JPH01308417A

JPH01308417A - 薄板の成形方法

Info

Publication number: JPH01308417A
Application number: JP13827688A
Authority: JP
Inventors: Takefumi Yano; 武文矢野; Yoshiyuki Kai; 甲斐　義幸; Katsutoshi Washio; 鷲尾　勝利; Yasuhisa Sakakibara; 榊原　康久
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1988-06-07
Filing date: 1988-06-07
Publication date: 1989-12-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、硬化時の体積変化、歪、ヒケ、ワレなどの発
生のない透明な成形品を得ることができる熱硬化性樹脂
組成物およびその成形方法に関するものである０本発明
の組成物は光カード、光ディスクなどの記録媒体に使用
することができる。

［従来技術および問題点］ラジカル重合性ビニルモノマーに架橋剤を添加し、ラジ
カル重合を行い、熱硬化性樹脂を生産することはよく知
られている。また、一般に架橋構造を作ることによって
その樹脂の物理的性質が変化することも知られている。

ところで、このような熱硬化性樹脂の成形においては通
常キャスティング法が用いられるが、架橋反応が進むに
つれて、体積収縮や枠材面からの樹脂の部分的な剥離な
どによりヒケが発生し、光学特性の良いものが得られな
い欠点がある０例えば特開昭６１−２０７４０８号によ
れば、スチレンと共重合可能な多官能性単量体をスチレ
ンに対して３０％以上使用した場合には硬化収縮による
ひずみが大きすぎて、その修復が困難であり、光学的□
に等方性を有する板を形成しにくいことが記載されてい
る。

［問題を解決するための手段］発ＩＪＪ者等は下記の組成物および成形方法で」二足の
欠点を解決した。

すなわち、（１）下記の（ａ）〜（ｄ）よりなる樹脂組成物、（ａ
）ラジカル重合性ビニル化合物を溶媒として、次の１〜
３の三成分を反応させて１１ｔられるウレタンメタクリ
レートまたは／およびウレタンアクリレートを含有する
溶液（Ｄジイソシアネート化合物 ■ジヒドロキシ有機化合物 ■ヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／およびヒド
ロキシ基含有アクリレート（ｂ）有機過酸化物またはそ
の他のラジカル重合開始剤（ｃ）　　ヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／お
よびヒドロキシ基含有アクリレート（ｄ）剥離剤（２）上記（１）の組成物を３０〜２００℃の温度範囲
で平滑な型内で硬化させてなる薄板の成形方法。

によって達成したものである。

本発明で用いるラジカル重合性ビニルモノマーとしては
、各種のメタクリレート、フマル酸エステル、各種のア
クリレート、α−フルキルスチレン、スチレン、アクリ
ロニトリルなど、およびこれらの混合物が挙げられる。

また、■のジイソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネートなど、およびこれらの混合
物が挙げられる。

また、■のジヒドロキシ有機化合物としては、１．４−
ブタンジオールエチレングリコール、ヘキサンジオール
、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノー
ルＳ、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ｌ、２−ベンゼンジメタツール、１．３−ベ
ンゼンジメタツールなど、およびこれらの混合物が挙げ
られる。

ジイソシアネートとジヒドロキシ有機化合物とは通常−
〇Ｈ基／−ＮＣＯ基（モル比）＝０．２〜０．８．好ま
しくは０．４〜０．６の範囲で。

室温ないし１００℃、好ましくは３０〜７０℃で、２〜
５時間反応させる。必要に応じて、ウレタン化触媒とし
て知られる種々のスズ化合物などを添加することもでき
る。

また、■のヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／お
よびヒドロキシ基含有アクリレートとしては、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート
、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シペンチルメタクリレート、２−ヒドロキシシクロへキ
シルメタクリレート、３−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ジ
プロピレングリコールモノメタクリレート。

２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアクリレート、エチレン
グリコールモノアクリレートなど、およびこれらの混合
物が挙げられる。

これらのヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／およ
びヒドロキシ基含有アクリレートの使用μは、前述のジ
イソシアネートに対して一〇Ｈ基／−ＮＣＯ基（モル比
）＝０．２〜０．８、好ましくは０．４〜０．６の範囲
である１反応温度は室温ないし１００℃、好ましくは３
０〜７０℃で、１−１０時間反応させる。このようにし
て、ラジカル重合性ビニル七ツマー溶液（以下、ドープ
と記す）が得られる。

