JPH01309049A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接
ポジ写真感光材料に関し、特に高い最大画像濃度と低い
最小画像濃度とを与える直接ポジ写真感光材料に関する
。

（従来の技術） 予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カプリ処理を施した後、またはカプリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に怒光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２，２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８゜９８２号、同３，３１７，３２２号１．同３
，７６１．２６６号、同３゜７６１．２７６号、同３，
７９６，５７７号および英国特許第１゜１５１．３６３
号、同１，１５０，５５３号、同１，０１１，０６２号
各明細書等に記載されているものがその主なものである
。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）　、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米
国特許第３．７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、カプリ処理では未露光部のハロゲン化銀粒子の表面の
みに選択的にカプリ核を生成させ、次いで通常の、いわ
ゆる表面現像処理を施す事によって未露光部に写真像（
直接ポジ像）が形成されると考えられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、−ｍに「光カブリ法」と呼ばれる怒光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　、（Ｒｅｓｅ−ａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｏ、　１
５１６２（１９７６年１１月発行）の７６〜７８真に記
載されている。

前記「化学的かぶり法」において使用される造核剤とし
てはヒドラジン化合物がよく知られている。

また、別の造核剤として、複素環第四級アンモニウム塩
が知られており、例えば米国特許３，６１５゜６１５号
、同３，７１９．４９４号、同３，７３４，７３８号、
同３゜７５９．９０１号、同３，８５４，９５６号、同
４，０９４，６８３号、同４，３０６，０１６号、英国
特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−３，４２６号
および同５２−６９．６１３号に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記ヒドラジン系造核剤は一般に最大°濃度（Ｄ＋ａ’
ａｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）との差が大きく、ディス
クリミネーションの点では最もすぐれているが、処理に
高ｐＨ（ｐＨ＞１２）を必要とする欠点を有する。

処理ｐＨが低く　（ｐＨ≦１２）でも作用する造核剤と
しては、前記の複素環第四級アンモニウム塩があり、特
に米国特許４，１１５，１２２号に記載されているプロ
パルギルまたはブチニル置換された複素環第四級アンモ
ニウム塩化合物は、直接ポジハロゲン化銀乳剤において
、ディスクリミネーションの点ですぐれた造核剤である
。

しかしながら、前記ハロゲン化銀乳剤に、たとえば分光
増悪を目的として増感色素が添加された場合には、増悪
色素と複素環第四級アンモニウム系造核剤との間で、ハ
ロゲン化銀乳剤への競争吸着がおこるため、吸着性の弱
い四級塩基造核剤は多量添加する必要があり、特に多層
カラー感光材料の場合、濃度ムラや色バランスのくずれ
が生じることがあり、十分な性能を示すとは言えなかっ
た。なお、このことは、高温高湿下での保存により一そ
う増大する傾向がみられる。

上記問題を解決する目的で米国特許第４，４７１゜０４
４号にチオアミドへｇｘ＠着促進基を有する四級塩基造
核剤の例が報告されている。ここでは、吸着基の導入に
より、十分なりｅ＋ａｘを得るに必要な添加量が減少し
、高温経時でのＤｍａｘの減少が改良されるとしている
が、この効果は十分満足できるレベルではなかった。

したがって、本発明の第一の目的は、高い最大画像濃度
と低い最小画像濃度とを与える直接ポジ写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第二の目的は、高温高湿条件下に写真感光材料
を保存した場合にも、最大画像濃度の低下や最小画像濃
度の増大等の写真性能変化の程度の小さい直接ポジ写真
感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、支持体上に少くとも１層の予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ
写真感光材料において、該写真感光材料が下記−牧夫（
＋）で示される化合物、及び下記−牧夫（ＩＩ）及び／
又は（Ｉｌｌ）で示される化合物を含有することを特徴
とする直接ポジ写真感光材料によってその目的を達成す
ることができる。

一般式（１） 式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす　Ｒ１は脂肪族基を表わし、Ｒ８
は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。

但し、Ｒ１，ＲＸ及びＺの置換基のうちの少くとも一つ
はアルキニル基を有する。

Ｙは電荷バランス対イオンであり、２は電荷バランスを
とるに必要な数である。

一般式（ｎ） −・−８〉（Ｌ子Ｒ３〕。

式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表わす、またこの複素環は炭素芳香環または複
素芳香環と縮合していてもよい。

Ｌは、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結
基を表わし、Ｒ３は千オニーチル基、アミノ基、アンモ
ニウム基、エーテル基またはへテロ環基を少くとも一つ
を含む有ｍ基を表わす。

ｎは０または１を表わし、ｍはＯ，、ｌまたは２を表わ
す。

Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） 、・“°−°゛・。

ｄ・　　　Ｑ−ｎ −・−・−・８（Ｌ）、ｒ−Ｒ’　）　。

式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５または６員の複素環
を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｌ、Ｒ″、ｎ、
Ｍは前記−牧夫（Ｉｆ）のそれと同義である。ｐは１ま
たは２を表わす。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は造核剤の作用をす
るものであって、造核剤は、予めかぶらせていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質をいうものであ
る。

以下、前記一般式（Ｉ）で示される化合物を更に詳しく
説明する。

Ｚで完成される複素環としては、例えばキノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、チアゾリニウム、チアゾリラム、ナフトチアシリ
ウム、セレナゾリウム、ヘンゾセレナゾリウム、イミダ
ゾリウム、テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリニ
ウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、イソキ
ノリニウム、オキサシリウム、ナフトピリジニウム、ナ
フトピリジニウム及びベンズオキサシリウム核が挙げら
れる。

