JPH01287095A - ペプチド化合物 - Google Patents

ペプチド化合物

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JPH01287095A
JPH01287095A JP1064887A JP6488789A JPH01287095A JP H01287095 A JPH01287095 A JP H01287095A JP 1064887 A JP1064887 A JP 1064887A JP 6488789 A JP6488789 A JP 6488789A JP H01287095 A JPH01287095 A JP H01287095A
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JP
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phe
trp
alkyl group
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JP1064887A
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Masaaki Matsuo
松尾　昌昭
Daijiro Hagiwara
萩原　大二郎
Hiroshi Miyake
三宅　宏
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Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
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    • C07K7/00—Peptides having 5 to 20 amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K7/04—Linear peptides containing only normal peptide links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
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    • C07K5/06139—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic
    • C07K5/06156—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic and Trp-amino acid; Derivatives thereof
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
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    • A61P11/08—Bronchodilators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07K5/0802—Tripeptides with the first amino acid being neutral
    • C07K5/0804—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic
    • C07K5/081—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic the side chain containing O or S as heteroatoms, e.g. Cys, Ser
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］ この発明は新規ペプチド化合物およびその塩類に関する
。 さらに詳細には、この発明はタキキニン拮抗作用等のよ
うな薬理作用を有する新規ペプチド化合物およびその塩
類、その製造法、ならびにそれらを有効成分とするタキ
キニン拮抗剤に関する。 ［発明の目的コ この発明の一つの目的は、タキキニン拮抗作用等のよう
な薬理作用を有する新規かつ有用なペプチド化合物およ
びその塩類を提供することである。 この発明のもう一つの目的は、前記ペプチド化合物およ
びその塩類の製造法を提供することである。 この発明のさらにもう一つの目的は、有効成分として前
記ペプチド化合物およびその塩類を含有するタキキニン
拮抗剤を提供することである。 この発明のさらにもう一つの別の目的は、喘息等の治療
および予防の方法を提供することである。 ［発明の構成］ この発明の目的化合物は下記−数式（Ｉ）で示すことが
できる。 Ｒ’−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉ　）
［式中、Ｒ１は水素またはアミノ保護基、Ｒ２は水素、
アミン保護基、カルバモイル（低級）アルキル基、カル
ボキシ（低級）アルキル基または保護きれたカルボキシ
（低級）アルキル基、 Ｒ３はアル（低級）アルキル基、式： （式中、ＲおよびＲ５はそれぞれ水素、アリ−ル基また
は適当な置換基を有していてもよい低級アルキル基を意
味するか、Ｒ４とＲ５は互いに結合してベンゼン縮合低
級アルキレン基を形成する）で示される基、または式： （式中、Ｒ６は水素、アリール基または適当な置換基を
有していてもよい低級アルキル基を意味する）で示され
る基、 Ａは屯結合または１個または２個のアミノ酸残基をそれ
ぞれ意味し、 Ａが−Ｄ−Ｔｒｐ−のアミノ酸残基１個を意味する場合
にはＲ４は水素ではないコ。 この発明に従って、新規ペプチド化合物（りは下記反応
式で説明される製造法によって製造することができる。 製！ｍ１ （ＩＩ） またはカルボキシ基に おけるその反応性誘導 体またはその塩 Ｒ’Ａ−Ｄ−工ｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉａ） またはその塩 製造法２ Ｒ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈｅ−Ｒ（Ｉａ） またはその塩 Ｈ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ　−Ｒ３（ｆｂ） またはその塩 製造法３ Ｈ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｃ） またはアミン基におけるその 反応性誘導体またはその塩 ｌ　　１　　　　　　２　　　　　３ Ｒ−Ａ　　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｐｈａ−Ｒ（Ｉｄ） またはその塩 製造法４ Ｈ−Ａ−Ｄ−、Ｔｒｐ（Ｒ２）　−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｂ
） またはアミ７基におけるその 反応性誘・導体またはその塩 Ｒ１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ−♂（Ｉａ） またはその塩 １且羞１ Ｈ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈａ−Ｒ３（Ｉｅ） またはアミノ基における その反応性誘導体または その塩 Ｒ−Ａ　−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｐｈｅ−Ｒ３ｃｘ
ｒ） またはその塩 製造法６ （Ｉｇ） またはその塩 （Ｉｈ） またはその塩 製造法７ Ｒ１−Ａ’−Ｄ−Ｉｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｉ−Ｒ３（Ｉｆ
） またはその塩 Ｒ−Ａ　　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ’ン−Ｐｈｅ　−Ｒ３（Ｉ
Ｉ） またはその塩 製造法８ Ｒ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｋ） またはその塩 Ｒ−Ａ−Ｄ−τｒｐ−Ｐｈｅ−Ｒ３ （Ｉｆ） またはその塩 製造法９ Ｒ１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ　−ＯＲ６（Ｉ
ｎ） またはその塩 Ｒ１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｒｈｅ　−０Ｈ（Ｉｎ
） またはその塩 製造法１０ またはその塩 またはその塩 製造法１１ Ｒ’−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ２）−Ｐｈｅ　−０Ｒ６（！
ｑ） またはその塩 またはその塩 製造法１２ Ｒｂ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈａ−Ｒ３（Ｉｓ） またはその塩 Ｒ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈａ−Ｒ（Ｉｔ） またはその塩 製造法１３ Ｒ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｐｈｅ−Ｒ”（ＩＤ またはその塩 Ｒ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈａ−Ｒ３（Ｉ　ｉ
） またはその塩 製造法１４ Ｒ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｕ） またはその塩 Ｒ−Ａ　−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｖ） またはその塩 製ＪＩＬ亜 Ｒｄ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈｅ−Ｒ（Ｉｗ） またはその塩 Ｒ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）　−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉり またはその塩 製造法１６ ）１−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｐｈｅ−Ｒ”（Ｉｙ
） またはその塩 ｐＧｌｕ−Ｄ　−４ｒｐ（Ｒ）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｚ） またはその塩 梨！（江Ｕ Ｒ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（１＜２）−Ｐｈｅ−Ｒ３（Ｉｚｚ
） またはその塩 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＡ
はそれぞれ前と同じ意味であり、ＲおよびＲ２はそれぞ
れアミン保護基、ａＣ＋ Ｒ６は保護きれたカルボキシ基を含むアミン保護基、 Ｒ１はカルボキシ基を含むアミノ保護基、Ｒｄはアミノ
保護基おＪびきらに保護−１ｆ１−たカルボキシ（低級
）アルキル基またはアル（低級）アルキル基で置換され
たアミン基を含むアミン保護基、 Ｒ１はカルボキシ（低級）アルキル基またはアル（低級
）アルキル基によって置換されたアミン基を含むアミン
保護基、 Ｒ２は保護されたカルボキシ（低級）アルキル基、Ｒｂ
はカルボキシ（低級）アルキル基、Ｒｄはカルバモイル
（低級）アルキル基、Ｒ４は保護されたヒドロキシ（低
級）アルキル基、Ｒｂはヒドロキシ（低級）アルキル基
、Ｒ６は適当な置換基を有していてもよい低級アルキル
基、 Ａ１は１個または２個のアミノ酸残基、Ａ　およびＡ３
はそれぞれ１個のアミノ酸残基、Ａ４は保護されたヒド