このドープに（ｂ）の有機過酸化物またはその他のラジ
カル開始剤を０．０１〜５ｗｔ％添加し、溶解する。具
体的な有機過酸化物またはその他のラジカル重合開始剤
としては、日本油脂社製商品名でパーブチルＯ，パーブ
チルエ、パーブチルＰ■、パーブチルＺ、パーへキサＣ
，パーブチルＬなどの各種の過酸化物が使用できる。ま
た、アゾイソブチロニトリルも使用できる。その他の開
始剤としては、紫外線により重合開始剤となるものも利
用できる。

さらに、このドープに（ｄ）ＩｉＩｉ型剤として内添型
剥離剤を、３０〜５０００ＰＰＭ、好ましくは５０〜２
０００ＰＰＭ添加する。几体的剥離剤としては中東油脂
社製商品名セパール３２８．セパ−ルー３６５．セパー
ル４４１−１００．日光ケミカル社製商品名ＤＬＰ−１
０、一方油脂社製商品名ＢＧ−１６７、ＢＧ−１６４，
ＢＧ−１７０、−大へ化学工業所製商品名ＡＰ−１０、
ＡＰ−１３などのリン酸エステル系化合物またはその無
機塩または有機塩が例示される。

また、（ｃ）の添加剤としてヒドロキシ基含有メタクリ
レートまたは／およびヒドロキシ基含有アクリレートを
ドープに対して０．０５〜１０！ｌｉ量部、好ましくは
０．１〜５ｗｔ％添加する。ヒドロキシ基含有メタクリ
レートまたは／およびヒドロキシ基含有アクリレートの
具体例としては、ドープを調製する時の■の化合物と同
じものが使用できる。（ｃ）の添加剤は、組成物の型内
での硬化時に枠材から樹脂が剥離して樹脂表面に凹凸を
形成するのを防止する働きをする。

なお、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の添加はドープを得た後
は任、ｃｔの時期に、また添加の順は特に限定されるも
のではない。

このようにして調製されたドープをポリ塩ビニル製のガ
スケットを装着したガラスセルに導入し、内部の空気を
抜き取った後、加熱する。加熱は多段階で行ってもよい
し、−段でもよい、加熱温度は４０〜２００℃、好まし
くは６０〜１５０℃であり、硬化時間は使用する硬化剤
の種類、量によって異なるが通常１分〜５時間である。

こうして、得られる板は剥離も容易で、硬化途中での樹
脂の枠からの剥離による板のヒケがほとんど発生せず、
板の生産歩留りが向上する。

また、得られた板の諸物性は添加剤の影響を殆んど受け
ない。

以下、実施例によりさらに詳しく示すが、得られた板に
ついて、つぎに示すような事項について評価した。

剥離性；硬化樹脂板のガラス板からの剥離の容易さ。

板のヒケ；目視観察。

光透過率；８３０ｎｍでの透過率。

硬度：鉛筆硬度、ＪＩＳ　　Ｋ５４０１の塗膜用鉛筆引
かき法。

衝撃強度；ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じて測定（Ｋ　ｇ
　ｃ　ｍ　／　ｃ　ｍ　）　＊複屈折；２Ｐ法。

吸水率；平板成形品（１００ｍｍＸ１００ｍｍＸ０．６
ｍｍ）を２５°Ｃ１２４時間水に浸漬後、取り出し、処
理前の試ネ１に対する重量変化率（％）。

金属薄膜の密着性；平板の表面にターゲットＣｒ、ＲＦ
パワー１００Ｗ、アルゴンガス圧０．５Ｐａの条件下で
、Ｃｒをスパッタリングした後、ＪＩＳＯ２０２−８−１２にした
がって、基盤目剥離テストを行った。

耐薬品性；アセトン中に浸漬、１０時間後の板の表面状
態を観察１重量変化による総合評価。

［実施例Ｊ実施例１５皇−ガラスフラスコ中に攪拌下にスチレン２．５１を
入れ、これにヘキサメチレンジイソシアネート６モルを
溶解した。つぎにウレタン化触媒としてジブチルスズジ
ラウレート０．１７ｇを投入し溶解した０次いで、加熱
して５０″Ｃとし。