Ｚの置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜１８個のもので、例えば、メチル、エチル、シクロヘ
キシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１８個
のもので、例えば、ビニル、アリール、ブチニル）、ア
ルキニル尤（好ましくは炭素数２〜１８個のもので、例
えば、エチニル、プロパルギル、ブチニル）、アラルキ
ル基（好ましくは炭素数７〜２０個のもので、例えば、
ヘンシル）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜２０個の
もので、例えば、フェニル、ナフチル）、ヒドロキシ基
、脂肪族オキシ基（アルコキシ基、アルケニルオキシ基
、アルキニルオキシ基など：好ましくは炭素数１〜１８
個のもので、例えば、メトキシ、エトキシ、アリールオ
キシ、プロパルギルオキソ、ブチニルオキシ）、芳香族
オキシ基（好ましくは炭素数６〜２０個のもので、例え
ば、フェニルオキシ）、ハロゲン原子（例えば、フン素
、塩素、臭素、ヨウ素）、アミノ基、置換アミノ基（好
ましくは炭素数１〜１８個のもので、例えば、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、プロパルギルアミノ、フェニル
アミノ）、脂肪族チオ基（好ましくは炭素数１〜１８個
のもので、例えば、メチルチオ、プロパルギルチオ）、
芳香族チオ基（好ましくは炭素数６〜２０個のもので、
例えば、フェニルチオ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜１８個のもので、例えば、アセトキシ、ベン
ゾキシ）、スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
１８個のもので、例えば、メタンスルホニルオキシ、ト
ルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜１８個のもので、例えば、アセチルアミノ
、ペンヅイルアミノ）、スルホニルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜１８個のもので、例えば、メタンスルホニ
ルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、カルボキシル
基、脂肪族オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜
１８個のもので、例えば、メトキシカルボニル、プロパ
ルギルオキシカルボニル）、芳香族オキシカルボニル基
（好マしくは炭素数７〜２０個のもので、例えば、フェ
ノキシカルボニル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜
２０個のもので、例えば、ホルミル、アセチル、ベンゾ
イル）、カルバモイル基、Ｎ装置ｔＡカルバモイル基（
好ましくは炭素数２〜２０個のもので、例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−プロパルギルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル）、スルファモイル凸、Ｎ−ｆ
ｉ換スルファモイル基（好ましくは炭素数１−１８個の
もので、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル、Ｎ−ブチニルスルファモイル
、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホ基、シアノ基
、ウレイド基、！１０ウレイド暴（好ましくは炭素数２
〜２０個のもので、例えば、３−メチルウレイド、３−
プロパルギルウレイド、３−フェニルウレイド）、置換
ウレタン基（好ましくは炭素数２〜２０個のもので、例
えば、メトキシカルボニルアミノ、プロパルギルオキシ
カルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、炭
酸エステル基（好ましくは炭素数２〜２０個のもので、
例えば、エトキシカルボニルオキシ、プロパルギルオキ
シカルボニルオキシ、フェノキシカルボニルオキシ）、
及び置換もしくは無置換のイミノ基（好ましくは炭素数
１８個以下のもので、例えば、Ｎ−メチルイミノ、Ｎ−
プロパルギルイミノ）が挙げられる。また、Ｚ装置１１
！！基は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい
、Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少な
くとも１個以上のものが選ばれるが、２個以上の場合は
同じでも異なっていてもよい、また上記置換基はこれら
の置換基でさらに置換されていてもよい。

Ｚで完成される複素環の具体例としては、例えば以下の
ものが挙げられる。（１）キノリニウム核は、キノリニ
ウム、キナルジニウム、レビジニウム、６−ニトキシキ
ナルジニウム、６−ピロパルギルオキシキナルジニウム
、２．４−ジメチルキノリニウム、３−アセチルアミノ
キノリニウム及び６−ア七チルアミノキナルジニウム核
“；（２）ヘンジチアゾリウム核は、２−メチルベンゾ
チアゾリウム、５−ヒドロキシベンゾチアゾリウム、２
−メチル−５−プロパルギルオキシヘンジチアゾリウム
、２゜５．６−　）リメチルベンゾチアゾリウム、２−
メチル−５−フェニルベンゾチアゾリウム、５−クロロ
ベンゾチアゾリウム核；（３）ベンズイミダゾリウム核
は、１−エチル−５，６−ジクロロ−２−メチルベンズ
イミダゾリウム、１−エチル−２−メチルベンズイミダ
ゾリウム、５．６−ジクロロ−２−メチル−１−フェニ
ルベンズイミダゾリウム核士（４）ピリジニウム核は、
ピリジニウム、２−メチルピリジニウム、２，４．６−
１−リメチルピリジニウム、４−フェニルピリジニウム
核；（５）チアゾリニウム核は、２−メチル−２−チア
ゾリニウム、２−ｐ−ヒドロキシフェニル−５−メチル
−２−チアゾリニウム核；（６）チアゾリウム核は、チ
アゾリウム、２．４−ジメチルチアゾリウム、２，４．
５−　）リメチルチアゾリウム核；（７）ナフトチアソ
゛リウム奢亥は、α−ナフトチアゾリウム、５−メトキ
シ−２−メチル−β−ナフトチアゾリウム、７−ヒドロ
キシ−２−メチル−α−ナフトチアゾリウム核：（８）
セレナゾリウｌ、核は、セレナゾリウム、２−メチル−
４−フェニルセレナゾリウム核；　（９）ベンゾセレナ
ゾリウム核は、ベンゾセレナゾリウム、５−クロロ−２
−メチルヘンゾセレナゾリウム核；０ωイミダゾリウム
核は、１．２−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−
２，４，５−）リメチルイミダゾリウム核；　（Ｉ＋１
テトラゾリウム核は、テトラゾリウム、１−フェニルテ
トラゾリウム、２−フェニルテトラゾリウム、１．５−
ジメチルテトラゾリウム核；　Ｑ２）インドレニウム核
は、インドレニウム、３，３−ジメチルインドレニウム
核；側ピロリニウム核は、２−メチルピロリニウム核；
ＯＩＯアクリジニウム核は、アクリジニウム、９−メチ
ルアクリジニウム核；０９フェナンスリジウム核は、フ
ェナンスリジウム核；００イソキノリニウム核は、イソ
キノリニウム、５−ヒドロキシイソキノリニウム核；Ｇ
″ｒ）オキサシリウム核は、オキサシリウム１．２，４
−ジメチルオキサシリウム、２−メチル−４，５−ジフ
ェニルオキサシリウム核；００ナフトオキサシリウム核
は、α−ナフトオキサシリウム、２−メチル−β、β−
ナフトオキサシリウム、７−ヒドロキシ−２−メチル−
ｐ−ナフトオキサゾリウム核：０つヘンズオキサゾリウ
ム核は、ベンズオキサシリウム、５−クロロ−２−メチ
ルベンズオキサシリウム、２．５−ジメチルベンズオキ
サシリウム、６−ヒドロキシ−２−メチルベンズオキサ
シリウム核；ＱΦナフトピリジニウム核は、２−メチル
ナフト〔２，３−β〕ピリジニウム核。