ロキシ基、保護されたアミノ基、保護されたイミノ基ま
たは保護されたカルボキシ基を含む１個または２個のア
ミノ酸残基、Ａ５はヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基
またはカルボキシ基を含む１個または２個のアミノ酸残
基、 Ａ６は保護きれたアミノ基を有するアシル基で置換され
た１個または２個のアミノ酸残基、Ａ７はアミン基を有
するアシル基で置換された１個または２個のアミノ酸残
基を意味するコ。 原料化合物（ＩＩ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）および（Ｖ
）については、それらのある種のものは新規であり、後
述の製造例工ないし２２に記載した操作法または常法に
よって製造することができる。 この明細書を通じてアミノ酸、ペプチド、保護基、縮合
剤等は、この技術分野においては普通に使用されるＩＵ
ＰＡＣ−ＩＵＢ　（生化学命名法委員会）による略号に
よって示すことにする。 ひらにまた特に指示がなければ、アミノ酸およびそれら
の残基がそのような略号によって示される場合には、Ｌ
型装置の化量物および残基を意味し、Ｄ型装置の化合物
および残基はＤ−なる記載によって示される。 目的化合物（Ｉ）の好適な塩類は常用の無毒性塩類であ
り、例えば酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩
、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ヘンゼンスルホン酸
塩、ギ酸塩、トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、例え
ば塩醜塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、硝酸
塩、燐酸塩等の無機酸塩のような酸付加塩、または例え
ばアルギニン、アスパラギン酸、グルタミン＃等のアミ
ノ酸との塩、または例えばナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩および例えばカルシウム塩、マグネシ
ウム塩等のアルカリ土類金属塩のような金属塩、アンモ
ニウム塩、例えばトリメチルアミン塩、トリエチルアミ
ン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、ジシクロへキシルアミ
ン塩、Ｎ、Ｎ’−ンベンジルエチレンジアミン塩等の有
機塩基塩等が挙げられる。 この明細書の以上および以下の記載において、この発明
の範囲内に包含される種々の定義の好適な例および説明
を以下詳細に述べる。 「低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１個ない
し６個、好ましくは炭素原子１個ないし４個を意味する
ものとする。 好適な１１個または２個のアミノ酸残基とは、アミノ酸
１個または２個から誘導きれた二価の残基を意味し、そ
のようなアミノ酸としては、グリシン（Ｇｌｙ）、Ｄ−
またはＬ−アラニン（Ａｌａ　）、β−アラニン（β−
Ａｌａ　）、Ｄ−またはＬ−バリン（Ｖａｔ）、Ｄ−ま
たはＬ−ロイシン（Ｌｅｕ　）、Ｄ−またはＬ−インロ
イシン（Ｉｌｅ）、Ｄ−またはＬ−ヒリン（Ｓｅｒ）、
Ｄ−またはＬ−スレオニン（丁ｈｒ）、Ｄ−またはＬ−
システィン（Ｃｙｓ　）、Ｄ−またはＬ−メチオニン（
Ｍａｔ）、Ｄ−またはＬ−フェニルアラニン（Ｐｈｅ）
、Ｄ−またはＬ−トリプトファン（丁ｒｐ）、Ｄ−また
はＬ−チロシン〈丁ｙｒ）、Ｄ−またはＬ−プロリン（
Ｐｒｏ）、Ｄ−またはＬ−４−ヒドロキシプロリン（Ｈ
ｙｐ）、Ｄ−またはＬ−ピログルタミン酸（ｐＧｌｕ　
）のような中性アミノ酸、Ｄ−またはＬ−グルタミン９
　（Ｇｌｕ　）、Ｄ−またはＬ−アスパラギン酸（Ａ！
１ｐ）、Ｄ−またはＬ−β−アスパラギン酸（β−Ａｓ
ｐ　）、Ｄ−またはＬ−グルタミン（Ｇｉｎ　）、Ｄ−
またはＬ−アスパラギン（Ａｓｎ）のような酸性アミノ
酸、およびＤ−またはＬ−リジン（Ｌｙｓ　）、Ｄ−ま
たはＬ−アルギニン（Ａｒｇ）、Ｄ−またはＬ−ヒスチ
ジン（Ｈｉｓ）、Ｄ−またはＬ−オルニチン（Ｏｒｎ）
のような塩基性アミノ酸が挙げられ、また側鎖がアミ７
基、ヒドロキシ基、チオール基またはカルポジ基である
そのようなアミノ酸２個の組合わせは、例えばジメチル
アミノ等のジ（低級）アルキルアミノ基、例えば２，２
．２−トリクロロエトキシカルボニル等のトリハロ（低
級）アルコキシカルボニル基、例えばベンジルオキシカ
ルボニル等のアル（低級）アルコキシカルボニル基、例
えばベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル等のアレ
ーンスルホニル基、例えば０−クロロベンジルオキシカ
ルボニル等のハロアル（低級）アルコキシカルボニル基
、例えばベンジル、フェネチル等のアル（低級）アルキ
ル基、例えば２．２．２−トリクロロエチル等のトリハ
ロ（低級）アルキル基、例えばカルボキシアセチル、カ
ルボキシプロピオニル等のカルボキシ（低級）アルカノ
イル基、グリシル基、β−アラニル基、例えばＮ−ｔ−
ブトキシカルボニルグリシル等のＮ−低級アルｍｌキン
カルボニルグリシル基および例えばＮ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル−β−アラニル等のＮ−低級アルコキシカルボ
ニル−β−アラニル基、または後述のようなアミノ酸お
よびペプチドの化学の分野で使用される通常の保護基の
ような適当な置換基で置換されていてもよい。 好適なｒアミノ酸残基」とは、上記アミノ酸からなる二
価の残基を意味する。 式’　−Ｔｒｐ（Ｒ）−Ｊに関しては、これはＲ２がト
リブトファン残基のインドール基の１位に置換されてい
る基を意味する。 好適な１アミノ保護基」としては、アミノ酸およびペプ
チドの化学の分野で使用される常用の保護基、すなわち
、例えばトリチル、ベンズヒドリル、ベンジル等のアル
（低級）アルキル基、ジニトロフェニル基、例えば１−
メトキシカルボニル−１−プロペン−２−イル等の低級
アルフキジカルボニル（低級）アルケニルＴｓ、例工４
ｆ　１−ベンゾイル−１−プロペン−２−イル等のアロ
イル（低級）アルケニル基、例えば２−ヒドロキシベン
シリデン等のヒドロキシアル（低級）アルキリデン基、
例えばトリメチルシリル等のトリ（低級）プルキルシリ
ルのようなシリル化合物、下記アシル基等が挙げられる
。 好適な「アシル基、としては、脂肪族アシル基、芳香族
アシル基、複素環アシル基、および芳香族基または複素
環基で置換された脂肪族アシル基が挙げられる。 脂肪族アシル基としては、カルバモイル基、例えばホル
ミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、インブチリ
ル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキサノイ
ル等の低級アルカノイル、！＆、　（列えばメシル、エ
タンスルホニル、プロパンスルホニル等の低級アルカン
スルホニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、第三級ブトキシカルボニル等の低級アルコキシカルボ
ニル基、例えばアクリロイル、メタクリロイル、クロト
ノイル等の低級アルケノイル基、例えばシクロヘキサン
カルボニル ロアルカンカルボニル基、アミジノ基、例えばメトキサ
リル、エトキサリル、第三級プトキサリル等の低級アル
カノイル基のような保護されたカルボキシカルボニル基
等のような、飽和または不飽和の非環式または環式アシ
ル基が挙げられる。 芳香族アシル基としては、例えばベンゾイル、トルオイ
ル、キシロイル等のアロイル基、例えばヘンインスルホ
ニル、トシル等のアレーンスルホニル基等が挙げられる
。 複素環アシル基としては、例えばフロイル、テノイル、
ニコチノイル、インニコチノイル、チアゾリルカルボニ
ル、チアジアゾリルカルボニルテトラゾリルカルボニル
、モルホリノカルボニル等の複素環カルボニル基等が挙
げられる。 芳香族基で置換きれた脂肪族アシル基としては、例えば
フェニルアセチル、フェニルプロピオニル、フェニルヘ
キサノイル等のフェニル（低級）アルカノイル基のよう
なアル（低級）アルカノイル基、例えばベンジルオキシ
カルボニル、フェネチルオキシカルボニル等のフェニル
（低級）アルコキシカルボニル基のようなアル（低級）
アルコキシカルボニル基、例えばフェノキシアセチル、
フェノキシプロピ才二ル等のフェノキシ（低級）アルカ
ノイル基等が挙げられる。 複素環基で置換された脂肪族アシル基としては、チエニ
ルアセチル、イミダゾリルアセデル、フリルアセデル、
テトラゾリルアセチル、チアゾリルアセチル、チアジア
ゾリルアセチル、チエニルプロピオニル、チアジアゾリ
ルプロビオニル等が挙げられる。 これらのアシル基はさらに、カルボキシ基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピｊ呟ブチル、第三級
ブチル、ペンチル、ヘキシル等の低級アルキル基、例え
ば塩素、臭素、沃素、フッ素のようなハロゲン、カルバ
モイル基、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル等
の低級アルカノイル基、例えばベンジル等のアル（低級
）アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピＡｓ，イ
ソプロピル、ブチノ呟第三級ブチル等の低級アルキル基
、１列えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
第三級ブトキシカルボニル等の低級アル：Ｊキシカルボ
ニル基、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル等
のカルボキシ（低級）アルキル基、例えば第三級ブトキ
シカルボニルメチル等の保護きれたカルボキシ（低級）
アルキル基のような適当な置換基で置換きれていてもよ
いアミン基等のような適当な置換基１個以上で置換きれ
ていてもよい。 好適なゝカルバモイル（低級）アルキル基Ｊｋしては、
カルバモイルメチル、カルバモイルエチル、カルバモイ
ルプロピル等が挙げられる。 好適な１カルボキシ（低級）アルキル基」としては、カ
ルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピ
ル等が挙げられる。 好適な１保護されたカルボキシ（低級）アルキル基」と
は、カルボキシ基がニスチル化されたカルボキシ基のよ
うな常用の保護基によって保護された上記カルボキシ（
低級）アルキル基を意味する．そのエステル部分の好ま
しい例としては、例えばメチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル停の低級アルキルエステル等が挙
げられる。 好適な「アリール基」としてはフェニル、トリル、キシ
リル、ナフチル等の基が挙げられる。 好適な「適当な置換基を有していてもよい低級７Ｌキル
基」としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、第三級ブチル、シクロヘキシル等の
低級アルキル、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル等のヒドロキシ（低級）アルキル基、例えばベンジ
ルオキシカルボニルオキシメチル ルオキシエチル等のアシルオキシ（低級）アルキル基の
ような保護されたヒドロキシ（低級〉アルキル基、例え
ばトリチル、ベンジＬ，フェネチル、ハロゲン置換アル
（低級）アルキル基（例えば、０−フルオロベンジル、
ｐ−クロロベンジノ呟ｐーニトロベンジル等）等の置換
きれたまたは非置換アル（低級）アルキル基、複素環（
低級）アルキル基、その例として例えば２−ピリジルメ
チル、３−ビリジルメチノ呟　４−ピリジルメチル等の
