JPH01287142A - ポリエステル複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は易接着性に優れたポリエステルフィルムに関す
る。

［従来の技術］ 易接着化のための方法としては、フィルム表面のコロナ
放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火焔処理な
どによる表面活性化法（例えば、ＵＳＰ３，０１８，１
８９．４，０７２，７６９．３，３６４，０５６　）　
、酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸などの
薬剤による表面エツチング法、（例えばＵＳＰ３゜１８
６．８８３　）　、フィルム表面にポリエステル、アク
リル樹脂、ポリウレタンなどをプライマー層として設け
る方法（例えば、Ｕ　Ｓ　Ｐ　４．２２４．２７０．３
．１３６．６５５）などが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ 上述した既存の易接着処理法では接着力としては不十分
なものが多い。又、化学構造が同一あるいは類似のもの
仁の接着には、かなり強力な接着力を示すものであって
も、接着されたフィルムをアンモニア水中、おるいは沸
騰水中に浸漬させると容易に接着界面から剥離したり、
あるいは白濁したりするなどの欠点を有していた。

本発明は、耐アルカリ性に優れた易接着性ポリエステル
フィルムを提供することを目的とする。

又、本発明は、透明性、帯電防止性、耐水性にも優れた
易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的と
する。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、少なくとも表層に、配向度が５〜１００の範
囲にあるスルホン酸及び／又はその塩を有することを特
徴とするポリエステルフィルムに関するものである。

ポリエステルフィルムの表層に配向したスルホン酸及び
／又はその塩を（１与するには、スルホン酸及び／又は
その塩を有するポリマー（以下、ポリマー（Ｂ）という
）を単独おるいは他の化合物と混合した組成物をポリエ
ステルに添加したり、あるいはポリエステルフィルムに
コーティングしたのち、特定の条件で延伸することによ
り達成できるものでおる。

本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸とジオ
ールとより縮重合により得られるエステル結合を分子主
鎖に有する高分子化合物である。

代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリエチレンα、β−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン４，４゛−ジカルホキシレートなど、
及びそれらにイ也のコモノマーを共重合させたものや、
エーテル結合を主鎖に有するものなどを挙げることがで
きる。本発明の場合、ホモポリマーである方が本発明の
効果が顕著になる場合が多い。本発明のポリエステルは
、二軸延伸及び熱処理され、配向・結晶化させたものが
特に好ましいが、必要によっては一軸延伸及び熱処理さ
せたものでもよい。もちろん、ポリエステルには、高分
子としての公知の添加剤、例えば安定剤、粘度調製剤、
酸化防止剤、充填剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキ
ング防止剤などを含有させてもよい。

次にスルホン酸及び／又はその塩を有するポリマー（Ｂ
）とは、−８０３Ｘ基を有するスルホン酸及び／又はそ
の塩を持つポリマーで、代表的なものとして の形でアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
、メタクリル酸エステル、あるいはスチレンと共重合し
たもの、あるいは 　０３　Ｘ のみからなるポリマーなどを挙げることができる。

本発明の目的の耐水・耐アルカリ性の点でスルホン化ポ
リスチレン及び／又はその塩が好ましい。

ただし、ここでいうＸはＨ＋、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４
＋、Ｋ＋などのカチオン性イオンから選ばれたもので、
その中でも本発明の場合、特にＮＨ，Ｉ＋、Ｈ＋が好ま
しい。

またアクリル酸等との共重体の場合は、ポリマー（Ｂ）
中のスルホン酸及び／又はその塩を有したモノマーの共
重合率は、耐水性、耐アルカリ性を有した易接着性を得
るには、４０〜１００モル％が好ましい。又スルホン酸
及び／又はその塩を有したモノマーからのポリマーの平
均分子量は、重重平均で１０００〜５００万、好ましく
は２０ＯＯ〜１００万程度である。

ポリマー（Ｂ）は、それを単独でポリエステルフィルム
にブレンドしたり、あるいは表層にコーティングしたり
することも可能だが、本発明の場合、特に他のポリマー
（Ａ＞と混合して使用するのか好ましい。特にポリエス
テルフィルム上にコーティングする場合、該ポリマー（
Ａ＞としては水溶性あるいは水分散性のポリマー、例え
ばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ブタジェン系樹
脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、おるいはそれ
らの混合物が好ましい。