Ｚで完成される複素環として好ましくは、キノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、ナフ
トピリジニウム及びイソキノリニウム核が挙げられる。

更に好ましくは、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ナフトピリジニウム、ベンズイミダゾリウム核であり、
最も好ましくはキノリニウム核である。

Ｒ１、Ｒ２の脂肪族基としては、炭素数１−１８個の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ヘキサデシル）；アルキル部分の炭素数が１〜１８
個の置換アルキル基〔置換基としては、Ｚの置換基とし
て述べたものが挙げられ、例えば、スルホアルキル尽（
例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−
カルボキシエチル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、
２−ヒドロキシエチル）、アルコキシアルキル基（例え
ば、２−メトキシエチル、２−ヒドロキシエトキシメチ
ル、２−メトキシエトキシ）、アシルオキシアルキル基
（例えば、２−アセトキシエチル）、ジアルキルアミノ
アルキル基（例えば、２−ジメチルアミノエチル）、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル）〕；炭素数が２〜１８
個のアルケニル基（例えば、アリル）；及び炭素数が２
〜１８個のアルキニル基（例えば、エチニル、プロパル
ギル、３−ブチニル、２−ブチニル、４−ベンチニアＬ
／、３−ブチン−２−イル、１−フェニルプロパルギル
、３−フェニルプロパルギル）が挙げられる。また、Ｒ
′、、Ｒ２で表わされる脂肪族基は、ハロゲン化銀への
吸着促進基を有してもよい。

Ｒ′としては特にプロパルギル基が好ましい。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えば、フェニル、ナフチルが挙げられる。

置換基としてはＺの置換基として述べたものが挙げられ
る　Ｒ２で表わされる芳香族基の具体例としては、例え
ば、アルキル置換アリール基（例えば、４−メチルフェ
ニル）、アルコキンアリール基（例えば、３−メトキシ
フェニル、４−プロパルギルオキシフェニル）、ヒドロ
キシアリール法（例エバ、４〜ヒドロキシフエニル）、
ハロゲン置換アリール基（例えば、４−クロロ−１−ナ
フチル）、スルホアリール基（例えば、４−スルホフェ
ニル）が挙げられる。Ｒ２で表わされる芳香族基は、ハ
ロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。

Ｒ１、Ｒ２又はＺの置換基のいずれかが有するアルキニ
ル置換基としては、これまですでに一部は述べられてい
るが、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１
８個のもので、例えば、エチニル、プロパルギル、２−
ブチニル、１−メチルプロパルギル、１．１−ジメチル
プロパルギル、３−ブチニル、４−ペンチニルが挙げら
れる。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい。その例としては、例えば、３−フェニルプ
ロパルギル、３−メトキシカルボニルプロパルギル、４
−メトキシ−２−ブチニルが挙げられる。

このうち、アルキニル基としては、プロパルギルが好ま
しい。

Ｒ１、Ｒ２及びＺの置換基の有し得るハロゲン化銀への
吸着促進基としては、×１→Ｌ’ｈ−で表わされるもの
が好ましい。

ここで、ＸＩはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ
ｌは二価の連結基である。ｑは０又はｌである。

×１で表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基、又は５な
いし６員の含窒素へテロ環基が挙げられる。これらはＺ
の置換基として述べた基で置換されていてもよい。

×１のチオアミド基としては、好ましくは非環式チオア
ミド基（例えば、チオウレタン、チオウレイド）である
。

ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば、５−メルカプトテトラゾール、３−メルカ
プト−１，２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１
，３，４−チアジアゾール）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもの
で、好ましくはイミノ恨を生成するものであり、例えば
、ベンゾトリアゾールが挙げられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、炭素、窒素、
硫黄、酸素のうち少な（とも１種を含む原子又は原子団
である。具体的には、例えば、アルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ
−１−Ｎ＋（−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−３Ｏ２−（これ
らの基は置換基をもっていてもよい）、等の単独または
これらの基の組合せからなるものである。

−ａ式（１）で示される化合物のうち、好ましくはハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に、吸
着促進基×１としてチオアミド基又はへテロ環メルカプ
ト基を有する場合が更に好ましい。

