JPH01304452A - 二成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、プレコート層を有するジアゾ感光紙、特に
高速塗布しても感光層をプレコート層上に均一に塗布す
ることのできるジアゾ感光紙に関する。

〔従来の技術〕

従来、ジアゾ複写材料において、製造時における塗布ム
ラや塗布液のハジキの問題を改良し、また、製品の地合
改良を行って高品質の製品を得るために、ジアゾ化合物
やカップラーと共に補助添加成分として、サポニンやイ
ソプロピルアルコール等を併用することは知られている
。しかしながら、このような従来一般に用いられている
補助添加成分は、その添加効果が小さい上に１発泡性が
強いという欠点を有する。従って、従来も、このような
化合物の代替物として、種々の界面活性剤が検討されて
きたが、未だ満足すべき結果は得られていない。例えば
、その代替物として、いくつかのノニオン性活性剤が報
告されているが、これらのものは、いずれも金属イオン
の影響を強く受けることから、金属イオンの少ない時に
しか使用し得ないという難点があり、また発泡性も依然
として大きいために、実用性あるものとは言えない。

また、界面活性剤の場合は、アニオン性、カチオン性及
びノニオン性を問わず、殆んどの界面活性剤は、感光液
中に添加した時に凝集や沈殿、タール状物等を生じやす
いという根本的な欠陥を有する。発泡の問題を改良する
ために消泡剤としてシリコン等を添加すると、この場合
には、塗布液のハジキの問題が生じて好ましくない。

この欠点を解消する方法として、本発明者らは先に前記
−数式（Ｉ−ａ）で示されるアセチレングリコール系界
面活性剤を感光層に含有させた二成分型ジアゾ複写材料
を提案した（特願昭６２−２５５１２７号）・このもの
は従来のジアゾ複写材料に比べて、製造時における塗布
ムラや塗布液のハジキの問題が解消されるとともに光堅
牢度に優れたものであるが。

その後の本発明者らの研究によれば、感光液の発泡抑制
効果や延展性の改良効果が未だ充分に発揮されない等の
難点を有することが判明した。

［発明が解決しようとする課題〕 本発明は、ジアゾ複写材料において、製造時にお番プる
塗布ムラや塗布液のハジキの問題を解決すると共に、延
展性に優れ、しかも発泡性が著しく小さく、かつ光堅牢
度に優れた二成分系ジアゾ複写材料を提供することを目
的とする。

〔課題を達成するための手段〕

本発明によれば、支持体上にプレコート層及び感光層を
設けたジアゾ複写材料において、プレコート層にアリル
変性ポリビニルアルコール樹脂を含ませるとともに感光
層に下記−数式（１−ａ）及び−数式（１−ｂ）で示さ
れるアセチレングリコール系界面活性剤を含有させたこ
とを特徴とする二成分型ジアゾ複写材料が提供される。

（式中、Ｉ及びｎは、エチレンオキサイド付加モル数で
あり、ｍａｎの総和は５〜１０の整数である。）（式中
、ｋ及び旧よ、エチレンオキサイド付加モル数であり、
ｋ＋（２の総和は１〜４の整数である。）本発明のジア
ゾ複写材料は、感光層の補助添加成分として、少なくと
も前記−数式（１−ａ）及び−数式（１−ｂ）で示され
るアセチレングリコール系界面活性剤を用いることを特
徴とする。

本発明者らは、上述したように先に前記−数式（Ｔ−ａ
）で示されるアセチレングリコール系界面活性剤が、感
光液塗工時における塗布ムラや塗布液のハジキの発生を
効果的に抑制すると共に、製品の地合改良効果も有し、
その上、感光液に添加した時に、感光液の凝集、沈殿及
びタール状物質を副生じないという種々の利点を有する
ことを見出した。

しかしながら、この二成分型ジアゾ複写材料は感光液の
調製過程特にその調製直後における発泡が著しく、また
製品の地合効果が未だ不充分である等の問題点を有する
ことが、その後の本発明者らの研究によって判明した。

そこでこの点を更に改良すべく鋭意研究した結果、感光
層の補助添加成分として前記−数式（Ｉ−ａ）で示され
るアセチレングリコール系界面活性剤と共に、前記−数
式（１−ｂ）で示されるアセチレングリコール系界面活
性剤を併用した場合には、意外にも上記欠点が解消され
、感光液塗工時における塗布ムラや塗布液のハジキの発
生を効果的に抑制できることはもとより発泡の問題を生
じることもなくさらに製品の地合改良効果が更に改善さ
れた二成分系ジアゾ複写材料が得られることを知見し１
本発明を完成するに至った。