ピリジル（低級）アルキル基等のような、アミノ酸およ
びペプチドの化学の分野において使用きれる常用の基が
挙げられる。 好適な１低級アルキル基」としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三級
ブチル、ペンチル、ヘキシル等のような直鎖または分枝
鎖アルキル基が挙げられる。 好適な「アル（低級）アルキル基」としては、トリチル
、ベンズヒドリル、ベンジＬ，フェネチル等の基が挙げ
られる。 式： してベンゼン縮合低級アルキレン基を形成する）の好適
な例としては、１−インドリニノ呟　２−イソインドリ
ニル、１．２，３．４−テトラヒドロキノリン−１−イ
ル、１，２，３．４−テトラヒドロイソキノリン−２−
イル等が挙げられる。 好適な「保護されたカルボキシ基を含むアミン保護基．
とては、例えばメトキサリル、エトキサリル、第三級プ
トキサリル等の保護されたカルボキシカルボニル基等が
挙げられる。 好適な１カルボキシ基を含むアミン保護基，としては、
カルボキシカルボニル等が挙げられる。 好適な１アミノ保護基およびさらに保護されたカルボキ
シ（低級）アルキル基またはアル（低級）アルキル基に
よって置換されたアミン基を含むアミン保護基」として
は、例えばＮ−第三級ブトキシ力ルボニルーＮ−第三級
ブトキン力ルポニルメチルアミノアセチル等のＮ−低級
アルコキシ力ルボニルーＮ−低級アルコキシ力ルボニル
（低級）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基、例え
ばＮ−第三級ブトキシカルボニル−Ｎ−ベンジルアミノ
アセチル等のＮ−低級アルコキシカルボニル−Ｎ−アル
（低級）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基等が挙
げられる。 好適な１カルボキシ（低級）アルキル基またはアル（低
級）アルキル基で置換されたアミン基を含むアミン保護
基」としては、例えばカルボキシメチルアミノアセチル
等のカルボキシ（低級）アルキルアミノ（低級）アルカ
ノイル基、例えばベンジルアミノアセチル等のアル（低
級）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基等が挙げら
れる。 好適な「ヒドロキシ（低級）アルキル基」としては、ヒ
ドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル等が挙げられる。 好適な１保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基，と
は、しドロキシ基が常用の保護基で保護された上記ヒド
ロキシ（低級）アルキル基を意味する。保護基の好まし
い例としては、例えばベンジルオキシカルボニル等の前
記アシル基、例えばベンジル等のアル（低級）アルキル
基等が挙げられる。 好適な「ヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基またはカル
ボキシ基を含む１個または２個のアミノ酸残基」として
は、Ｔｈｒ．）ｌｉｓ，　Ｌｙｓ，　Ｏｒｎ，　Ｔｒｐ
。 Ａｒｇ，　Ｇｌｕ等のような１個のアミノ酸の二価の残
基、および１個のアミノ酸がＴ　ｈ　ｒ　ｓ　ＨｉＳ　
％　ＬｙＳ　％Ｏｒｎ、　Ｔｒｐ、　Ａｒｇ、　Ｇｌｕ
等である２個のアミノ酸の二価の残基が挙げられる。 好適な１保護されたヒドロキシ基、保護されたアミノ基
、保護されたイミノ基または保護されたカルボキシ基を
含む１個または２個のアミノ酸残基」とは、ヒドロキシ
基、アミン基、イミノ基またはカルボキシ基が、アル（
低級）アルキル基または前記アミン保護基のようなアミ
ノ酸化学の分野で使用される常用の基によって保護され
た上記基を意味する。 好適なｒアミノ基を有するアシル基で置換された１個ま
たは２個のアミノ酸残基、とは、側鎖が例えばアミノア
セチル、アミンプロピオニル等のアミン（低級）アルカ
ノイル基のようなアミン基を有するアシル基で置換され
た１個または２個のアミノ酸から誘導きれた二価の残基
を意味する。 好適な１保護されたアミン基を有するアシル基で置換さ
れた１個または２個のアミノ酸残基」とは、側鎖が保護
されたアミノ基を有するアシル基で置換された１個また
は２個のアミノ酸から誘導された二価の残基を意味する
。そのようなアシル基とは上記基を意味し、前記アミノ
保護基で保護されている。 特に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＡの
好ましい実施態様は次の通りである。 Ｒ１は水素：またはアシル基、例えば、カルバモイル基
；イ列えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ｔ−ブトキシカルボニル等の低級アルコキシカルボニル
基；例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル等の低級アルカノイル基：例えばベンジルオキシカル
ボニル等のモノ、ジまたはトリフェニル（低級）アルコ
キシカルボニル基等のようなアル（低級）アルコキシカ
ルボニル基；イ列えばカルバモイルアセチル、スクシン
アモイル等のカルバモイル（低級）アルカノイル基；例
えば〆トキサリル、ｔ−プトキサリル等の低級アルカノ
イル基；例えばジメチルアミノアセチル、ジエチルアミ
ノアセチル、ジエチルアミンプロピオニル等のジ（低級
）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基；例えばＮ−
ベンジル−Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニルアミノアセデル
等のＮ−モノ、ジまたはトリフェニル（低級）アルキル
−Ｎ−低低級アルコキシカルボニルアミノ低級）アルカ
ノイル基等のようなＮ−アル（低級）アルキル−Ｎ−低
級アルコキシカルボニルアミノ（低級）アルカノイル基
：例えばテトラゾリルアセデル等のテトラゾリル（低級
）アルカノイル基、例えばホルムアミドチアゾリルアセ
チル等の低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）ア
ルカノイル基のようなアルカノイル基上にアシルアミノ
基を有していてもよいアシルアミノチアゾリル（ｆｆｆ
ｉ級）アルカノイル基、例えば２−ホルムアミドチアゾ
リル−２−ｔ−ブトキシカルボニルアミノアセチル、２
−ホルムアミドチアゾリル−２−アセトアミドアセチル
等のアルカノイル基上に（１級アルコキシカルボニルア
ミノ基または低級アルカノイルアミノ基を有している低
級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
基等のような任意にアシルアミノ基で置換きれた複素環
（低級）アルカノイル基；例えばオキサ口、カルボキシ
アセチル、カルボキシブロビ才二ル、カルボキシブチリ
ル、カルボキシバレリル キシ（低級）アルカノイル基；例えばヒドロキシアセチ
ル等のヒドロキシ（低級）アルカノイル基；イ列えば４
−モルホリンカルボニル等のモルホリンカルボニル基等
のような複素環カルボニル基；例えばメチルカルバモイ
ル、ｔ−ブチルカルバモイル ルボキシメチルアミノアセチル等のカルボキシ（低級）
アルキルアミノ（低級）アルカノイル基；例えばベンジ
ルアミノアセチル等のモノ、ジまたはトリフェニル（低
級）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基等のアル（
低級）アルキルアミノ（低級）アルカノイル基；例えば
Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ−ｔ−ブトキシカルボ
ニルメチルアミノアセチル等のＮ−低級アルフキシカル
ホニルーＮ−低級アルコキシ力ルボニル（低級）アルキ
ルアミノ（低級）アルカノイル基。 Ｒ２は水素；例えばホルミル、アセチル等の低級アルカ
ノイル基、例えばベンゼンスルホニル、トルエンスルホ
ニル等のアレーンスルホニル基等のようなアシル基；例
えばカルバモイルメチル等のカルバモイル（低級）アル
キル基；例えばエトキシカルボニルメチル等の低級アル
フキジカルボニル（低級）アルキル基等のようなエステ
ル化きれたカルボキシ（低級）アルキル基；例えばカル
ボキシメチル等のカルボキシ（低級）アルキル基。 Ｒ３は例えばベンジル、フェネチル等のモノ、ジまたは
トリフェニル（低級）アルキル基等のアル（低級）アル
キル基； 式： （式中、Ｒ’は水素；例えばメチル、エチル等の（Ｉｔ
級アルキル基：例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
チル等のヒドロキシ（低級）アルキル基；例えばベンジ
ルオキシカルボニルオキシエチル等のフェニル（低ａ）
アルコキシカルボニルオキシ（低級）アルキル基等のよ
うなアシルオキシ（低級）アルキル基； Ｒ５は例えばフェニル、トリノ呟　キシリル等のアリー
ル基：例えばベンジル、フェネチル等のモノ、ジまたは
トリフェニル（低級）アルキル基等のようなアル（低級
）アルキル基；例えばフルオロベンジル等のようなハロ
ゲン置換のモノ、ジまたはトリフェニル（低級）アルキ
ル基等のようなハロアル（低級）アルキル基； Ｒ４とＲ５は互いに結合して、例えば１−インドリニル
、１，２．３．４−テトラヒドロキノリン−１−イル、
２−イソインドリニル、１．２，３．４−テトラヒドロ
キノリン−２−イル等のベンゼン縮合低級アルキレン基
を形成する）で示される基；式： （式中、Ｒ６は例えばメチノ呟エチル、プロピル、イソ
プロピル等の低級アルキル基：例えばベンジル、フェネ
チル等のモノ、ジまたはトリフェニル（低級）アルキル
基のようなアル（低級）アルキル基：例えばクロロベン
ジル等のハロゲン置換モノ、ジまたはトリフェニル（低
級）アルキル基のようなハロアル（低級）アルキル基；
例えばシクロヘキシルメチル等のシクロＣ低級）アルキ
ル（低級）アルキル基；例えばピリジルメチル等のピリ
ジル（低級）アルキル基等の複素環（低級）アルキル基
等）で示される基。 Ａはグルタミン、セリン、アスパラギン、グルタミン酸
、トレオニン、リジン、ヒスチジン、β−アスパラギン
酸、オルニチン、グリシン、チロシン、トリプトファン
、ヒドロキシプロリン、ピログルタミン酸、β−アラニ
ン、Ｒ５，Ｒ５−ジ（低級）アルキルグルタミン、Ｒ６
−トリハロく低級）アルコキシカルボニルリジン　Ｎ６
−アル（低級）アルコキシカルボニルリジン、Ｎ　−ア
レーンスルホニルヒスチジン、Ｒ５−アル（低級）アル
コキシカルボニルリジンデン　Ｒ６−ハロアル（低級）
アルコキシカルボニルリジン　ｏ３−アル（低級）アル
キルトレオニン、Ｎ−低級アルキルトレオニン、グルタ
ミン酸０５−トリハロ（低級）アルキル、０３−カルボ
キシ（低級）アルカノイル基レ、　　　　３ オニノ、ｏ−グリシルトレオニン、０３−β−アラニル
トレオニン、０３−（Ｎ−低ａアルコキシカルボニルグ
リシル）トレオニンおよびｏ３−（Ｎ−低級アルコキシ
カルボニル−β−アラニル）トレオニン等のようなアミ
ノ酸よりなる１個または２個のアミノ酸残基、きらに好
ましくはＣ１ｎ、　Ｓａｒ、　Ａｓｎ、　Ｔｈｒ、　Ｄ
−Ｇｌｎ、　Ｌｙｓ、　Ｈｉｓ、βＡｓｐ、　Ｏｒｎ。 瞥１ 目的化合物（Ｉ）の製造法を以下詳細に説明する。 製造法１ 目的化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（Ｉ［）ま
たはカルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその
塩を、化合物（Ｉ［［＞またはアミン基におけるその反
応性誘導体またはその塩と反応させることにより製造す
ることができる。 化合物（ＩＩＩ）のアミン基における好適な反応性誘導
体としては、化合物（ＩＩＩ）とアルデヒド、ケトン等
のようなカルボニル化合物との反応によって生成するシ
ッフの塩基型イミノまたはそのエナミン型互変異性体；