電荷バランス対イオンＹは、複素環中の四級アンモニウ
ム塩で生じた正電荷を相殺することができる任意の陰イ
オンであり、−価の陰イオンとしては例えば臭素イオン
、塩素イオン、沃素イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン酸イオン
、ピクリン酸イオン、四フン化ホウ素イオン、六フン化
リンイオンなどである。この場合！はｌである。二価の
陰イオンとしては例えば硫酸イオン、シュウ酸イオン、
ヘンゼンジスルホン酸イオンなどであり、この場合２は
１／２である。複素環四級アンモニウム塩がさらにスル
ホアルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は
、塩はベタインの形をとることができ、その場合には対
イオンは必要なく、ｌはＯである。更に、複素環四級ア
ンモニウム塩が２個の陰イオン置換基、たとえば２個の
スルホアルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対
イオンであってもよく、例えばアルカリ金属イオン（ナ
トリウムイオン、カリウムイオン）やアンモニウム塩（
トリエチルアンモニウム）が挙げられる。

本発明において有用な一般式（１）で示される化合物の
具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるわけでは
ない。

（以下余白） 「 ｃｏ、ｃ＝＝ｃ。

ＣＩＩ□Ｃ！ＩＣ８ しｔｌＺｌ；＝にＩ＋ （１０）　　　　　　　　　ｓ Ｓｌ＋ ｃｌ１２ｃ＝ｃ）！　　　ＨＢｒθ （１８）　　　　Ｓ ＣＨ２Ｇ＝：ＣＩ（ （２１）　　　　　　Ｓ Ｉ ■ ｃｒｔ２ｃ＝ｃＨ （２４）　　　　Ｓ ■ Ｃ）Ｉ２Ｃ＝ＣＨ Ｓｌ＋ □ ＣｔｌｚＣ：’Ｃｌｌ　　　・Ｂｒθ ＣＨｚＣ＝Ｃ）ＩＣＨ （２９）　　　　　　Ｓ Ｃ）Ｉ２Ｃ＝ＣＨ−ＢＰ４ｅ 本発明において、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を写
真感光材料中に含有させるときは、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール）、エステル類（例えば酢酸
エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混和
しうる有ａ溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水溶
液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式（＋）で表わされる造核剤はハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層中に含有し
てもよいが、ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好
ましい。その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異
なるので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン
化銀乳剤中の銀１モル当り杓ｌＸｌ０−”モルから約１
×１０４モルの範囲が実際上行用で、好ましいのは銀１
モル当り約ｌＸｌ０−’モルから約１×１０−３モルで
ある。

本発明で用いられる、一般式（ＩＩ）及び（［［［）で
示される化合物は、造核促進剤の作用をするものであっ
て、造核促進剤は、造核剤としての機能は実質的にない
が、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を
高める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要
な現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

前記−牧夫（ｎ）及び（Ｉ［ｌ）をさらに説明する。

−牧夫（ＩＩ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子
、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一
種の原子から構成される５又は６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合し
ていてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサソール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等が挙げられる。

また、前記複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロピル、ｔ−ブチル、シアノエチル）、アリール基
（例えば、フェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−メチルフェニル、３．４−ジクロルフェニル、
ナフチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、アラル
キル基（例えば、ベンジル、４−メチルベンジル、フェ
ネチル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
エタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、カルバ
モイル基（例えば、無置換カルバモイル、メチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（
例えば、無置換スルファモイル、メチルスルファモイル
、フェニルスルファモイル）、カルボンアミド基（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミド）、アシルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ）、
ウレイド基（例えば、無置換のウレイド、メチルウレイ
ド、エチルウレイド、フェニルウレイド）、チオウレイ
ド基（例えば、無置換のチオウレイド、メチルチオウレ
イド）、アシル基（例えば、アセチル、ヘンジイル）、
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、）
えツキジカルボニル）、オキシカルボニルアミノ基（例
えば、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニ
ルアミノ、２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ
）、カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩
、ヒドロキシル基などで置換されていてもよいが、カル
ボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロ
キシル基で置換されない方が造核促進効果の点で好まし
い。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものは、テトラゾ
ール類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾ
ール類、オキサジアゾール類が挙げられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム
、カリウム）、アンモニウム基（例えば、トリメチルア
ンモニウム、ジメチルヘンシルアンモニウム）、アルカ
リ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子となりうる基
（例えば、アセチル、シアノエチル、メタンスルホニル
エチル）を表わす。

Ｌは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わす。２価の連結基としては例えば、−５−１−〇
−１−Ｎ−１−〇〇−１−〇Ｃ−１ｌ　　　　ＩＩ　　
　　ｌｌ Ｒ４００ れる。ここで、前記複素環Ｑは上記連結基の左側に連結
する。

これらの連結基はＲ″または前述の複素環との間に直鎖
または分岐のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、１−メチルエ
チレン）、または置換または無置換のアリーレン基（フ
ェニレン、ナフチレン）を介して結合されていてもよい
。

Ｒ４、Ｒ’、　　ＲｈＳ　Ｒフ、　Ｒ８、Ｒ９、１１１
１６、１７１１、ＩＩＪＮ！　　および１ｌｌ）は水素
原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル）、置換も
しくは無置換のアリール基（例えば、）工ニル、２−メ
チルフェニル）、置換もしくは無置換のアルケニル基（
例えば、プロペニル、１−メチルビニル）、または置換
もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル、フ
ェネチル）を表わす。