水溶性あるいｉよ水分散性の樹脂の中でポリウレタン、
ポリエステル、アクリル樹脂を使用するのが接着性、透
明性の点から特に好適でおる。

好適であるポリウレタンの具体例としては、ポリウレタ
ンがカルボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル
塩基の少なくとも一種を有するもの、その中でもアンモ
ニウム塩となったものを挙げることができる。

又好適であるポリエステルの具体例としては、５−スル
ホソジウムイソフクリックアシドを０．５〜２０モル％
共重合したポリエステルや、ポリエチレングリコールや
エチレンオキシド、プロピレンオキシドを１〜３０モル
％共重合したものを挙げることができる。その中でも酸
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸の少
なくとも１種を、又アルコール成分としてエチレングリ
コールあるいはヘキザングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルの少なくとも１種をもち、５重量％稀釈時の水溶液や
水分散液の粘度が３〜６ｃｐｓなるポリエステルを使用
した場合接着性、帯電防止性のみならず複合層表面か平
滑でフィルム光沢に優れるため特に好ましい。

次に、アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレート
おるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするも
のを挙げることができ、該成分３Ｏ〜９９．９モル％と
、これらと共重合可能でかつ官能基を有する接着性の向
上のビニル単量体成分７０−０．１モル％を含有する水
溶性おるいは水分散性樹脂で数平均分子量で２０万〜１
００万の樹脂が好ましい。

アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはアル
キルメタクリレートが３０モル％以上であるのが好まし
いのは、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が
良好になるためである。アクリル系樹脂中のアルキルア
クリレートあるいはアルキルメタクリレートが９９．９
モル％以下でおるのが好ましいのは、共重合成分として
特定の官能基を有する化合物をアクリル系樹脂に導入す
ることにより、水溶化、水分散化しやすくすると共にそ
の状態を長期にわたり安定にするためであり、さらに塗
ｓ層とポリエステルフィルム層との接着性の改善、塗布
層内での反応による塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の
改善、更に本発明のフィルムと他の材料との接着性の改
善などをはかることができるからである。

＝　９− アルキルアクリレートおるいはアルキルメタクリレート
のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル
基、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられる
。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレ−１
〜と共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、
樹脂に親水性をイ」与して樹脂の水分散性を良好にした
り、あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、下塗り層
上に設（プる仙の塗布層との接着性を良好にする官能基
を有するものが好ましく、好ましい官能基とは、カルボ
キシル基及び／又はその塩、酸無水物基、スルホン酸基
、及び／又はその塩、アミド基又はアルキロール化され
たアミド基、アミン基（置換アミン基を含む）又はアル
キロール化されたアミノ基おるいは及び／又はそれらの
塩、水酸基、エポキシ基等である。

特に接着性、水溶性、水分散性に好ましいものはカルボ
キシル基及び／又はその塩、酸無水物基、エポキシ基等
である。これらの基は樹脂中に二種以上含有されていて
もよい。

アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。

カルボキシル基及び／又はその塩、おるいは酸無水物基
を有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロ１ヘン酸、こ
れらのカルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモ
ニア塩あるいは無水マレイン酸などが挙げられる。

スルボン酸基及び／又はその塩を有する化合物としては
、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのス
ルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニア塩な
どが挙げられる。

アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有す
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メー　１１　＝ チロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルア
ミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチ
ルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが
挙げられる。

アミノｌ６ｃｉるいはアルキロール化されたアミノ基及
び／又はその塩を有する化合物としては、ジエチルアミ
ンエチルビニルエーテル、２−アミノエチルビニルエー
テル、３−アミノプロピルビニルエーテル、？−アミノ
ブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それら
のアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキ
ル、ジメチル硫酸、サル１〜ンなどにより４級塩化した
ものなどが挙げられる。

水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレ−１へ
、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエー
テル、５−じドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレ−１へ、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレ−１〜、ポリプロピレングリコールモノアクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート
などが挙げられる。

エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリ
レ−１〜、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる
。

さらに上記以外に次に示すような化合物を併用してもよ
い。・即ちアクリロニトリル、メタクリレートリル、ス
チレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノ必る
いはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジアル
キルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエス
テル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビイル］・リメトキシシランなどが挙げられるがこれら
に限定されるものではない。