化合物（ＩＩ［＞とビス（トリメチルシリル）アセトア
ミド、モノ（トリメチルシリル）アセトアミド、ビス（
トリメチルシリル）尿素等のようなシリル化合物との反
応によって生成するンリル誘導体；化合物（Ｉ［［＞と
三塩化溝またはホスゲンとの反応によって生成する誘導
体等が挙げられる。 化合物（Ｉ［［）およびその反応性誘導体の好適な塩類
については、化合物（１）について例示したものを参照
すればよい。 化合物＜ＩＩ）のカルボキシ基における好適な反応性誘
導体としては、酸ハロゲン化物、酸無水物、活性化アミ
ド、活性化エステル等が挙げられる。 反応性誘導体の好適な例としては、酸塩化物；酸アジ化
物；例えばジアルキル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル
燐酸、ジベンジル燐酸、ハロゲン化燐酸等の置換された
燐酸、ジアルキル亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸、例
えばメタンスルホン酸等のスルホン酸、例えば酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、ペンタン酸
、インペンタン酸、２−エチル酪酸、トリクロロ酢酸等
の脂肪族カルボン酸または例えば安息香酸等の芳香族カ
ルボン酸のような酸との混合酸無水物；対称酸無水物；
イミダゾール、４−置換イミダゾール、ジメチルピラゾ
ール、トリアゾールまたはテトラゾールとの活性化アミ
ド；または例えばシアンメチルエステル、ジメチルイミ
ノメチル［（ＣＨ３）２に：ＣＨ−Ｃニーテル、２．４
−ジニトロフェニルエステル、トリクロロフェニルエス
テル、ペンタクロロフェニルエステル、メシルフェニル
エステル、フェニルアゾフェニルエステル、フェニルチ
オエステル、ｐ−ニトロフェニルチオエステル、ｐ−タ
レジルチオエステル ルチオエステル、ピラニルエステル、ピリジルエステル
、ピペリジルエステル、８−キノリルチオエステル等の
活性化エステル、または例えばＮ。 Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、１−ヒドロキシ−２
−（ＩＨ）−ピリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド
、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、１−ヒドロキシ−ＩＨ
−ベンゾトリアゾール等のＮ−ヒドロキシ化合物とのエ
ステル等が挙げられる。 これらの反応性誘導体は使用すべき化合物（Ｉ［）の種
類によってそれらから選択することができる。 化合物（ＩＩ）およびその反応性誘導体の好適な塩類と
しては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等のアル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩、例えばトリメチルア
ミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩
、ジシクロへキシルアミン塩、Ｎ．Ｎ’　−ジベンジル
エチレンジアミン塩等の有機塩基塩等のような塩基塩、
ならびに化合物（Ｉ）について例示したような酸付加塩
が挙げられる。 反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、ク
ロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒド
ロフラン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ピリジンのような常用の溶媒中で行われるが、反応に
悪影響を及げさない溶媒であればその他のいかなる有機
溶媒中でも反応を行うことができる。これらの常用の溶
媒は水との混合物として使用してもよい。 この反応において化合物（Ｉ［）を遊離酸の形またはそ
の塩の形で使用する場合には、Ｎ，Ｎ’　−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド シル−Ｎ′−モルホリ／エチルカルボジイミド：Ｎ−シ
クロへキシル−Ｎ’−（４−ジエチルアミノシクロヘキ
シル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルカルボジイ
ミド ロビル力ルポジイミド；Ｎ−エデル−Ｎ’−（３−ジメ
チルアミノプロピル）カルボジイミド；Ｎ、Ｎ’　−カ
ルボニルビス−（２−メチルイミダゾール）；ペンタメ
チレンケテン−Ｎ−シクロへキシルイミン；ジフェニル
ケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン；エトキシアセチレ
ン；１−アルフキシー１−クロロエチレン；亜燐酸トリ
アルキル；ポリ燐酸エチル；ポリ燐酸イソプロピルニオ
キン塩化燐（塩化ホスホリル）；三塩化燐；ジフェニル
ホスホリルアジド；塩化チオニル；塩化オキサリル；例
えばクロロギ酸エチル、クロロギ酸イソプロピル等のハ
ロギ酸低級アルキル；トリフェニルホスフィン；２−エ
チル−７−ヒドロキシベンズイソオキサゾリウム塩；２
−エチル−５−（ｍ−スルホフェニル）イソオキサゾリ
ウムヒドロキシド分子内塩；１−（ｐ−クロロベンゼン
スルホニルオキシ）−６−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリア
ゾール；Ｎ、Ｎ−ジメデルホルムアミドと塩化チオニル
、ホスゲン、クロロギ酸トリクロロメチル、オキシ塩化
燐等との反応によって調製したいわゆるビルスマイヤー
試薬等のような慣用の縮合剤の存在下に反応を行うのが
好ましい。 反応はまたアルカリ金属炭酸水素塩、トリ（低級）アル
キルアミン、ピリジン、Ｎ−（低級）アルキルモルホリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（低級）アルキルヘンシルアミン等のよ
うな無機塩基または有機塩基の存在下に行うこともでき
る。 反応温度は特に限定されないが、通常は冷却下ないし加
温下に反応が行われる。 製造法２ 目的化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｉａ）ま
たはその塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことにより
製造することができる。 化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）の好適な塩類については
、化合物（Ｉ）について例示したものを参照すればよい
。 この反応は加水分解、還元等のような常法に従って行わ
れる。 力ロ水分解は塩基、またはりューイス酸を含めた酸の存
在下に行うのが好ましい。 好適な塩基としては、例えばナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属、例えばマグネシウム、カルシウム等のア
ルカリ土類金属、それらの金属の水酸化物、炭酸塩また
は炭酸水素塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルア
ミン等のトリアルギルアミン、ピコリン、１．５−ジア
ザビシクロ［４，３，０コノン−５−エン、１．４−ジ
アザビシクロ［２，２，２コオクタン、１．８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］ウンデス−７−エン等のような
無機塩基および有機塩基が挙げられる。 好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸、例えば
塩酸、臭化水素酸、硫酸、塩化水素、臭化水素、フッ化
水素等の無機酸および例えばピリジン塩酸塩等の酸付加
塩が挙げられる。 例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等のトリハロ
酢酸等のようなりューイス酸を使用する脱離は、例えば
アニソール、フェノール等ノ陽イオン捕捉剤の存在下に
行うのが好ましい。 反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール、塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロロ
メタン、テトラヒドロフラン、それらの混合物のような
溶媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼきない溶媒で
あればその他のいかなる溶媒中でも反応を行うことがで
きる。液状の塩基または酸も溶媒として使用することが
できる。 反応温度は特に限定きれず、通常冷却下ないし加熱下に
反応を行うことができる。 脱離反応に適用できる還元法としては化学的還元と接触
還元とが挙げられる。 化学的還元に使用される好適な還元剤は、例えばスズ、
亜鉛、鉄等の金属または例えば塩化クロム、酢酸クロム
等の金属化合物と、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、
トリフルオロ酢酸、Ｉ）−トルエンスルホン酸、塩酸、
臭化水素酸等の有機酸または無機酸との組合わせである
。 接触還元に使用される好適な触媒は、例えば白金板、白
金海綿、白金黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等の
白金触媒、例えばパラジウム海綿、パラジウム黒、酸化
パラジウム、パラジウム−炭素、コロイドパラジウム、
パラジウム−［Ｍバリウム、パラジウム−炭酸バリウム
等のパラジウム触媒、例えば還元ニッケル、酸化二・／
ケル、ラネーニッケル等のニッケル触媒、例えば還元コ
バルト、ラネーコバルト等のコバルト触媒、例えば還元
鉄、ラネー鉄等の鉄触媒、例えば還元鋼、シネー銅、ウ
ルマン銅等の銅触媒等のような常用の触媒である。 還元は通常、水、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような反応に悪影
響を及ぼさない常用の溶媒中、またはそれらの混合物中
で行われる。 さらに、化学的還元に使用される上記酸が液体である場
合にはそれらも溶媒として使用することができる。きら
にまた、接触還元に使用される好適な溶媒としては、上
記溶媒およびその他ジエチルエーテノ呟　ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のような常用の溶媒またはそれら
の混合物が挙げられる。 反応温度は特に限定きれず、通常冷却下ないし加熱下に
反応を行うことができる。 製造法３ 目的化合物（Ｉｄ＞またはその塩は、化合物（Ｉ　ｃ）
またはアミン基におけるその反応性誘導体またはその塩
を、化合物（ＩＶ）またはカルボキシ基におけろその反
応性誘導体またはその塩と反応させることにより製造す
ることができる。 化合物（Ｉｃ）およびその反応性誘導体の好適な塩類に
ついては、化合物（ＩＩ［）について例示したものを参
照すればよい。 化合物（ＩＶ）およびその反応性誘導体の好適な塩類に
ついては、化合物（Ｉ［）について例示したものを参照
すればよい。 化合物（Ｉｄ）の好適な塩類については化合物（Ｉ）に
ついて例示したものを参照すればよい。 この反応は製造法１と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば反応性誘導
体、溶媒、反応温度等の反応条件については製造法１の
説明を参照すればよい。 製造法４ 目的化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（Ｉｂ）ま
たはアミン基におけるその反応性誘導体またはその塩を
アミン保護基の導入反応に付すことにより製造すること
ができる。 この反応は製造法１と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば反応性誘導