本発明で用いる前記一般式（Ｉ−ａ）で示されるアセチ
レングリコール系界面活性剤はエチレンオキサイドの付
加モル数が５〜１０の範囲内であることが必要である。

エチレンオキサイドの付加モル数が５未満であると親油
性が増大し、親水性が低下するため感光液の塗工の際の
ハジキ等が発生する。またエチレンオキサイドの付加モ
ル数が１０を越えると延展性が悪くなり、均一塗布効果
が充分に発現しない。

このような本発明で用いる一般式（１−ａ）で示される
アセチレングリコール系界面活性剤のＩＩＬ１３は通常
７〜１４の範囲内にある。

一方、本発明で用いる前記一般式（１−ｂ）で示される
アセチレングリコール系界面活性剤はエチレンオキサイ
ドの付加モル数が１〜４であることが必要である。エチ
レンオキサイドの付加モル数が４を越えると感光液調製
時の消泡効果が充分に発現されず、また地合改良効果も
不充分となる。

このような本発明で用いる一般式（１−ｂ）で示される
アセチレングリコール系界面活性剤のＨＬＢは通常５〜
７の範囲内にある。

一般式（１−ａ）で示されるアセチレングリコール系界
面活性剤と一般式（１−ｂ）で示されるアセチレングリ
コール系界面活性剤の使用割合はモル比で２：１とする
ことが好ましい。

また、前記アセチレングリコール系界面活性剤の合計使
用量は感光層に対して、０．０１〜０．１重量％が適当
であり、その使用量が０．０１重量２未満では、延展性
及び消泡性の効果が減少し、また０、１重量％を越える
とジアゾ感光紙の地合が砂目状となり、外観が悪化する
。

更に本発明は、プレコート層のバインダーとしてアリル
変性ポリビニルアルコール樹脂を用いることを要件とす
る。

プレコート層にアリル変性ポリビニルアルコール樹脂か
らなるバインダーを用いると、カップラー成分が大気中
のＮＯｘや太陽光などによって酸化褪色することが抑制
されると共にコピーの非画像部の劣化が大巾に改善され
る理由は、明らかでないが、これらの樹脂中の官能基の
還元性やガス透過性等の物理化学的な相互作用に起因す
るものと考えられる。

本発明において、プレコート層に使用するアリル変性ポ
リビニルアルコール樹脂はケン化度３０〜８５ｍｏ　Ｑ
％が好ましい。また変性度としては、　０．０２〜０．
６０ｍｏＱ％が適当テアル６ また、重合度は、１００〜１０００の範囲が粘度に支障
を来たさない。プレコートＪｅＪの厚さは０．３〜５０
μｍが好ましい。０．３μｍ未満ではその作用効果が充
分に発揮されず、一方、５０μｍを越えると紙質を失う
。

また、本発明の感光層にはシリカを含有させることが好
ましい。この場合、シリカは吸油量２００〜２８０ｍ　
Ｑ　／１００ｇ、平均粒径１−６　μｍで２−５　μｍ
の粒度分布が７０〜９５重量％、かつ比表面積が２００
〜２６０ｍ／ｇで見掛は比重が０．１５ｇ／ｍ　Ｑ以下
の範囲のものが好ましい。

上記範囲外であると、画像濃度の低下やシリカの沈降等
のとなる。

本発明で用いるジアゾ化合物及びカップリング成分とし
ては、従来より使用されているのがそのまま使用できる
。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンセ
ン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプ１−−２．５
−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メドキシ
ベンゾイルアミノ−２，５−ジェトキシベンゼンなどの
ジアゾ化合物の塩化物の金属ハライド（例えば塩化亜鉛
、塩化カドミウム、塩化錫など）との複塩、及び前記ジ
アゾ化合物の硫酸。

四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリン酸などの強酸の塩
などが挙げられるが、もちろん、これらのものに限定さ
れるものではない。

カップラーとしては、例えば、レゾルシン、フロログル
シン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノ
ール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラスル
ホアセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒＩ−
ロキシナフタレンー３，６−ジスルホンアミド、２，２
−ジヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキノナフ
タレンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，５−ジヒド
ロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、■−ヒドロ
キシナフタレンー４＝スルホン酸ゾーダ、１−アミノ−
３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド
、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキ
シナフタレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフ
トエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフ
トエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸−
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド塩酸塩、２゜４．２
’　、４’−テトラヒドロキシジフェニル、２，４．２
′、４′　−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド
等が挙げられるが、特に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸系カップラの使用が好ましい。