ポリマー（Ａ＞としてのアクリル系樹脂は、界面活性剤
を含有していてもよいがアクリル系樹脂に含有される低
分子量体の界面活性剤が造膜過程で凝縮され、粒子と粒
子の界面に蓄積されたり、塗布層の界面に移行するなと
して、塗＠層の機械的強度、耐水性、積層体との接着性
に問題を生じる場合がある。このような場合には、界面
活性剤を含有しないいわゆるソープフリー重合による重
合物を利用できる。

しかしその中でもメチルメタクリレートとメチルアクリ
レートの３５／６５〜６５／３５（モル比）の共重合体
を幹ポリマーとし、−ＣＯＯＨｌ−ＣＨ２０Ｈを各々１
〜５重量％導入した水分散性アクリルが特に好適である
。

スルホン酸及び／又はその塩を有するポリマー（Ｂ）の
他の全ポリマー（Ａ）への重量混合比率の目安は、１０
〜９５％の範囲のときが本発明に好ましくなる場合が多
い。これは１０重重量より少ない場合、接着性改良効果
と帯電防止性が不十分であるため好ましくなく、一方９
５重量％より多い場合塗膜強靭性が乏しくなるため好ま
しくない。特に１５重量％〜３０重量％である場合、耐
アルカリ性、耐水性、接着性、塗膜強靭性と帯電防止性
のバランスが良好であり好ましいのである。

塗布層の固着性（ブロッキング性）、耐熱性、耐溶剤性
、機械的強度の改良のため架橋剤としてメチロール化あ
るいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリ
ルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合物
、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、ビ
ニル化合物などの反応性化合物を塗布層に含有せしめて
もよい。

本発明の塗布層には、必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、有機系潤滑剤、無機系微粒子、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有せしめ
てもよい。

塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良するため、
塗布延伸前にフィルムの化学処理や放電処理を施しても
よいが、本発明においては基材フィルムとの親和性が向
上しているため特に必要はない。

なお、スルホン酸及び／又はその塩を有するポリマー（
Ｂ）を他のポリマー（Ａ）と混合して、ポリエステルフ
ィルムに塗布したり、おるいはポリマー（Ｂ）をポリニ
スアルにブレンドしたりして、表層にスルホン酸基を有
するポリエステルフィルムを得るだ【プでは、本発明の
目的でおる耐アルカリ性、耐沸水性に優れた易接着性を
得ることができない。例えば、特開昭５４−８６．５２
６や特開昭５４−９３．０２５号に開示されているよう
にスルホン酸塩などを有する導電性高分子電解質（Ｂ）
０．５〜１５Ｗ１部と、アクリル系共重合体（△〉１０
０ｗｔ部との混合物をプラスチック被覆材として用いて
も、帯電防止性、ヒートシール性などの特性は向上して
も、易接着性まで向上させることはできない。すなわち
、表層のスルホン酸及び／又はその塩が適度に配向して
いなりればならないのである。表層のスルホン酸及び／
又はその塩が配向することにより、接着性、特にジアゾ
塗料、ＵＶインキ、ゼラチン組成物などとの接着性が大
幅に向上するのみならず、接着後に耐水処理や耐アルカ
リ処理をしても接着力の低下がほとんど認められなくな
るのである。

すなわち、スルホン酸及び／又はその塩の配向度は５〜
１００．好ましくは１０〜８０の範囲におることにより
、耐アンモニア性、耐ボイル性にすぐれた強力な接着力
を有したポリエステルフィルムとなるのでおる。その配
向度が５未満、好ましくは１０未満でおると、清水処理
や、アルカリ処理などの後加工をすることにより接着力
が大幅に低下し、実用上の接着強度が出ない。一方、配
向度が１００．好ましくは８０を越えると、表層に小さ
なりランクが入り、突起や凹みが生じるようになり透明
性や帯電防止能を低下させるのみならず、清水処理やア
ルカリ処理で接着力が急激に低下してしまい、実用に供
さないのである。すなわち配向度が５〜１００、好まし
くは１０〜８０の範囲にあるスルボン酸及び／又はその
塩を有したポリエステルでないと、耐水性、耐アルカリ
性に強い接着性が得られないのでおる。もちろんスルホ
ン酸及び／又はその塩を適度に配向さすには、任意の延
伸条件では達成できず、ある特定の条件下で延伸するこ
とにより達成できるのである。スルホン酸及び／又はそ
の塩の配向は、スルホン酸及び／又はその塩の結合して
いる主鎖、たとえばビニルポリマーなどが延伸によりベ
ースフィルム面内に平行に膜面配向すると共に、極性の
強いスルホン酸及び／又はその塩が密度高く主鎖に配位
しているために、スルボン酸及び／又はその塩も面内に
配向するようになる。しかもこのとき延伸させる条件を
特定の条件下にしておかないとスルホン酸及び／又はそ
の塩は面内のみならず、厚さ方向、すなわちスルホン酸
及び／又はその塩はフィルム表面に垂直に配向しないの
である。