体、溶媒、反応温度等の反応条件については製造法１の
説明を参照すればよい。 聚盈盈１ 目的化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉｅ）ま
たはアミン基におけるその反応性誘導体またはその塩を
、化合物（ｖ）またはカルボキシ基におけるその反応性
誘導体またはその塩と反応させることにより製造するこ
とができる。 化合物（Ｉｅ）およびその反応性誘導体の好適な塩類に
ついては、化合物（Ｉ［［）について例示したものを参
照すればよい。 化合物（Ｖ）およびその反応性誘導体の好適な塩類につ
いては、化合物（１）について例示したものを参照すれ
ばよい。 化合物（Ｉｆ）の好適な塩類については、化合物（Ｉ）
について例示したものを参照すればよい。 この反応は製造法１と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば反応性誘導
体、溶媒、反応温度等の反応条件については製造法１の
説明を参照すればよい。 製Ａ珠１ 目的化合物（Ｉｈ）またはその塩は、化合物（Ｉｇ）ま
たはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すことに
より製造することができる。 化合物（Ｉｇ）の好適な塩については、化合物（Ｉ）に
ついて例示した酸付加塩を参照すればよく、化合物（Ｉ
ｈ）の好適な塩については化合物（Ｉ）について例示し
たものを参照すればよい。 この脱離ノ応においては、例えば加水分解、還元、リュ
ーイス酸を使用する脱離等のカルボキシ保護基の脱離反
応に使用される常法すべてが適用可能である。カルボキ
シ保護基がエステルである場合には保護基は加水分解ま
たリューイス酸を使用する脱離によって脱離することが
できる。加水分解は塩基または酸の存在下に行うのが好
ましい。 好適な塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリ
ウｌ１、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩
、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金
属酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等
のアルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素二ナトリウ
ム、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐酸水素塩等
のような無機塩基、および例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン等のトリアルキルアミン、ピッリン、Ｎ
−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１．５−
ジアザピシクロ［４，３゜０コノン−５−エン、１．４
−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１゜５−ジ
アザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−５等のような
有機塩基がその例として挙げられる。塩基を用いる加水
分解はしばしば水中または親水性有機溶媒またはそれら
の混合物中で行われる。 好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有りａ酸、および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸等の
無機酸が挙げられる。 この加水分解は通常有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で行われる。 反応温度は特に限定されず、カルボキシ保護基の種類お
よび脱離法の種類によって適宜選択すればよい。 リューイス酸を用いる脱離は置換されたまたは非置換ア
ル（低級）アルキルエステルの脱離に好ましく、化合物
（Ｉ　ｇ）またはその塩を例えば三塩化ホウ素、三フッ
化ホウ素等の三ハロゲン化ホウ素、例えば四塩化チタン
、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタン、例えば四塩化
スズ、四臭化スズ等ノ四ハロゲン化スズ、例えば塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム等のアルミニウムハロゲ
ン化物、例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等の
トリハロ酢酸等のりューイス酸と反応させることにより
行われる。この脱離反応は例えばアニソール、フェノー
ル等の陽イオン捕捉剤の存在下に行うのが好ましく、通
常例えばニトロメタン、ニトロエタン等のニトロアルカ
ン、例えば塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化
アルキレン、ジエチルエーテル、二硫化炭素のような溶
媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼせない溶媒であ
ればその他のいかなる溶媒中でも反応を行うことができ
る。これらの溶媒はそれらの混合物として使用してもよ
い。 還元による脱離は、例えば２−ヨードエチルエステル、
２，２．２−１−リクロロエチルエステル等のハロ（低
級）アルキルエステル呟例えばベンジルエステル等のア
ル（低級）アルキルエステル等のような保護基の脱離に
適用するのが好ましい。 脱離反応に適用されうる還元法としては、例えば亜鉛、
亜鉛アマルガム等の金属または例えば塩化クロム、酢酸
クロム等のクロム化合物の塩と、例えば酢酸、プロピオ
ン酸、塩酸等の有機酸または無機酸との組合わせを用い
る還元；および例えばパラジウム−炭素、ラネーニッケ
ル等の常用の金属触媒の存在下における常用の触媒還元
がその例として挙げられる。 反応温度は特に限定妨れないが、通常は冷却下、常温ま
たは加温下に反応が行われる。 製造法７ 目的化合物（Ｉｊ）またはその塩は、化合物（Ｉｉ）ま
たはその塩をアミン保護基、ヒドロキシ保護基またはカ
ルボキシ保護基の脱離反応に付すことにより製造するこ
とができる。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 製造法８ 目的化合物（１１）またはその塩は、化合物（Ｉ　ｋ）
またはその塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことによ
り製造することができる。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 この脱離反応においては、Ｒ１のアミノ保護基および／
またはＲ中のＲ、ＲまたはＲ６の適当な置換基を有して
いてもよい低級アルキル基がこの製造法の反応中または
後処理工程で脱離する場合もその範囲内に包含される。 １菫迭ユ 目的化合物（Ｉｎ）またはその塩は、化合物（１ｍ）ま
たはその塩をＲ６の脱離反応に付すことにより製造する
ことができる。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 この脱離反応においては、Ｒ１および／またはＲ２のア
ミノ保護基がこの製造法の反応中または後処理工程中に
脱離する場合もその範囲内に包含される。 製造法１０ 目的化合物（Ｉｂ）またはその塩は、化合物（Ｉｏ）ま
たはその塩をヒドロキシ保護基の脱離反応に付すことに
より製造することができる。 この反応は実質的に製造法２と同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 この脱離反応においては、Ｒ１および／またはＲ２のア
ミノ保護基がこの製造法の反応中または後処理工程中に
脱離する場合もその範囲内に包含きれる。 製造法１１ 目的化合物（Ｉｒ）またはその塩は、化合物（Ｉ　ｑ）
またはその塩を化合物（ＶＩ）と反応させることにより
製造することができる。 この反応は通常、水、酢酸、ベンゼン、メタノール、エ
タノール、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンのよう
な反応に悪影響を及ぼさない常用の溶媒中またはそれら
の混合物中で行われる。 反応温度は特に限定きれないが、通常は冷却下ないし加
温下に反応が行われる。 製造法１２ 目的化合物（Ｉｔ）またはその塩は、化合物＜Ｉｓ）ま
たはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付１ことに
より製造することができる。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従って、この反応の反応方式および例えば塩基、酸
、還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件について
は製造法２の説明を参照すればよい。 この脱離反応においては、Ｒ１および／またはＲのアミ
ン保護基および／またはＲ３中のＲ、ＲおよびＲ６の適
当な置換基を有していてもよい低級アルキル基がこの製
造法の反応中または後処理工程で脱離する場合もその範
囲内に包含される。 製造法１３ 目的化合物（Ｉｉ）またはその塩は、化合物（Ｉ　ｊ）
またはその塩をアミン保護基、ヒドロキシ保護基または
カルボキシ保護基の導入反応に付すことにより製造する
ことができる。 反応は製造法１と実質的に同様にして行うことができ、
従ってこの反応の反応方式および例えば溶媒、反応温度
等の反応条件については製造法１の説明を参照すればよ
い。 製造法１４ 目的化合物＜Ｉｖ）またはその塩は、化合物（Ｉｕ）ま
たはその塩をアミン保護基の脱離反応に付すことにより
製造することができる。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 この脱離反応においては、Ｒ１および／またはＲ２のア
ミノ保護基および／またはＲ３中のＲ４、ＲおよびＲ６
の適当な置換基を有していてもよい低級アルキル基がこ
の製造法の反応中または後処理工程で脱離する場合もこ
の範囲内に包含される。 製造法１５ 目的化合物（ｌｘ）またはその塩は、化合物（Ｉｗ）ま
たはその塩をアミン保護基および／またはカルボキシ保
護基の脱離反応に付すことにより製造することができる
。 この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば塩基、酸、
還元剤、触媒、溶媒、反応温度等の反応条件については
製造法２の説明を参照すればよい。 この反応においては、Ｒ２のアミン保護基および／また
はＲ中のＲ、ＲおよびＲ６の適当な置換基を有していて
もよい低級アルキル基がこの製造法の反応中または後処
理工程で脱離する場合もその範囲内に包含される。 聚泣盈旦 目的化合物（Ｉｚ）またはその塩は、化合物（Ｉｙ）ま
たはその塩を閉環反応に付すことにより製造することが
できる。 この反応は酢酸等のような無機酸または有機酸の存在下
に行ってもよい。 反応温度は特に限定されないが、通常は冷却下ないし加
温下に反応が行われる。 製造法１７ 目的化合物（Ｉｚｚ）またはその塩は、化合物（■ｈ）
またはその塩をアンモニアと反応させることにより製造
することができる。 この反応は製造法１１と実質的に同様にして行うことが
でき、従ってこの反応の反応方式および例えば溶媒、反
応温度等の反応条件については製造法１１の説明を参照
すればよい。 Ｅ記製造法によって得られた化合物は粉砕、再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー、再沈殿等のような常法により
単離、精製することができる。 化合物（１）およびその他の化合物は不斉次素原ｆに基
