧しそしてそれらの箱を病
気の進行に適した調整された環境条件の下に保持した。

適当な時間の経過後に葉表面の感染度を肉眼で評価した
。

結果は下記のとおりである。

特許出願人　　シエーリンク・アグロケミカルズ・リミ
テッド １、ト１ 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）つぎの式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１はアルキル、アルケニルまたはアルキニル
   であつて、それらの各々は場合により置換されており；
   Ｒ＾２およびＲ＾３は同一であるかまたは相異なつてい
   てもよく、それらはＲ＾１と同一の意味を有するかまた
   はハロゲンであり；そしてＸはＯ、ＳまたはＮＲ＾４（
   ここでＲ＾４は水素もしくはアシルである）である〕で
   表される化合物。 ２）式中Ｒ＾１がアルキルであり；Ｒ＾２およびＲ＾３
   が同一であるかまたは相異なつていてアルキルまたはハ
   ロゲンであり；そしてＸがＯまたはＮＨである請求項１
   記載の化合物。 ３）式中Ｒ＾１がメチルであり；Ｒ＾２およびＲ＾３が
   同一であるかまたは相異なつていてもよくてメチルまた
   は塩素であり；そしてＸがＮＨである請求項２記載の化
   合物。 ４）請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を農薬的に
   許容しうる希釈剤または担体と混合して含有する抗真菌
   剤組成物。 ５）請求項１〜３のいずれかに記載の化合物の抗真菌的
   に有効な量を真菌に感染されたまたは感染されやすい場
   所に適用することからなる真菌の駆除方法。