本発明の効果を発現させるには、スルホン酸及び／又は
その塩を含有した液を、塗布後、延伸する過程において
、塗布膜中に水が存在しない状態で延伸するのが好まし
く、そのために塗剤の濃度を高くしたり、予熱時間を十
分長くとったり、フィルム破れやネッキング延伸などの
欠点の生じない範囲で延伸温度を高くしたり、延伸速度
を速くするなどの方法をとるのが有効でおる。具体的に
は塗剤濃度は３〜２０ｗｔ％、好ましくは５〜１０ｗｔ
％でおり、延伸温度は９８〜１８０°Ｃ１好ましくは１
１０〜１５０’Ｃであるのが良い。延伸速度は延伸温度
によって、適宜選択する必要があり、たとえば１０，０
００％／分〜４００．０００％／分程度が良い。

更に、延伸工程雰囲気中には、水分が存在していること
も大切でめる。具体的には延伸工程中を加圧水中、ある
いは加圧スチーム存在下で延伸することによって達成で
きる。その時の湿度としては、延伸されるフィルム表層
での値として１０％ＲＨ以上、好ましくは２５％ＲＨ以
上であることが必要である。ずなわら、塗布膜中には水
分は存在しないが、該塗布膜の表層のみに延伸時水分が
存在することにより、スルホン酸及び／又はその塩が選
択的に強く配向するのである。

次にポリマー（Ｂ）を有する層を、ポリエステルフィル
ム上に塗布する場合の代表的製造方法について説明する
がこれに限定されるものではない。

まずポリエステルのペレットを十分乾燥した後、公知の
押出機、好ましくは圧縮比３．８以上の溶融押出機に供
給し、ペレッ１〜が溶融する温度以上、ポリマーが分解
する温度以下の温度でスリット状のダイからシート状に
溶融押出し、冷却固化せしめて未延伸シートを作る。該
未延伸シートを８０〜１８０’Ｃで３〜８倍延伸したフ
ィルム上に所定のスルホン酸基を含有した塗布層を設け
た後、」−分子熱工程で脱水後９８〜１８０’Ｃの加圧
スチームで加湿しながら、３〜６倍横方向に延伸する。

また必要に応じて１５０〜２５０’Ｃで０〜１０％弛緩
を与えつつ０．１〜１０秒熱処理する。

又必要に応じて１．１〜１．７倍縦方向に再度延伸して
も良い。なお上記例において、ポリマー（Ｂ）が塗布さ
れるポリエステルフィルムにもスルホン酸及び／又はそ
の塩を含有せしめることができる。この場合は、塗布層
とベース層との接着力が強固になるなどの長所がある。

又、ベース層のポリエステルフィルムに含有させるスル
ホン酸及び／又はスルホン酸塩をもつ化合物としては、
スルホイソフタル酸、スルボテレフタル酸、スルホナフ
タレンジカルボン酸、およびそのエステル−２０−・ 形成性誘導体などの金属塩で、金属としては、Ｌｉ、Ｎ
ａ、ＭＱ、７−ｎ、　Ｍｎなどが好適である。

この中で特に好ましい化合物としては、５−ソジウムス
ルホイソフタル酸、５−ソジウムスルホジメチルイソフ
タル酸を含有するテレフタル酸、イソフタル酸などのジ
カルボン酸と、エチレングリコール、ブタンジオール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメヂレングリコー
ルなどのジオールとからなるポリエステル化合物であり
、その添加量としては、１゛〜２０Ｍ１４％未満の範囲
が熱安定性と接着性を両立できて好すしいものである。

もちろん、スルホン酸及び／又はその塩を有する］−テ
ィング組成物をポリエステルに混合したものでおっても
よいが、その時の添加量としては５　ｐｐｍ〜２０重量
％の範囲のものが接着性向上と平面平滑性などの点から
好ましい。