づく１個以上の立体異性体を含んでいてもよく、そのよ
うな異性体およびそれらの混合物はす・＼てこの発明の
範囲内に包含されるものとする。 目的化合物（Ｉ）およびその塩類はタキキニン拮Ｊｒ’
Ｌ作用等のような薬理作用を有し、喘息等の薬物による
治療および予幼用として有用である。 治療のためにこの発明の化合物（１）およびその塩類は
、経口投与、非経口投与または外用投与に正しｔ、二有
機もしくは無機固体状もしくは液状賦形品；ｊのような
医薬として許容される担体と混合して＋ｉｉｉ記化合物
の一つを有効成分として含有する医薬製剤の形で使用さ
れる。医薬製剤はカプセル、錠剤、゛糖衣錠、顆粒、溶
液、懸濁液、エマルジョン等とすればよい。所望に応じ
て上記製剤中に助剤、安定剤、湿潤剤または乳化剤、緩
衝液およびその他の通常使用される添加剤が含まれてい
てもよい。 化合物（Ｉ）の投与量は患者の年齢および条件によって
変化するが、化合物（Ｉ）の平均１回投与量約０．１ｍ
ｇ、　　１　ｍｇ、　５０ｍｇ、　１００ｍｇ、　２５
０ｍｇ、　５００ｍｇ。 １０００ｍｇの投与で喘息等の治療に有効である。−船
釣にはＯ，１ｍｇ／個体と約１０００ｍｇ／個体との間
の量を１日当り投与すればよい。 目的化合物（Ｉ）の有用性を説明するために、化合物（
１）の代表的化合物数種の薬理試験結果を以下に示す。 試験法 １　３Ｈ−Ｐ物質受容体結合 （ａ）粗肺膜調製 ハートレー系雄性モルモットを断頭により屠殺した。気
管および肺を切除し、緩衝液（０，２５Ｍシュクロース
、５０ｍＭ　トリス−ＨＣｌ　ｐＨ７，５，０，１ｍＭ
ＥＤＴＡ　）中ポリトロン（キネマチカ社製〉を使用し
て均質化した。ホモジネートを１００ＯＸ　ｇで１０分
間遠心分離して組織片を除去し、上澄液を１４０００Ｘ
ｇで２０分間遠心分離してベレットを得た。ペレットを
緩衝液（５ｍＭｈリスＨＣｌｐＨ７，５）中に再懸濁し
、テフロンホモジナイザーで均質化し、　１４０００×
ｇで２０分間遠心分離して得たペレットを粗膜分画とし
た。得られたペレットを使月時まで−７０１０で貯蔵し
た。 （ｂ）調製膜に対する３Ｈ−Ｐ物質の結合凍結粗膜分画
を解凍し、媒質１（５０ｍＭトリス−ＨＣｌｐ）！７．
５．５　ｍＭ　ＭｎＣ１ｚ、０．０２％ＢＳＡ、　Ｉｇ
／ｍｉｎキモスタデン、４ｇ／ｒｎｆｉリューペプチン
、４０（／戚バシトラシン）に再懸濁し、３Ｈ−Ｐ物ｆ
ｆ（１ｎＭ）を媒質１中の膜調製物１００縛と共に最終
室５００所で４℃、３０分間インキュベートした。イン
キュベート終了時期に、反応混合物を、使用前に０．１
％ポリエナレンイミンで３時間予備処理したワットマン
ＧＦ／Ｂグラスフィルターを用いて迅速に吸引濾過した
１次いでフィルターをａ１衝液（５０ＩＩＩＭトリスー
　ＨＣｌｐＨ７，５）　５−で４回Ｉｊｃ浄した。放射
能をパラカードシンチレーション計数管（Ｐａｃｋｅｒ
ｄ　ＴＲＩ−ＣＡＲＢ４５３０　）中５戒のアクアゾル
−２中で計数した。 武ｍ釦り （ａ）　　Ｂｏａ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐ
ｈｅ−ＯＢｚｌ（ｂ）　Ａｃ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｃ
ＨＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（ｃ）　Ｚ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔ
ｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（ｄ）　　ＢｏＣ−
Ａｓｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（ｅ
）　Ｂｏｃ−５ｅｒ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−
ＯＢｚｌ（ｆ）　Ｂｏａ−Ｇｌｕ（ＮＭｅ２）−Ｄ−Ｔ
ｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（ｇ）　Ｂｏｃ−Ｔ
ｈｒ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ仙）　
Ｂｏｃ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭ
ｅＢｚｌ（ｉ）　Ｂｏｃ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒｐ（’ＣＨ
Ｏ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（ｊ）　Ｂｏｃ−Ｇｌｕ（
ＮＭｅ２）−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢ
ｚｌ（ｋ）　Ａｃ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒｐ＜ＣＨＯ）−Ｆ
’ｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（１）　Ａｃ−Ｇｌｕ（ＮＭｅ２
）−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭａＢｚ１ｍ困 この明細書においては、ＩＵＰＡＣ−ＩＵＢによって採
用きれている略号に加えてさらに下記略号を使用した。 Ａｃニアセチル ＡｃＯＨ：酢酸 Ａｃ　ｚＯ：無水酢酸 Ｂｏｃ：第三級ブトキシカルボニル Ｂｚｌ　　　　　：ベンジル Ｂｕ：第三級ブチル Ｂｚｌ（Ｃ１）　　　：　ｐ−クロロベンジルＢｚｌ（
ｏ−Ｆ）　　：　Ｏ−フルオロベンジルｃｏａｘ　　　
　ニジクロヘキシル Ｃ１−Ｚ　　　　：ｏ−’１０ロペンジルオキシ力ルボ
ニル ＤＣＣニジシクロヘキシルカルボジイミドＤＭＦ　　　
　　：Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミドＥｔ：エチル ４Ｎ−）１ｃＩ／ＤＯＸ　：　１　、　４−ジオキサン
中りＮ塩化水素ＨＯＢＴ　　　　：Ｎ−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール）ＩＹｐ：　４−ヒドロキシプロリン Ｍｅ：メチル ＮＭＭ　　　　　：Ｎ−メチルモルホリンＰｈ：フェニ
ル Ｐｒｉ：インプロピル Ｐｙ（２）　　　　：　２−ピリジル Ｐｙ（３）　　　　：　３−ピリジル Ｐｙ（４）　　　　：　４−ピリジル Ｓｕ：スクシンイミド Ｔｃｅ　　　　　：２．２．２−トリクロロエチルＴｃ
ｅＯＨ：　２．２．２−　トリクロロエタノールＴＦＡ
　　　　　：　トリフルオロ酢酸ＴＨＦ　　　　：テト
ラヒドロフラン Ｔｏｓ　　　　　：　トシル（ｐ−トルエンスルホニル
）Ｔｏｓ−Ｃ１：塩化トシル（塩化ｐ−トルエンスルホ
ニル） Ｔｒｏｃ　　　　；　２．２．２−トリクロロエトキシ
カルボニル ＴｓＯＨ：　ｐ−トルエンスルホン酸〈トシル酸）ＷＳ
Ｃ：　１−エチル−３−（３’　−ジメチルアミノプロ
ピル）カルボジイミド 讐５Ｃ−ＨＣＩ　　：　１−エチル−３−（３’　−ジ
メチルアミンプロピル）カルボジイミド・ 塩酸塩 ２　　　　　：ベンジルオキシカルボニルさらにこれら
の実施例において、アミノ酸残基の側鎖の置換基群は下
記式で示すことができる。 Ｂｚｌ 嘗 −Ｔｈｒ−または　　　　−Ｔｈｒ（Ｂｚｌ）−Ｔｏｓ −Ｈ１ｓ−または　　　　−Ｈｌｓ（Ｔｏｓ）−Ｔｒｏ
ｃ ？ −Ｌｙｓ−または　　　　−Ｌｙｓ　（Ｔｒｏｃ　）−
Ｉ−Ｚ −Ｌｙｓ−または　　　　−Ｌｙｓ（Ｃ１−Ｚ）−（ｙ
ｓ−または　　　　−Ｌｙｓ（Ｚ）−一０ｒｎ−または
　　　　−０ｒｎ（Ｚ）−ＣＨＯ
【 −Ｔｒｐ−または　　　　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｔｏｓ −Ｔｒｐ−または　　　　−Ｔｒｐ（Ｔｏｓ）−ＯＴｃ
ｅ −Ｇｌｕ−または　−Ｇｌｕ（ＯＴｃｅ　）−さらにま
たこれらの実施例において、下記の基は下記式によって
示すことができる。 さらにその上にまたこれらの実施例においてし、ＭｅＴ
ｈｒはＮ−メチルトレオニンを意味するものとする。 以下実施例に従ってこの発明をきらに詳細に説明する。 ［実施例コ 製造例１ （１〉 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｐｈａ　−０ＨＢｏｃ−Ｐｈ
ｅ　−ＯＨ（５，４８ｇ　）およびＮＭＭ（２，０９ｇ
　）の塩化メチレン（５０ｍＱ）溶液を一２０°Ｃに冷
却する。 温度を一２２℃〜−２０℃に保ち、この溶液にクロロギ
酸イソブチル（２，８２ｇ）を７分間かけて滴下する。 この混合物を同温で２０分間攪拌後、溶液を一３５℃に
冷却し、これにＨＮＭｅＢｚｌ　（２，５０ｇ　）を滴
下する。反応混合物を２時間攪拌する。この間徐々に一
２°Ｃに昇温する。溶液を順次水（２回）、希炭酸水素
ナトリウム溶液（２回）、水、０．５Ｎ塩酩（２回）お
よび食塩水で洸浄し、硫酸マグネシラｌ、で乾燥する。 これを蒸発操作に付し、固形残留物を熱ジイソプロピル
エーテル（１０ｍＱ　）　テ粉末化し、冷却後こり混合
物にｎ−ヘキサン（３０１Ｍ　）をカロえる。結晶性固
体を濾取し、ｎ−ヘキサン（５ｍＱＸ２）で洗浄し、次
いで乾燥して、Ｂｏｃ−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　（６
，４９ｇ　）を得る。 融点：　９０−９１．５℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３８０．　１６９０．
　１６４５　　（ショールダー）。 １６３５、１５２５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　１．３７　（！！＞
および１．４３　（！１）（９Ｈ）、　２．６７　（９
）および２．８７　（ｓ）　（３Ｈ）。 ３．０４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．２８　
（ＡＢｑ、Ｊ＝１４Ｈｚ＞および４．５２　（ｓ）　（
２Ｈ）、　４．９０　（ＬＨ，＋ｎ）、　５．４（ＬＨ
，ｍ）、　　７．０−７．４　　（ＩＯＨ）元素分析：
Ｃ２２Ｈ２８Ｎ２０３として計算値：　Ｃ７１，７１，
Ｈ７，６６、Ｎ　７．６０実測値：　Ｃ７２，０４，Ｈ
７，６５，Ｎ　７．６５［α　コＤ　　＋１９．９９°
　（ｃ　　１．０３５．　ＣＨＣｌ３）Ｂｏａ　−Ｐｈ
ｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　（３，０ｇ　）およびアニソール
（３ｍＱ）（７）水冷塩化メチレン（１０１１１）溶液
にＴＦＡ（Ｈｍｕ）をカロえる。溶液を同温で１５分間
攪拌し、室温でさらに３０分間攪拌する。蒸発後、４Ｎ
−ＭＣＩ／　ＤＯＸの追加と蒸発操作を２回繰返す（そ
れぞれ４．１ｍＱおよび２．ＱｍＱ）、残渣をエーテル
（１５ｆｆｌＱ　）に溶解し、種晶を添加して結晶化さ
せる。−夜静置後、結晶を濾取し、エーテルで洗浄後、
乾燥して、ＨＣｌ・Ｈ−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（２，１
２ｇ　）を得る。 融点：　１３３−１３５℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　７　３４００．　１６５０　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．ε）　：　２．４３　（
ｓ）および２．７０　（ｓ）（３１（＞、　３．５　（
２Ｈ，ｍ＞、　４．１３および４．７５　（２）１゜Ａ
Ｂｑ、Ｊ４４）１ｚ）、　５．０　（ＩＨ，ｍ）、　７
．０−７．４　（１０）１゜ｍ）、　　８．８５　　（
３Ｈ，ブロード　Ｓ）元素分析：Ｃ１７Ｈ２ｏＮ２０・
ＨＣｌ・１／２Ｈ２０として計算値：　Ｃ６５，０６，
Ｈ７，０７，Ｎ　８．９３実測値：　Ｃ６５，５３，Ｈ
６，８６，Ｎ　８．９０［α　コ２５　＋５７．７８°