Ｒ３はチオエーテル基、アミノ基（塩の形も含む）、ア
ンモニウム基、エーテル基またはへテロ環基（塩の形も
含む）を少くとも一つ含む有機基を表わす。このような
打機基としてはそれぞれ置換または無互換のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基から選
ばれる基と前記の基とが合体したものがあげられるが、
これらの基の組合せであってもよい。例えばジメチルア
ミノエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノエチル
基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル
基の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエチル基、４−
ジメチルアミノフェニル暴、４−ジメチルアミノヘンジ
ル基、メチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、４
−メチルチオ−３−シアノフェニル基、メチルチオメチ
ル基、トリメチルアンモニオエチル基、メトキシエチル
基、メトキノエトキンエトキシエチル基、メトキシエチ
ルチオエチル基、３．４−ジメトキシフェニル基、３−
クロル−４−メトキシエチル基、モルホリノエチル基、
■−イミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチオエチ
ル基、ピロリジノエチル基、ピロリジノエチル基、２−
ピリジルメｆルアＪ、２−（１−イミダゾリル）エチル
チオエチル基、ピラゾリルエチル基、トリアゾリルエチ
ル基、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボニルア
ミノエチル基等が挙げられる。

ｎは０または１を表わし、ｍは０、ｌまたは２を表わす
。

一般式（Ｉ［Ｉ）中、Ｌ、、Ｒ３、ｎＳＭは一般式（Ｉ
ｔ）のそれらと同義であり、ｐは１または２を表わし、
Ｑ′はイミノ恨形成可能な５員又は６員の複素環を形成
するのに必要な原子群を表わす。好ましくは炭素、窒素
、酸素、硫黄、セレンから選ばれる５又は６員の複素環
を形成するに必要な原子群を表わす。またこの複素環は
炭素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。Ｑ
′によって形成される複素環としては、例えば、インダ
ゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ヘンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、イミ
ダゾール類、チアゾール類、オキサゾール類、トリアゾ
ール類、テトラゾール類、テトラアザインデン類、トリ
アザインデン類、ジアザインデン類、ピラゾール類、イ
ンドール類が挙げられる。

前記−儀式（ＩＩ）で示される化合物は、下記−儀式（
ＩＶ）、（Ｖ）、（■）、及び（■）で示されるものが
好ましく使用される。

一般式（ＴＶ） 式中、ＭＳＲ’、Ｌ、ｎは一般式（Ｉｔ）のそれと同義
である。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表
わすが、硫黄原子が好ましい。

−儀式（Ｖ） Ｒ’ 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、ニトロ基、メルカプト基、無置換アミノ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル）、アルケニル基（例工ば、プロペニル、１
−メチルビニル）、アラルキル基（例えば、ベンジル、
フェネチル）、アリール基（例えば、フェニル、２−メ
チルフェニル）、または−（Ｌ）、−Ｒ”を表わす。

Ｒ′は水素原子、無置換アミノ基、または−（Ｌ）ｌｒ
−Ｒ’を表わす。

Ｒ′とＲ”がイし）−ｒＲ３を表わすときは、互いに同
じであっても異っていてもよい、ただし、Ｒ′、Ｒ′の
うち少くとも１つは（Ｌ）−Ｉｌ−Ｒ３を表わす。

Ｍ、Ｒコ、ＬＳｎはそれぞれ前記−儀式（ＩＩ）のそれ
ぞれと同義である。

一般式（Ｖｌ） Ｒ” 式中、Ｒ”はＡＬ）−１ｒ−Ｒ３を表わす０Ｍ、Ｒ３、
Ｌｌｎはそれぞれ前記−儀式（Ｉｔ）のそれぞれと同義
である。

一般式（■） Ｒ” 式中、ＲＩ４及び２１％は水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表わす。

ただし、Ｍ、　　Ｒ”はそれぞれ前記一般式（Ｖｌ）の
それぞれと同義である。

以下に本発明の一般式（Ｉ［Ｉ）〜（■）で表わされる
具体的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない。

゛　（以下余白） 　−Ｎ 　−Ｎ ■ ＣＨｚＣＩ（ｚｓｃＩｈ 本発明において前記−儀式（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）で示
される造核促進剤は、感光材料中に含有させるが、感光
材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層やその他
の親水性コロイド層（中間層や保護層など）中に含有さ
せ。るのが好ましい。特に好ましいのはハロゲン化銀乳
剤層中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−６
〜１０−ｔモルが好ましく、更に好ましくは１Ｏ−５〜
１０−２モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
　ｇ／ｒｙｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８“Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗
布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液Ｂ（表面型現像液）中で２０″Ｃで６分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　　９０　　ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌ１
表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｉ・４Ｈ
ｚＯ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　ｌＮ内部潜像型乳剤
の具体例としては、例えば、米国特許第２．５９２，２
５０号に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀
乳剤、米国特許第３，７６１．２７６号、同３，８５０
，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５．
１８５号、同４，３９５，４７８号、同４　、５０４　
、５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１
２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６
８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４
１号、同６１−３１３７号、同６２−２１５２７２号、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（
１９８３年１１月発行）ｐ２３６に開示されている特許
に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げること
ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／ｒ！ｉ−み比
の値が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また
、これら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれら
の混合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２−以下で０．
１４以上が好ましいが、特に好ましいのは１−以下０．
１５１！ｍ以上である０粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入
るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また
感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質的
に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異
なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サ
イズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別
層に重層塗布することができる。

さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単
分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層
して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３−１［［（１９７８年１２月
発行）ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月
発行）　　ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることがでキル。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　
Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　ｌ１ａｉｌｄ
ｅ　Ｅｍｕｌｓｉｎ’　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９７４年刊）などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月発行）　ｐ
２５．■−Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７　（１９７９年１
１月発行）および特開昭６２−２１５２７２号に記載の
化合物およびそれらに引用された特許に記載されている
。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラー、カンプリング反応に伴
って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化
されたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カプリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号６００〜
６６３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４〜３９１頁に記載のものが挙
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発
行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　　（１９７９
年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各り少な（とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
ぺる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７６４３　Ｘ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に
記載のものやヨーロッパ特許０，１０２．２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。

またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３
Ｘ　Ｖ項ρ２８〜２９に記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる、またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、同６０−２６００３
９号に記載されているＢ／−直接ポジ写真感光材料（例
えば、Ｘレイ用感光材料、デユープ感光材料、マイクロ
感光材料、写真用感光材料、印刷感光材料）などがある
。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も宵月であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流・順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ＋　第６４巻、　ｐ２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、例えば、ハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロール；アミノフェノール類
、例えば、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２．４−ジアミノフェノール；３−ピ
ラゾリドン類、例えば、１−フェニル−３−ビラプリト
ン、ｌ−フェニル−４，４′　−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン；アスコルビン酸類などの、単
独又は組合せを用いることができる。又、特開昭５８−
５５９２８号に記載されている現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７６４３　
（１９７８年１２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸＩ項などに記載
されている。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する０本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０　ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４Ｎを、
裏側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真
感光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには
酸化チタンを白色顔料として、また＠量の群青を青み付
は染料として含む（支持体の表面の色度はＬｌｌ、ａｍ
、ｂ＊′系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た。） （感光ＮＭｉ成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については！！換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリンプマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　−−一−−−−−
０、１０ゼラチン　　　　　　　　　　　−一一一一一
一一・−０，７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−−−−−−・−・
・０．７０第３層（低感度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５−、サイズ分布Ｃ変動
係数〕８％、八面体）−・・・・−・・−・−０，０４
赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化ｗ＆（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０
ｔＩｍ、サイズ分布１０％、八面体）−−−−−−・・
−・・０，０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・−・−・・
・１．００シアンカプラー（［！ｘＣ−１，２等ｉ１　
）　−−−−−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，
３，４等量）　　−−−−−−−−−−０，１８ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　−・・・−・〜・・
−０，００３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
・−・−・・・−０，０３カプラー溶媒（Ｓｏ１シー１
．２．３等量）・−・−・−・−０，１２第４ＮＣ高悪
度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０１．１ｍ、サイズ分布
１５％、八面体）　　　　　　・−・・・−−−０、１
４ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・・−・・−４
，００シアンカプラー（Ｅｘ（ニー１．２等量）　−・
・・−−−−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３
，４等量）　−・−・・−・−・−０，１８力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−・−・−・・・・−・
０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）　
−−−−−−０，１２第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−・・−１，００
混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　・・・−・
・−−−−−０，０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，
５等量）　−−−−−−０，１６ポリマーラテンクス（
Ｃｐｄ−８）　　　　・−−−−０，１０第６層（低域
度緑怒暦） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５−、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　−・−一一一〜−−０．０４緑色増感
色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化！
Ｉ！５モル％、平均粒子サイズ０．４０ｔｓ、サイズ分
布１０％、八面体）−・・・−・・−０，０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−−−−−０，８
０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等量）−・・・・
−０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　−
・−一一一一〇　、　ｔ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｏニア；７：１比で）　　　　　　　　　　　　　−−
−−−−０，０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　
　　　−−−−−−−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６等量）　　−−−０，１５第７層（高感度緑感
層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５ｍ＋、サイズ分布１６％、八面
体）　　　　　　　　−・・−・・・−・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　−−−−−・−・・・・０
．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等量）−・−
・・・・０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　
　　・−・・・・−・・−０，１０ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−１０，１１，１２，１３を１０ニア：７：１比で
）　　　　　　　　　　　　・−・−・・・−０，０２
５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−・−−−
−−−・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等ｆ
ｔ）　　−−−−−−・・０．１５第８層（中間層） 第５Ｎと同じ 第９Ｎ（イエローフィルター層） イエローコロイドｉ艮　　　　　　−−−−−−−−一
・−０，１２ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・・
・−−−０，０７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　　−・−・・−・−・０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，５等ｆｆ１）　−一−−−−−−０．１０ポ
リマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　・−・−−−
−−−・・０．０７第１０層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１１層（低域度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０−、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・−−−−−・・−０，０７青色増
惑色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（
塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６ＯＡ、サイズ分
゛布１１％、八面体）−−−−−−−−・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・−−−−−−・
−０，８０イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　−
−−−−０，３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　
　　　−一−−−−０．１０スティン防止剤（Ｃｐｄ−
５，１５を１＝５比で）・−・−・・・・・・０．００
７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−・−・・・
・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌシー２）　　　　
・−・・・・・・・・・０．１０第１２層（高感度青感
層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光された臭化銀（
平均粒子サイズ０．８５−、サイズ分布１８％、八面体
）　　　　　　　　　−・−・・−０，１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・−・・・・・・・・・０．６０
イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　−１）　　　　−・−
−−０、３０退色防止剤（Ｃｐｄ、−１４）　　　　　
　　・・・・・・・−・・・０．１０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）−・・・・−０，００
７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・−・−−−
一−・−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　−−−−−０，１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−・・−−−−１
，００紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）　−
一一一一・−・０．５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７
等量）　　・−・・−・・・・−０，０３分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　・・・−・・−・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等ｌｉ）　−・−
−−−０，０８イラジエーシロン防止染料（Ｃｐｄ−１
８，１９，２０，２１を１０：１０：１３：１５比で）
　　　　・・−・・−・−・−０，０４第１４層（保護
層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
−）　　　　　　　　・・−・・−・−０，０３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　　　　　
　　　　　　・・・曲面０．０１ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ｊＩｍ）と酸化けい素
（平均粒子サイズ５−）等量　　　　　　　　・・・・
−・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
　−・・−−一−−−・１．８０ゼラチン硬化剤（ｌ（
−１，Ｈ−２等量）・・・・・・・・・−０，１８第１
５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・−・・・・・・・
２．５０第１６層（裏面保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
−）と酸化けい素（平均粒子サイズ５ｎ）等！−−０，
０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−一一一一・−・−・
２．００ゼラチン硬化剤（Ｉ（−１，Ｈ−２等量）・・
・・・・・・・・・０．１４乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０−の八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり５Ｘ１０−”モルの酢酸鉛と０．
１５　ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２
−チオン、４■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸
（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することに
より化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコア
として、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、最
終的に平均粒径が０．７−の八面体単分散コア／シェル
臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は約１０％で
あった。