なお、フィルム上に塗布する前に必要に応じ空気中その
仙種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施しておいても良
い。又ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの公知のアンカ
ー処理剤を用いてアンカー処理を施しておいてもよいが
、通常は特に必要でない。

塗布する方法は特に限定されず押出ラミネート法、メル
トコーティング法を用いても良いが、高速で薄膜コート
することが可能でおるという理由から、水あるいは各種
溶媒に分散した塗料をグラビアコート、リバースコート
、スプレーコート、キツスコート、ダイコート、必るい
はメタリングバーヨー卜するのが好適でおる。

延伸後の塗布層の厚みは特に限定されないが、通常は０
．００１〜５μｍである。好ましくは０゜０１〜０．４
μｍ、更に好ましくは０．０４〜０゜２μｍである場合
、接着性、帯電防止性の点から好適である。

本発明の方法によって得られる二軸延伸ポリエステルフ
ィルムは上記の優れた効果を有するため、ＩＣ用包装材
料、マイクロフィルムなどの感光材料、磁気記録用ベー
ス、各種製版用途、トレーシングフィルム、電子写真用
フィルム、オーバーヘッドプロジェクタ−用フィルム及
びオフセラ１へ印開用インキ、紫外線硬化型インキ、セ
ロハンインキなどの易接着用ベースフィルムなどに特に
好適に用いられる。

又必要に応じて該スルホン酸及び／又はその塩の含有層
中に無機粒子を添加してもよく、その代表例を挙げれば
、平均粒径１μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以
下、特に好ましくは０．２μｍ以下のもので、具体的に
はカオリン、シリカ、シワ力ゾル、炭酸カルシウム、酸
化チタン、バリウム塩、アルミナ、硫化モリブデン、カ
ーボンブラック、ジルコニウム類などが挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。

しかしその中でも膨潤性を示す層状ケイ酸塩を使用する
場合、易滑性、塗膜強靭性の面から好適である、膨潤性
を示す層状ケイ酸塩としては、モンモリロナイト、バー
ミキュライト、ヘクトライ１〜、デュオライト、テトラ
シリシックマイカなどを挙げることができるが、透明性
の点から合成されたテニオライト、ヘクトライト、テト
ラシリシックマイカが好ましい。

さらに該スルホン酸及び／又はその塩含有層に任意の添
加剤、例えば熱安定剤、すべり剤、耐候°剤、着色剤、
着色防止剤、ブロッキング防止剤などを含有させてもよ
いことは明らかである。

［発明の効果］ 本発明にかかるポリエステルフィルムは、適度に配向し
たスルホン酸及び／又はその塩を少なくともその表層に
設けたため、易接着性、特に耐アルカリ性に優れた易接
着性を実現できた。又、透明性、帯電防止性、耐水性及
び耐アルカリ性にも優れたフィルムを得ることを可能な
らしめた。

［評価法］ 本発明の特性値は、次の測定方法、評価基準による。

（１）接着性 接着力は、下記塗材を塗布後、塗膜上にクロスカット（
１００ケ／Ｃ１ｌりをいれ、該クロスカット面にセロハ
ンテープ：ＣＴ−２４にチバン■製）を貼り、ハンドロ
ーラを用いて約５ｋｇの荷重をかけ、１０回往復して圧
着させ、セロテープを手で引き剥がして改質層の剥離度
合を観察し評価した。

判定基準は、Ｏ：良好（剥離面積５％未満）、△：やや
劣る（剥離面積５％以上２０％未満）、Ｘ：不良（薄利
面積２０％以上）とした。

ａ）紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）・・・東洋イン
キｆＩＩ製ＦＤＯ（墨）を約５μｍ厚にグラビアコータ
ーで塗布し照射出力８０Ｗ／ｃｍ、照射距離１Ｑｃｍで
８秒間処理した。

ｂ）重合度１５００、ケン化度９０モル％のポリビニル
アル６−ル（ＰＶＡ）を水に溶解し乾燥後の塗膜厚みが
５μｍになるように塗布した。塗布後１３０°Ｃで２分
間乾燥を行なった。

Ｃ）ジアゾバインダー用セルロース 市販のジアゾバインダー用セルロースとしてＣＡＢ３８
１−０５　（ナカセ産業ｆＫｌ製）を酢酸エチルに溶解
し、濃度１０重量％とした後、バーコードし、１１０’
ＣＸ１．５分乾燥させて５．０１１ｍ厚みの塗布層を形
成させた。