　（ｃ　　１．０６６、　　ＣＨＣｌ　　＞製造例２ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｉｒ　−ＯＨ目的化合物：
　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−０ＢｚｌＢｏｃ−Ｄ−Ｔｒｐ−
ＯＨ（８，６１ｇ　）の氷冷ＤＭＦ（１００ｍＱ　’）
溶液に臭化ベンジル（７，ｔ９ｇ）およびジイソプロピ
ルエチルアミン（４，０２ｇ）を加える。溶液を同温で
２時間、室温で一夜攪拌する。蒸発後、残渣を酢酸エチ
ルで抽出する。有機層を水、戻酸水素す１−リウム溶液
、０．５Ｎ塩酸および食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。蒸発させて、Ｂｏｃ　−Ｄ　−Ｔｒ
ｐ　−０Ｂｚｌ　（１０，６ｇ　）を結晶性物質として
得る。 融点：１４０℃ ＩＲ（スジョール）　　’　　１７３０．　１６９０　
　ａｍ″″ＩＮピＲ（ＣＤＣＩ　　ε）　：　１．４５
　（９）１．ｓ）、　３．３２　（２Ｈ，ｄ。 ３゜ Ｊ＝７）１ｚ）、　　４．６−５．２　（２Ｈ，ｍ）、
　　５．１２　（２８，ｓ）。 ６．８５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：２Ｈｚ）、　７．１−７．
７　（４Ｈ，ｍ）。 ７．３０　　（５Ｈ，ｓ）、　　８．１３　　（ＬＨ，
ブロード　５）出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−０
ＢｚｌｏＳ Ｌｉ的化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−０ＢｚｌＢｏｃ
−Ｄ−Ｔｒｐ−ＯＢｚｌ（２，０ｇ　）および塩化エチ
ルトリメチルアンモニウム（１６，２ｍｇ　）を塩化メ
チレン（３０ｍＱ　）に溶解し、粉末水酸化ナトリウム
（５０７ｍｇ）を加える。この混合物にＴｏｓ　−Ｃ１
（１，４５ｇ　）の塩化メチレン（ｓｍＩ２）溶液を室
温で力ａえる。反応混合物を３５時間攪拌する。ＩＮ塩
酸（７，５ｍ２）を加え、有機層を分取し、食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、蒸発させて、Ｂｏｃ−
Ｄ−Ｔｒｐ（ＴＯり　　０ＢＺＩを油状物として得る（
３．２３ｇ）。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．８　）　；　１．４３　（９Ｈ，
ｓ）、　２．３０　（３Ｈ，ｓ）。 ３．２０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．５−５．
２　（２Ｈ，ｍ）。 ５．０７　（２Ｈ，ｓ）、　７．１＝８．１　（１４Ｈ
，ｍ）Ｔｏｓ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−０Ｂｚｌｏｓ 目的化合物：ヒ肛」ヨユに四 Ｂｏｃ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（丁ｏｓ）　　０Ｂｚｌ　（３
，２３ｇ　）の水冷エタノール（４ｏｍＱ）溶液にＩＮ
＊酸化ナトリウム溶液（６ｍＱ）を室温で加える。溶液
を２時間攪拌する。この間ＩＮ水酸化ナトリウム溶液を
２ｍｆｆ１宛２回加える。エタノールを留去後、水（ｓ
ｏｍａ　）を加え、溶液をエーテルで１回抽出する。水
層をＩＮＪ！ｊ′、酸で酸性とし、得られた油状物を酢
酸エチルで抽出し、抽出物を食塩水で洗浄後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。蒸発させて、Ｂｏｃ　、　Ｄ　−
Ｔｒｐ（Ｔｏｓ）−ＯＨ（２，５ｇ）を無定形固体とし
て得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ｌ；　　）　　　＝　１．３７　
　（９Ｈ１ｓ）、　　２．３２　　（３Ｈ１ｑ）。 ３．３　（２Ｈ，ｍ）、　４．５−４．８　（ＩＨ，ｍ
）、　４．９−５．３（ＩＨ，ｍ＞、　７．２−８．３
　（８Ｈ，ｍ）、　８．５３　（２Ｈ。 ブロード　Ｓ） 製造例３ 製造例１−（１）と同様にして、相当する出発化合物か
ら下記目的化合物を得る。 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｐｈｅ　−ＯＨＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩ３．８　）　：　０．９３　＜３）１．ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　１．３５（９Ｈ，ｓ＞、　　２．８−３．２
　（４Ｈ，ｍ）、　　４．１−５．０　（３Ｈ，ｍ）。 ５．１−５．４　　（ＩＨ，ｍ）、　　６．８−７．４
　　（１０Ｈ，ｍ＞製造例４ 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｐｈｅ−０）ＩＢｏａ　−Ｐ
ｈｅ−ＯＨ（１，５９ｇ　）、２−ピリジンメタノール
（０，６５ｇ）およびＤＣＣ（１，２４ｇ　）の塩化メ
チリ／（３ｏｍＱ）中温合物を室温で１日攪拌する。不
溶物を濾去し、濾液を蒸発させる。残渣を酢酸エチルで
抽出し、有機層を２％炭酸水素ナトリウム、水および飽
和食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。 蒸発後、残渣をシリカゲル（５０＆）クロマトグラフィ
ーに付し、クロロホルムで１８出する。目的化合物を含
む画分を合わせ蒸発許して、ＢｏＣ−Ｐｈｅ　−０ＣＨ
２Ｐｙ（２）　（１，２３ｇ　）を得る。 ＩＲに−ト）　　：　　３３８０．　２９９０．　１７
４０−１７１０（ブロード）　　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．３２　＜９Ｈ
，ｓ）、　２．７−３．２＜２Ｈ，ｍ＞、　　　４．２
−４．５　　（ＩＨ，ｍ＞、　　　５．１９　　（２Ｈ
，ｓ）。 ７．２−７．５　　（８Ｈ，ｍ）、　　７．７−８．０
　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．５−８．７（ＬＨ，ｍ＞ 鷲ｊ１外ｊ 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｄ−Ｔｒ　−０ＢｚｌＢｏｃ−
Ｄ−Ｔｒｐ−ＯＢｚｌ（３，０ｇ　）の塩化メチレン（
６０ｍＱ　）溶液に粉末水酸化ナトリウム（１，５２ｇ
　）、塩化エチルトリメチルアンモニウム（１５０ｍｇ
）およびブロモ酢酸エチル（２，５４ｇ）を加える。混
合物を室温で一夜攪拌し、粉末水酸化ナトリウム（０，
６１ｇ）およびブロモ酢酸エチル（０，６３ｇ）を加え
る。混合物を室温でさらに４．５時間、還流下に２時間
攪拌する。冷却後、ＩＮ塩酸（５３ｍＡ　）を混合物に
加え、有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。蒸発後、残渣（４，８７ｇ）をシリカゲルカラ
ム（６０ｇ）クロマトグラフィーに付し、クロロホルム
およびクロロホルム−酢酸エチル（４：１）で順次溶出
して、Ｂｏａ−［）−Ｔｒｐ（Ｃ）Ｉ２Ｃｏ２Ｅｔ）　
−０Ｂｚｌ（４，１４ｇ）を精製物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’　ｔ、２ｏ　（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．４３（９）１．ｓ）、　　３．
３１　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　　４．２２　
　（２１（、ｑ。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．７０　（２Ｈ，ｓ）、　　５．
１１　　（２Ｈ，ｓ）、　　４．７（ＩＨ，ｍ）、　　
５．１　　（ＩＨ，ｍ＞、　　６．７　　（ＩＨ，ｓ）
、　　７．１−７．４（３Ｈ，ｍ）、　　７．３　　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．５−７．７　（ＩＨ，ｍ）製造例
６ Ｂｏｃ−Ｄ　−Ｔｒｐ（Ｃ）Ｉ２Ｃｏ２Ｅｔ）　−０Ｂ
ｚｌ（４，１４ｇ　）のエタノール（６ＱｍＱ　）溶液
に５％パラジウム次（０，７＆）を加え、常圧で１．５
時間水素添加する。触媒を濾去し、濾液を減圧濃縮して
、Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨ２ＣＯ□Ｅｔ）−ＯＨを無
定形固体（３，０６ｇ）として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　１．２３　（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　１．４０（９）１．ｓ）、　　３
．３２　（２Ｈ，ｄ、に６Ｈｚ）、　　４．２３　（２
Ｈ，ｑ。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．７７　　（２Ｈ，ｓ）、　　４
．６−４．８　　（ＬＨ，ｍ）。 ５．２　（ＬＨ，ｍ）、　　７．００　（ＩＨ，ｓ）、
　　７．１−７．４　（２Ｈ。 ｍ＞、　　７．６−７．９　　（２Ｈ，ｍ）製ｊ１江ヱ 出発化合物：Ｈ−Ｐｈｅ−ＯＲ 目的化合物：　ｒｓＯＨ−Ｈ−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（Ｃ１
）Ｈ−Ｐｈａ　−ＯＨ（１，６５ｇ　）、４−クロロベ
ンジルアル：Ｉ−ル（７，１２ｇ）およびり−トルエン
スルホン酸・−水和物（２，０９ｇ）の四塩化炭素（３
０区）中温合物を２２時間還流し、その間分子ふるい３
Ａ几で水を除去する。ジエチルエーテル添加後、白色結
晶を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して、Ｔ
ｓＯＨ−Ｈ−Ｐｈｅ−０Ｂｚｌ（Ｃ１）　（４，５９ｇ
　）を得る。 ＩＲ（スジう−ル）　　’　　３２５０．　１７５０．
　１６００．　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　：２−２９　（３）１．ｓ）、　２−
９−３．４（２Ｈ，ｍ）、　　４．３７　（ＩＨ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）。 ７．１−７．７　　（１３Ｈ，ｍ＞、　　８．５１　　
（３Ｈ，ブロード　Ｓ）製造例８ 製造例７と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 出発化合物：Ｈ−Ｐｈｅ−ＯＨ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７３５．　１５１５．
　１２４０．　１２１０゜１１８０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）　’　ｏ、　５−１．７
　（ＩＩＨｌｍ）、２−３０＜３Ｈ，ｓ）、　２．８−
３．５　＜２８．ｍ）、　３．８６　＜２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．３３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝６およ
び８Ｈｚ＞。 ７．１５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２−７．
５　（５Ｈ，ｍ＞、　７．５５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　　８．４８　　＜３８．ブロード　Ｓ）製造例９ 製造例４と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｐｈｅ　−０）ＩＩＲ（スジ