ビスフェノールＺの３モルを徐々に添加し、添加終了後
６０℃にて２時間反応させた。つぎに４５℃まで冷却し
て、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート８．２５モ
ルを滴下して反応させた１発熱反応であるので、冷却し
て、６０℃以上にならなりようにした０滴下終了後、６
０”Ｏで５時間反応させた。続いて、室温まで放冷しな
からＰ−メトキシフェノールを全溶液に１０００　Ｐ　
Ｐ　Ｍｔｌａ加した、得られたドープ中のゴミを除去す
るため、加圧下に５μのフィルターで濾過した。得られ
たドープの粘度は２５℃で５５０ＣＰＳであった。

硬化剤として、有機過酸化物（Ｆ１本油脂社製商品名パ
ーブチルＸ）を上記樹脂溶液に対して０．３重量部添加
した。

つぎに、添加剤として２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レートを１．５ｆｆｉ量部添力１ルた。続いて、２１Ｉ
ＩｌＩ剤として中東油脂社製商品名セパール４４１−１
００を５００ＰＰＭ添加した。

こうして得られたドープの一部を用いて、下記のような
硬化条件で、ガラス板（４５０ｍｍＸ４５０ｍｍＸ０．
６ｍｍ）でのキャスティング法により、厚さ０．６ｍｍ
の板状に硬化させた。硬化温度は８０℃および１２０℃
でそれぞれ１時間硬化させる多段階での硬化を行った。

得られた板の評価を表−１に示した。

比較例１実施例１で使用した添加剤である２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートを使用しない以外は実施例１と同様に
行った。得られた板の評価を表−１に示した。

実施例２，３．４実施例１で用いた添加剤である２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートの量を、実施例２では０．５重量部、実
施例３では１．０重量部、実施例４では３ｉ１！量部、
とした以外は実施例１と同様に行った。得られた板の評
価を表−１に示した。

実施例５，６．７（以下、余白）実施例１で用いた添加剤である２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートの代りに、実施例５ではヒドロキシエチ
ルメタクリレートを、実施例６では２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートを、実施例７ではヒドロキシエチル
アクリレートを、各々１．５重量部使用した以外は実施
例１と同様に行った。得られた板の評価を表−２に示し
た。

実施例８実施例１で用いたビスフェノールＺの代りに、実施例８
ではビスフェノールＡを用いた以外は実施例１と同様に
行った。得られた板の評価を表−３に示した。

実施例９実施例１で用いたヘキサメチレンジイソシアネートの代
りに、実施例９ではキシリレンジイソシアネートを用い
た以外は実施例１と同様に行った。得られた板の評価を
表−３に示した。

実施例１０．１１実施例１でドープの合成に用いた２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートの代りに、実施例１０ではヒドロキシ
エチルアクリレートを、実施例１１ではヒドロキシエチ
ルメタクリレートを、各々用いた以外は実施例１と同様
に行った。１１１られた板の評価を表−３に示した。

実施例１２実施例１で用いた剥離剤（中東油脂社製商品名セパール
４４１−１００）に代えて、実施例１２では■大へ化学
工業所製商品名ＡＰ−１０を５０ＰＰＭ使用した以外は
実施例１と同様に行った。

得られた板の評価を表−３に示した。

比較例２実施例１２で用いた剥離剤を用いない以外は実施例１２
と同様に行った。得られた板の評価を表−３に示した。

比較例３実施例１２で用いた剥離剤および添加剤を用いなかった
以外は実施例１２と同様に行った。得られた板の評価を
表−３に示した。

（以下、余白）［発明の効果］本発明により蒸着やスパッタリングで記録層をつけたり
、色素を溶媒に溶解してコーティングし記録層を付けた
りして作成される、光カードや光ディスクなどの記録媒
体基板に適した薄板を歩留り良く成形することができる
。

特許出願人　　宇ＦｒＲ興産株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の（ａ）〜（ｄ）よりなる樹脂組成物。（ａ）ラジカル重合性ビニル化合物を溶媒として、次の
１〜３の三成分を反応させて得られるウレタンメタクリ
レートまたは／およびウレタンアクリレートを含有する
溶液［１］ジイソシアネート化合物［２］ジヒドロキシ有機化合物［３］ヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／および
ヒドロキシ基含有アクリレート（ｂ）有機過酸化物またはその他のラジカル重合開始剤（ｃ）ヒドロキシ基含有メタクリレートまたは／および
ヒドロキシ基含有アクリレート（ｄ）剥離剤
（２）上記（１）の組成物を３０〜２００℃の温度範囲
で平滑な型内で硬化させてなる薄板の成形方法。