（２）透明性 ５ＥＰ−ｈｌ−２形濁度計（日本精密光学（ＩＩ製）を
用いＪ　ＩＳ−に−６７１４−５８に基づいて求めた曇
価（％）。

（３）　　帯電防止性 超絶縁抵抗計ＭＯＤＥＬ−ＶＥ−４０（用ロ電機工業■
製）にて印加電圧１００Ｖでの２０　’Ｃ６０％ＲＨに
おける表面比抵抗を測定した。

（４）耐水性 積層フィルムを５０’Ｃの温水中で３０分間浸漬処理後
、改質層にクロスカット（１００ケ／ＩＪ＋）をいれ前
記（１）と同様に評価し判定した。なお、表面状態が肉
視て異常（白濁化率）が観察されるものは、セロハク評
価か良好（○）でも不良（×）とした。

（５）　　耐アルカリ性 前記（１）でジアゾバインダー用セルロース層を形成さ
せたフィルム（■）を濃度３０Ｍ量％のアンモニア水に
室温で２０時間浸漬処理後、ＣＡＢ層にセロテープを貼
り前記（１）と同一方法で評価し判定した。

（６〉　　耐溶剤性 改質層表面に、有機溶剤として酢酸エチル、トルエン、
メチルエチルケトン、アセトン、イソプロパツールの各
々について、該溶剤を適度に含浸させた綿棒で５回（往
復回数）こすり表面状態の変化を肉眼及び拡大鏡／また
は微分干渉顕微鏡で観察し、その変化を未処理品と相対
比較し、次のごとく判定した。

◎：全く変化しない。

○：わずかに溶解している。

△：かなり溶解状態にあるが改質層はある。

×：はぼ完全に溶解除去される。

（７）スルホン酸あるいはスルホン酸塩の濃度は島津Ｘ
線光電子分光ＥＳＣへ７５０を用いて、以下に示す測定
条件で、最表層１００人におけるＣ１、に対するＳ２Ｐ
の相対強度比で表わすことにする。

−測定条件− 励起Ｘ線：Ｍｃ＋にα、、線（１２５３，６ｅＶ）Ｘ繰
出カニ８ｋＶ、３０ｍＡ 温度　　：２０’Ｃ 真空度　：１０’Ｐａ （８）スルホン酸及び／又はその塩の配向度はフィルム
面内でＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲ法により長手方向と幅方向の
直角２方向に測定した差スペクトルの吸光度を１０００
倍した値を用いる。すなわち、高屈折率媒体として、内
部反射回数２５回のＱｅ板を利用し、ｗ：＋ｋｓのＡＴ
Ｒ装置にセットし、これをＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲ法により
長手方向と幅方向との１４５０　Ｃｍ−１の吸光度の差
がＯになるように差スペクトルを求める。試料は２０Ｘ
４５ｍｍの長方形にサンプリングし、これをＧｅ板に圧
着し、入射面に対し垂直な偏光を用いてスペクトルを測
定する。ベースラインは１４５０Ｃｍ−１と、１０１０
０Ｑ’との吸光値から直線を引いて求める。配向の吸光
度は１１５５Ｃｍ−１のバンドを用いる。

ＦＴ−ＩＲ−ＡＴＲの測定の条件は次の通り装置：　Ｉ
　ＦＳ−８５（Ｂｒｕｋｅｒ製ＦＴ−ＩＲ）光源：クロ
ーバ−（ＳａＣ） 検出器：　ＤＴＧＳ（Ｄｅｕｔｒｉｕｍ　Ｔｒｉｇｌｙ
ｃｉｎｅ　５ｕｌｆａｔｅ）ビームスプリッター：Ｇｅ
コート／　ＫＢｒ測定条件　分解能：　４ｃｍ’　、積
算回数：　１０２４、アポダイゼーション：三角形、 位相補正：　ＭｅｒｔＺ法 ゼロフィリング：２ 付属装置　ＡＴＲ測定用付属装置（ＭＯｄｅｌ−９゜Ｗ
ｉｌｋｓ製） ＩＲＥ　　Ｇｅ　（５２，５ｘ２０ｘ２ｍｍ）偏光子　
ワイヤーグリッド型 （ｓｐｅｃａｃ製） ［実施例］ 次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。