この乳剤にｉｌ　１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナト
リウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０’Ｃ
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

各怒光層には、造核剤および造核促進剤を第１表の様に
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例
に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ Ｃ２ＨＳ ＥｘＳ−２ Ｃ，ｌｌ。

ＥｘＳ−３ ｚＨｓ ＥｘＳ−４ Ｃｚｌ（。

ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ　−Ｉ Ｃｐｄ−２ （：ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｈ （ＩＨ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−８ しＵＵＬ；２Ｈｓ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１３０Ｈ Ｏ■ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５０Ｈ Ｃｐｄ−１７０１１ Ｈ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ コυ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　５υ３Ｋｐｄ
−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ−２４ Ｕｌｌ Ｃｐｄ−２５ Ｎ＝Ｎ δ１１ ｘＣ−１ ０ＨＣ４１１゜ Ｚ ｘＣ−２ Ｈ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＹ−１ ｌ ５ｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケートＳｏ
ｌシー２　　トリノニルホスフェート５ｏｌｖ−３ジ（
３−メチルヘキシル）フタレート５ｏｌｖ−４）リクレ
ジルホスフエート５ｏｌｖ−５ジブチルフタレート Ｓｏｌシー６　　トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−
７ジ（２−エチルへキシル）フタレートＩｌｌ　　　　
１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ＋１−２　　　４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１
，３，５−トリアジンＮａ塩 以上のように作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料
をウェッジ露光（ハロゲンランプ、色温度３０００°Ｋ
、０．１秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後、自動現像機を用
いて下記処理工程Ａの方法で、液の累積補充量がそのタ
ンク容量の３倍になるまで連続処理した。

ｌ几　　工　′Ａ　　　　配、　日　　　　　　　゛　
）＃　　　　　　Ｙ　タンク六発色現像　　　９０秒　
　　３８”Ｃ８ｆｆｉ漂白定着　　　４０〃　　　３３
〃　　　３　〃水洗（１）４０〃３３〃３〃 水洗（２）４０〃３３〃３〃 水洗（３）１５〃３３〃０．５〃 乾燥　　３０〃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（３）に補充し、水洗浴（
３）のオーバーフロー液を水洗浴（２）に導き、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
３５ｄ／ｒｄであり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸　　　　　　　　０．５ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０　　　雁ヘンシルア
ルコール　　　　　　　　　１２．Ｏｒｎｉ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　０．６５　ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２．４ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン　　　　４．０ｇトリエチレンジ
アミン（１，４−ジア ザビシクロ（２，２，２１オクタン）４．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル− ４−アミノ−アニリン硫酸塩　　　　５．６ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２７．０　　ｇ蛍光増白
剤（ジアミノスチルベン系）１．０ｇｐｔ（（２５°Ｃ
）　　　　　　　　　　　　　　ＬＱ、５０エチレンジ
アミン４酢酸・ ２ナトリウム・２水塩　　　　　　　４．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム・２水
塩　　　　　　４６．Ｏｇチオ硫酸アンモニウム（７０
０ｇ／　Ｑ　）　　　　１５５　　　ｎ＋見Ｐ−トルエ
ンスルフィン酸ナトリウム　２０．０　　ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０　　ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　５０．０　　ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　３０．０　　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　　　ｄｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　６．２０水洗
水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ＾−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／２と硫
酸ナトリウム１．５ｇ／　ｌを添加した。この液のｐｉ
は６．５〜７．５の範囲であった。

得られた色素画像のマゼンタ濃度を測定し、第１表に示
した。

第　　１　　表 第　１　表　（続き） 傘　添加量：　　　　　５．４ＸＩＯ−’モル／＾ｇモ
ル寧傘添加量の単位：　モル／Ａｇモル 奪 ＣＨＩＣ＝！：ＣＨ 本発明の造核剤と造核促進剤を用いたサンプル随１　、
２．４．５．７．８．１０．１１は、比較例のサンプル
Ｎα３．６．９．１２．１３〜１５に比べて、Ｄ　ｗａ
ｘが高く、かつ相対感度が高く好ましかった。

シアンおよびイエロー濃度でも同様の結果を得た。

比較例 造核剤として、 ７−　（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル
）ヘンズアミド）−１０−プロパルギル−１゜２．３．
４−テトラヒドロアクリジニウムペルクロラートを２．
６　Ｘｌ０−’モル／Ａｇモルと１−ホルミル−２−（
４−（３−（３−（３−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）フェニル〕ウレイド）ベンゼンスルホンア
ミド〕フェニル）ヒドラジンを１．８　Ｘｌ０−’モル
／Ａｇモル用いた以外は、実施例１のサンプルＮＩＬＩ
と同様にしてカラー印画紙比較例−Ｂを作製し、実施例
１と同様に露光処理した。

比較例−Ｂは本発明のサンプルＮ１１ｌに比べて、現像
時間変化に対する感度変化が大きく好ましくなかった。

実施例２ 実施例１のサンプル懇ｌ〜６．１３〜１５を４５°Ｃ７
５％ＲＨの雰囲気下に３日間保存（インキュベーション
）した後、実施例１と同様にウェッジ露光し、下記処理
工程Ｂを施した。シアン発色画像濃度を測定し、第２表
に示した。