本発明においては、以上の素材の他に、ジアゾ複写材料
として通常使用されている各種の補助添加成分を用いる
ことができる。このようなものとしては、例えば、現像
促進剤として、エチレングリコール、１−リエチレング
リコール、及びワックス類や高級脂肪酸及びその誘導体
等の各種の熱可融性物質筒；保存性向上剤として、ナフ
タレンモノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸ナトリウム
、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化カドミウム、塩化亜鉛等；酸化防止剤として、
尿素系化合物及びチオ尿素系化合物等：溶解助剤として
、カフェイン、チオフェリン等；酸安定剤として、クエ
ン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、硼酸、リン酸、ピロリ
ン酸等；アルカリ発生剤として、尿素、チオ尿素、有機
又は無機酸のアンモニウム塩等；画像濃度向」二剤とし
て、タルク、カオリン、シリカ、スターチ、クレー、炭
酸カルシウム、水酸化マグネシウム、スチレン樹脂微粒
子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子等の有機系及び
無機系の微粒子等が挙げられる。また、本発明において
は、必要に応じ、サポニンも少量添加し得る。また、前
記ジアゾ化合物や、カップラー及び各種補助添加成分を
プレート層上に強く結合させるために、必要に応じ、バ
インダーが適用されるが、このバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸エステル。

ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン等の高分
子を含む溶液型やエマルジョン型等の慣用のものが適用
される。

本発明の二成分型ジアゾ複写材料を製造するには、ジア
ゾ化合物、カップラー、アセチレングリコール類及びそ
の他の補助添加成分を溶解又は分散させた塗布液を、紙
、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に設けた
アリル変性ポリビニルアルコールを主体とするプレコー
トＪτりに通常の塗布法により塗布乾燥して、付着量０
．１〜５ｇ／　ｒｒ？の感光層を設ければよい。また、
別の方法として、ジアゾ化合物とカップラーをそれぞれ
別個の層として支持体上に支持させることもでき、例え
ば、アリル変性ポリビニルアルコール、カップラー及び
添加成分の一部を溶解又は分散させた塗布液を支持体上
に塗布乾燥して付着量０．１〜５ｇ／　ｍのプレコート
層を設け、更にその上にジアゾ化合物及び添加成分の残
部を溶解又は分散させた塗布液を塗布乾燥して、付着量
０．１〜５ｇ／　ｒｄの感光層を設けて積層型にするこ
ともできる。この場合１本発明で用いるアセチレングリ
コール類は、少なくともジアゾ化合物を含む塗布液に添
加され、その場合の添加量は、塗布液中０．０１〜１重
斌％の範囲にするのがよい。また、このアセチレングリ
コール類と共に、必要に応じ、例えば、サポニンやエチ
レングリコール、２−エチルヘキサノール、イソプロピ
ルアルコール等を本発明の目的を阻害しなし１範囲で併
用することも可能であるし、さらに、カフェイン等の溶
解助剤も目的に応じて併用すると、より一層の効果を達
成することができる。また、本発明で用いるジアゾ化合
物やカップラーは、必要に応じ、従来公知の方法により
マイクロカプセル化して適用することもできる。ジアゾ
化合物とカップラーの使用割合は、重量比率で、通常、
ｌ：０．１〜１０の範囲である。

〔効　　果〕

本発明の二成分型ジアゾ複写材料は、プレコート層にア
リル変性ポリビニルアルコールを用い。

感光層には前記一般式（Ｉ−ａ）及び一般式（１−ｂ）
で示されるアセチレングリコール系界面活性剤を補助添
加成分として用いたことにより、その製造に際しては、
塗布ムラや塗布液のハジキ、発泡等の種々の問題が解決
され、また製品の地合改良効果も達成されるので、製品
品質の著しく高められたものであり、かつ光堅牢度に優
れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ジアゾ複写原紙（坪量６２ｇ／ｍ）の支持体上に下記プ
レコート液を５μｍになるように塗布し、８０〜１２０
℃の熱風で乾燥した。（紙中水分５％）〔プレコート液
〕 アリル変性ポリビニルアルコール（ケン化度５０％。