実施例１ 固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを約２
８０°Ｃで溶融し、静電印加させ約３５°Ｃの冷却ドラ
ム上にキャストした。更に約９０’Ｃで縦方向にロール
延伸で３．５倍に延伸し、空気中でコロナ放電処理を行
なった後、次に示す水溶性塗布剤を塗布した。

アクリル系重合体（Ａ）：メチルメタクリレート／エチ
ルアクリレート（５０１５０）モル％に、＝　２９− 官能基としてカルボキシル基、メチロール基を各２．５
重量部導入したアクリル系重合体（平均分子量５０万）
を用いた。

スルホン化ポリスチレン及び／又はその塩（Ｂ）：５Ｏ
２０Ｘ＋基のＸ＋イオンとしてＨ＋を有し、分子量約７
万のスルホン化ポリスチレンを用いた。

（△）／（Ｂ）の重量比率を８０／２０とし、水で６ｗ
ｔ％に稀釈し、更に無機微粒子として平均粒径０．１２
μｍのコロイダルシリカを塗剤中の固形分に対し、重量
比で０．３部添加したものを塗剤とした。

塗剤をグラビアコーターで二軸延伸後の塗布厚みが０．
０７μｍになるように塗布後、１１０’Ｃで十分に予熱
工程で水分を乾燥させたのち、生スチームで雰囲気温度
を１４５°Ｃに加熱および加湿させて幅方向にテンター
内で４．５倍延伸し、つづいて２１０’Ｃで熱処理をし
、塗布厚さ０．０７μｍ１ベース厚さ５０μｍのフィル
ムを得た。

表１ 比較例１，２゛ 実施例１で用いた幅方向延伸条件を変更するだけで、市
とは実施例］と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを作成し比較例１のサンプルを１ｑた。すなわち
、塗布剤が予熱工程で充分に乾燥しきらないうちに幅方
向に延伸して二軸延伸フィルムを作成した。

−３１＝ 表２ このように、スルホン酸が表層で適度に配向していない
と、接着性、特に耐アルカリ処理後の接着が弱くなり、
実用的でないことがわかる。

比較例２ 実施例１で用いた５ｗｔ％の水準剤を、市販の二軸延伸
ポリエステルフィルム上にコーティング乾燥し厚さ０．
０７μｍに］−ティングされたフィルムを得た。

該フィルムのコーテイング面を、実施例１と同様に評価
したが、易接着性などの優れた効果は認められなかった
。

実施例２ 実施例１で用いたポリエチレンテレフタレートの代わり
に、スルホン酸す１〜リウム塩を含有するポリエステル
を用いる以外は、実施例１と全く同様にして厚さ５０μ
ｍのフィルムを得た。すなわち、酸成分としてテレフタ
ル酸８５モル％、５−ソジウムスルホイソフタル酸１５
モル％、ジオールとしてエチレングリコールからなるポ
リエステルを用いた。かくして得られたフィルムの接着
性を評価した。

このように、ベース層にスルホン酸塩を有する方が接着
性、透明性等に優れていることがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも表層に、配向度が５〜１００の範囲に
   あるスルホン酸及び／又はその塩を有することを特徴と
   するポリエステルフィルム。
2. （２）スチレンスルホン酸及び／又はその塩をモノマー
   にもつポリマーで、スチレン、アクリル酸、アクリル酸
   エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルから
   選ばれた少なくとも１種を共重合成分として含むポリマ
   ーと、ポリエステルとの混合物からなることを特徴とす
   る請求項１記載のポリエステルフィルム。
3. （３）スルホン酸及び／又はその塩の含有量が５ｐｐｍ
   以上、２０％未満であるポリエステルフィルム基体の少
   なくとも片面に、請求項１又は２記載のポリエステルフ
   ィルムが積層されてなることを特徴とするポリエステル
   複合フィルム。
4. （４）ポリエステルフィルム基体が、スチレンスルホン
   酸及び／又はその塩をモノマーにもつポリマーで、スチ
   レン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
   及びメタクリル酸エステルから選ばれた少なくとも１種
   を共重合成分として含むポリマーと、ポリエステルとの
   混合物からなることを特徴とする請求項３記載のポリエ
   ステル複合フィルム。
5. （５）ポリエステルフィルム基体が、スルホン酸及び／
   又はその塩を有するイソフタル酸をモノマーにもつポリ
   マー又はその誘導体と、ポリエステルとの混合物からな
   ることを特徴とする請求項３記載のポリエステル複合フ
   ィルム。