第２表 本発明のサンプルＮα１．２．４．５は、比較例のサン
プルに３．６．１３〜１５に比べて、Ｄｍａｘの低下が
低く好ましかった。

マゼンタおよびイエロー濃度でも同様の結果を得た。

発色現像　　　　７０秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　　
　　３０秒　　　　３８°Ｃ水洗■　　　　　３０秒　
　　　３８°にのとき、水洗液の補充倍率は８．６倍で
あった。

〔発色現像液〕

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．５　ｇｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　０．５　ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　８．０　ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　９．０　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．７　ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．５　ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２．０　ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　
　　　　　　２．８ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　２．０　ｇ３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ蛍光増白剤
（スチルベン系）　　　　　　１．０　ｇ純水を加えて
　　　　　　　　　　１０００　　ｄＰＨ１０，５０ ｐ）ｌは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　７７　　ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　１４．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸 鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウム・２水塩　　４０．Ｏｇエチ
レンジアミン四酢酸 ２ナトリウム・２水塩　　　　　　　４．０ｇ２−メル
カプト−１，３，４−トリアゾール　０．５ｇ純水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｒｎｌｐＨ７
，０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた。

実施例３ 五剋久 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水７８液とを、同時に一定
速度で銀電極電位を一定に保ちながら、１１当り２０■
のチオエーテル（１１８−ジヒドロキシ−３，６−シチ
アオクタン）を含有した７５°Ｃのゼラチン水溶液（ｐ
ｌ＋＝５．５）によく攪拌しながら、１７８モルに相当
する硝酸銀を５分間で添加し、平均粒径が約０６１４−
の球型へｇＢｒ単分散乳剤を得た。この乳剤にハロゲン
北限１モル当り、２０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと２０
ｍｇの塩化金酸（４水塩）とを各々加えて、ＰＨ７，５
に調節し、よく攪拌しながら、７５°Ｃで８０分間化学
増悪処理したものをコア乳剤とした。

次に、同温度で硝酸銀水溶液（７７８モルの硝酸銀を含
む）と臭化カリウム水溶液とをよ（撹拌された条件下で
、正八面体粒子が成長する銀電極電位に保ちながら、４
０分間にわたって同時添加し、シェルの成長を行わせ、
平均粒径が約０．３μの単分散立方体コア／シェル型乳
剤を得た。この乳剤のｐｎを６．５に調節して、ハロゲ
ン化ｉ艮１モル当り、５ｎｔｇのチオ硫酸ナトリウムと
５■の塩化金酸（４水塩）とをそれぞれ加えて、７５°
Ｃで６０分間熟成し、シェル表面の化学増感処理を行い
、最終的に内部潜像型の単分散八面体コア／シェル型乳
剤（乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ分布を電子
顕微鏡写真から測定した結果、平均粒径は０．３Ｏｎ、
変動係数（統計学上の標準偏差を前記の平均粒径で除し
た値の百分率）は１０％であった。

上記乳剤Ｘにパンクロ増感色素３．３′−ジエチル−９
−メチルチアカルボシアニンをハロゲン化１１１モル当
り５■添加したのち、造核剤および造核促進剤を第３表
に示した様に添加し、ポリエチレンテレフタレート支持
体上に銀量が２．８ｇ／　ｒｒｔになるように塗布した
。その際、乳削層の上にゼラチン及び硬膜剤から成る保
護層を同時塗布して、赤色光にまで感光する直接ポジ写
真感光材料サンプル阻３１〜Ｎα３９を作成した。

上記の感光材料をＩＫ−タングステジ灯（色温度２８５
４°Ｋ）感光計で、ステップウェッジを介して、ｏ、ｉ
秒間露光した０次に、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　Ｐｒｏ
−５ｔｅｒ　ｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）でＫｏｄａｋ　
Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐＨ１０，７
）を用いて、３８℃で１６秒間現像を行い、同現像機で
引続き、水洗、定着、水洗後乾燥させた。こうして得た
、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍａｘ）、最低
濃度（Ｄｒａｉｎ）を測定した。

結果を第３表に示す。

第３表 第　３　表　（続き） ＊　添加量　４．５ＸＬＯ−’モル／＾Ｃモル本発明の
サンプルＮｏ、３１．３２．３４．３５は、比較例のサ
ンプルＮα３３．３６〜３９に比べて、Ｄｍａｘが高く
好ましかワだ。

〔発明の効果］ 本発明によれば、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度
とを与え、かつ恣度の高い直接ポジ写真感光材料が得ら
れる。また、高温高温条件下に写真感光材料を保存した
場合にも、最大画像濃度の低下や最小画像濃度の増大等
がなく、写真性能の変化の程度が小さい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジ写真感光材
   料において、該写真感光材料が下記一般式（ I ）で示
   される化合物、及び下記一般式（II）及び／又は（III
   ）で示される化合物を含有することを特徴とする直接ポ
   ジ写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表わす。Ｒ＾１は脂肪族基を表わし、Ｒ
   ＾２は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。 但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＺの置換基のうちの少くとも
   一つはアルキニル基を有する。 Ｙは電荷バランス対イオンであり、ｌは電荷バランスを
   とるに必要な数である。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または複
   素芳香環と縮合していてもよい。 Ｌは、水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結
   基を表わし、Ｒ＾３はチオエーテル基、アミノ基、アン
   モニウム基、エーテル基またはヘテロ環基を少くとも一
   つ含む有機基を表わす。 ｎは０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わす
   。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
   たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５または６員の複素環
   を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｌ、Ｒ＾３、ｎ
   、Ｍは前記一般式（II）のそれと同義である。ｐは１ま
   たは２を表わす。