重合度５００．変性度０．０５ｍｏＱ％）を５ｇ採り、
約９０−の水に加え撹拌しなから液温を８０℃に保った
後、常温になるまで放置する。

その後全量を１００ｍＱとし、透明液となったものをプ
レコート液とする。

〔感光液Ａ〕

硫酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ酒石酸
　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇイソプロピル
アルコール　　　　　　　　１０ｇ２−ヒドロキシ−八
−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド　　　　　　　
　　　　　　１０ｇカフェイン　　　　　　　　　　　
　　　１０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　
１３ｇシリカ（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　
２０　ｇ〔アセチレングリコール系界面活性剤Ａ／アセ
チレングリコール系界面活性剤Ｂ＝２／１（配合モル比
）：アセチレングリコール系界面活性剤Ａ：前記一般式
（１−ａ）においてｍ＋ｎ＝１０．０のものアセチレン
グリコール系界面活性剤Ｂ：前記一般式（１−ｂ）にお
いてに＋α＝３．５のもの〕上記混合物に水を加え全量
をＩＱとしたもの。

前記で得たプレコート紙上に上記感光液Ａを０．１φの
ワイヤーパーにて液浸がないような状態で塗布し８０℃
の熱風で徐々に乾燥して本発明のジアゾ複写材料を得た
。

実施例２ 実施例１において、プレコート液を下記のプレコート液
に代えた以外は実施例１と同様にして本発明のジアゾ複
写材料を得た。

〔プレコート液〕

ポリアクリル酸エマルジョン　　　　　　５０ｇ比較例
１ 実施例１において、感光液Ａに代え、該感光液Ａよりア
セチレングリコール系界面活性剤の全てを除いたものを
用いた以外は実施例１と同様にして比較例のジアゾ複写
材料を作成した。

比較例２ 実施例２の感光液Ａを下記の感光液Ｂに代えた以外は実
施例１と同様にして比較例のジアゾ複写材料を作成した
。

〔感光液Ｂ〕

前記実施例２の感光液Ａよりアセチレングリコール系界
面活性剤の全てを除き、その代りにサポニン１．０部／
Ｑを用いたもの。

比較例３ 実施例１において、感光液Ａの成分からアセチレングリ
コール系界面活性剤Ａを除いた以外（すなわちアセチレ
ングリコール系界面活性剤Ｂの単独使用）は実施例１と
同様にして比較例のジアゾ複写材料を作成した。

比較例４ 実施例１において、感光液Ａの成分からアセチレングリ
コール系界面活性剤Ｂを除いた以外（すなわち、アセチ
レングリコール系界面活性剤Ａの単独使用）は実施例１
と同様にして比較例のジアゾ複写材料を作成した。

つぎに、前記で得た各種のジアジ複写材料の感光液性、
感光液ぬれ性、発泡性、感光液ハジキ及びコピー地合を
評価した。その結果を表−１に示す。

以下に実施例、比較例の試験結果を示す６１感光液性に
おける油発生とは、界面活性剤が不溶で感光液表面上に
浮くことを言い、これは感光液を塗工した際ハジキ発生
の原因となる。したがって油発生と感光液のハジキとに
は相関性がある。

２感光液ぬれ性とは感光液を浸透させない様なスピード
で塗布した際感光液のプレコート紙上での拡がりを見る
テストである。

◎　全面均一に塗布できるもの Ｘ　　　ＩＩ　　塗布できないもの ３発泡性はロスマイルス試験法で行ない、感光液を調製
した直後の泡高さを測定した。

４コピ一地合は前記サンプルをリコピー５Ｍ−１５００
〔■リコー製〕で現像し、■リコー社製地合ランク見本
にて５段諧評価で判定した。ランクが高いほど良いもの
とした。

つぎに、前記コピー地合評価で用いたサンプルにキセノ
ンフェードテスター（島津社製）で１２時間光照射した
ところ、実施例１〜２のものは光堅牢度に優れたもので
あることが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にプレコート層及び感光層を設けたジア
   ゾ複写材料において、プレコート層にアリル変性ポリビ
   ニルアルコール樹脂を含ませるとともに、感光層に下記
   一般式（ I −ａ）及び一般式（ I −ｂ）で示されるア
   セチレングリコール系界面活性剤を含有させたことを特
   徴とする二成分型ジアゾ複写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ａ） （式中、ｍ及びｎは、エチレンオキサイド付加モル数で
   あり、ｍ＋ｎの総和は５〜１０の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ｂ） （式中、ｋ及びｌは、エチレンオキサイド付加モル数で
   あり、ｋ＋ｌの総和は１〜４の整数である。）