う−ル）　　：　　３２１０．　１７５０．　１７０５
．　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ
）　：　１．３３　（９）１．ｓ）、　２．８−３．２
（２Ｈ，ｍ）、　　４．１−４．５　　（ＬＨ，ｍ）、
　　５．１６　　（２Ｈ，ｓ）。 ７．１−７．５　（３Ｈ，ｍ）、　７．２８　（５Ｈ，
ｓ）。８．５−８．６（２Ｈ，ｍ） 製造例１０ 製造例１−（２）と同様にして、相当する出発化合物よ
り下記目的化合物を得る。 く１） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：３．　Ｏ−３，６
（２Ｈ９ｍ）　、４．３−４．６（ＩＨ，ｍ）、　５．
４６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　＜５Ｈ，ｓ）、　７
゜９２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　８．９２　（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　９．２（４Ｈ，ブロード　５） 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｐｈｅ　−ＮＨＢｚｌ［１的化
合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｐｈｅ　−ＮＨＢｚｌＩＲ（スジ
ヲール）　　二　３４３０．　１６７０．　１５４５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　３
．１３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　４−０−４．５
　（３Ｈ，ｍ）、　７．０−７．４　（５）１．ｍ）、
　７．２８　（５Ｈ。 ｓ）、　　８．５８　　（３Ｈ，ブロード　ｓ）、　　
９．１９　　（ＩＨ，ブロード　ｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ＞ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ε）　：　２．９１　（２８
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．１０＜３Ｈ，ｓ）、　　３
．７９　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　６．６−７．
０　（４Ｈ。 ｍ＞、　　７．１−７．４　　（６Ｈ，ｍ）、　　８．
６７　（３Ｈ，５）（４〉 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　３．８８　（
２Ｈ９ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．３６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）、　　７、Ｏ−７，５（８Ｈ，ｍ＞、　　７．５
−７．７（２Ｈ，ｍ＞、　　８．５２　　（３）１．ブ
ロード　ｓ）、　　１１．００　　（ＬＨ，５）ＩＲ（
スジョール）　　：　　３２００．　１７２０．　１６
１０’ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　’　２
．６−２．９　（４）１．ｍ）、　３．０−３．３＜２
Ｈ，ｍ）、　　４．３７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　　７．０−７．４　　（５Ｈ。 ｍ）、　　７．３０　　（５Ｈ，ｓ＞、　　８．６１　
　（３Ｈ，ブロード　Ｓ）製造例１１ 出発化合物；　Ｂｏａ　−Ｐｈａ　−０ＨＢｏａ　−Ｐ
ｈｅ　−ＯＨ（２，６５ｇ　）および３−ピリジンメタ
／−ル（１，３１ｇ　）　（７）ＤＭＦ（３０ｍ１ｌ　
）溶液にＷＳＣ−ＨＣＩ（１，９２ｇ　）および４−ジ
メチルアミノピリジン（０，１２ｇ）を水冷下に加える
。混合物を３．５時間攪拌する。蒸発させ酢酸エチルで
抽出後、有機層を水、２％炭酸水素ナトリウム、水およ
び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
、蒸発させる。残渣をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロ
マトグラフィーに付し、クロロホルム、次いでクロロホ
ルムとメタノール（５０：１）の混合溶媒で溶出する。 目的化合物を含む画分を合わせ、蒸発させて、Ｂｏｃ−
Ｐｈｅ　　０ＣＨ２Ｐ）’（３）　（３，５６ｇ　）を
得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　＞　’　１．３１　（９
Ｈ９ｓ）、２−７−３．１（２）１．ｍ）、　３．９−
４．４　（ＬＨ，ｍ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）。 ７．１−７．５　　（２Ｈ，ｍ）、　　７．２８　　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．６−７．８（ＬＨ，ｍ＞、　　８
．５−８．７　（２８，ｍ）製造例１２ 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｐｈｅ　−０）ＩＢｏａ　−
Ｐｈｅ−０）１（２，６５ｇ　）、Ｎ−メチルアニリン
（１，０９ｇ　）およびＨＯＢＴ　（１，３５ｇ　）　
＋７）ＤＭＦ　（２５ｍＱ　）溶液にＷＳＣ−ＭＣＩ（
１，９２ｇ　）を水冷下に加える。混合物を室温で５時
間攪拌する。蒸発させ酢酸エチルで抽出後、有Ｊａ層を
２％塩酸、水、２％炭酸水素ナトリウム、水および飽和
食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸
発後、残渣をシリカゲル（１００ｇ）カラムクロマトグ
ラフィーに付し、クロロホルムとメタノール（１００二
１）の混合溶媒で溶出する。目的化合物を含む両分を合
わせ蒸発きせて、Ｂｏａ　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅ　Ｐｈ（
２，１７ｇ）を得る。 ＩＲ（ニー））　　：　　３３１０．　２２９０．　１
７１０．　１６５５．　１６００゜１５００　ａｍ’ ＮＭＲ＜ＤＭｓｏ−ｄ６．δ）　：　１．３１　（９Ｈ
，ｓ）、　２．５−３．０（２Ｈ，ｍ）、　　３．１７
　＜３Ｈ，ｓ）、　　４．０−４．４　（１１，ｍ＞。 ６．６−７．６　　（１１８，ｍ） 製造例１３ 製造例１２と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｐｈｅ　−ＯＨ目的化合物：　
Ｂｏｃ−Ｐｈｅ−ＮＨＢｚｌＩＲ（スｈ−ル）　　’　
　３３１０．　１６８０．　１６６０．　１５２５　　
ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６−８　）　’　１．３
１　（９Ｈ１ｓ）、２．６−３．２＜２Ｈ，ｍ＞、　４
．０−４．４　（ＩＨ，ｍ）、　４．３０　（２Ｈ，ｄ
。 Ｊ＝６）１ｚ）、　　６．９２　　（ＩＨ，ブロード　
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．２８（ＩＯＨ，ｓ）、　８
．４０　（１）１．ｔ、Ｊ＝６１（ｚ）（２〉 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｐｈｅ　−ＯＨ目的化合物：
　Ｂｏａ　−Ｐｈｅ　−ＮＨＰｈＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
６．δ）　：　１．３２　（９Ｈ，ｓ）、　２．６−３
．２（２Ｈ，ｍ）、　４．０−４．５　（ＬＨ，ｍ）、
　６．９−７．５　（９Ｈ，ｍ）。 ７．５−７．７　（２Ｈ，ｍ）、　１０．０９　（ＬＨ
，ｓ）製造例１４ 製造例１−＜１＞と同様にして、相当する出発化合物よ
り下記目的化合物を得る。 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｐｈｅ−０ＨＩＲ（ニー））
　　　’　　１７１０．　　１６４０．　　１４９０　
　ｃｒｎ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ε）　：　０．
８９　（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ＞および０．９７　（ｔ、
Ｊ−６，５Ｈｚ）　（３Ｈ）、１２５　（ｓ）および１
３３　（ｓ）−（９）１）、　２．７−３．１　（２Ｈ
，ｍ）、　３．２８　（ｑ。 Ｊ＝６．５Ｈｚ）、および３．４３　（ｑ、、Ｃ６，５
Ｈｚ＞　（２Ｈ）。 ４．３−４．８　（３Ｈ，ｍ）、　６．９−７．４　（
５Ｈ，ｍ）、　７．２０（５Ｍ、５） 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｐｈｅ　−０ＨＩＲ（ニー）
）　　　：　　３４６０．　　３３９０．　　１６９０
．　　１６２５゜１５２０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　１．２５　（
ｓ）および１．３２（ｓ＞　　（９Ｈ）、　　２．６−
３．８　（６Ｈ，ｍ＞、　　４．２−４．９　（４Ｂ。 ｍ）、　　６．９−７．４　（１１）１９ｍ）製造例１
５ Ｂｏｃ−Ｐｈｅ−Ｎ（（ＣＨ２）２０Ｈ）Ｂｚｌ（３，
７５ｇ）、ピリジン（７，５ｍＱ）および４−ジメチル
アミノピリジン（０，２３ｇ　）　（７）ＴＨＦ　（Ｌ
ＯＯｍＱ　）溶液にクロロギ酸ベンジル（２，７ｍＱ　
）のＴ）ＩＦ（３ｍｆｌ　）溶液を水冷下ニ滴下する。 ２時間攪拌後、クロロギ酸ベンジル（２，７ｍＱ）のＴ
）ＩＦ（３ｍＱ　）溶液をこの混合物に加える。 さらに３時間攪拌して蒸発きせる。残渣を石油エーテル
で結晶化し、濾取、石油エーテルで洗浄後、乾燥して、
Ｂｏａ　−Ｐｈａ　−Ｎ（（ＣＨ２）２０２）Ｂｚｌ　
（４，５８ｇ）を得る。 融点：　８５−８６℃ ＩＲ＜スジ１−ル）　　：　　３３９０．　１７４０．
　１６９０．　１６５０゜１５２０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、８　）　’　１．２５　（ｓ）
および１．３２（ｓ）　　（９Ｈ）、　　２．６−３．
０　　（２）１．ｍ＞、　　３．２−３．８　　＜２Ｈ
。 ｍ）、　　３．８−４．９　　（５Ｈ，ｍ）、　　５．
１０　（２８，ｓ）、　　６．９−７．５　　（１６）
１．ｍ） 梨ｊＵ１独 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｐｈａ−ＯＰ　（２）窒素雰囲
気中、臭化フェネチル（２，０５ｍ１ｌ　）のＩＨＦ（
１０ｍ１１　）溶液をマグネシウム（０，４４ｇ）とＴ
ｌ（Ｆ（５ｍＱ）の混合物へ３０〜４０°Ｃで攪拌下に
加える。 濾過後、溶液をＢｏａ　−Ｐｈａ　−０Ｐｙ（２）　（
１，７１ｇ　）のＩＨＦ（ＬＯＯｍＱ　）溶液に一７０
℃で攪拌下１５分かけて加える。混合物を一７０°Ｃで
３０分間攪拌し、飽和塩化アンモニウム溶液（ｌｓｍｕ
）を加える。濾過、蒸発、酢酸エチルで抽出後、有機層
を０．ＩＮ水酸化ナトリウム溶液および飽和食塩水で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させる。残留固
形物を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄する。固形物をシリ
カゲル（２００ｇ）カラムクロマトグラフィーに付シ、
クロロホルムとｎ−ヘキサンの混合溶媒（１：１）で溶
出する。目的化合物を含む画分を合わせて蒸発させる。 残った白色結晶を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄後、乾燥
させて、Ｂｏｃ　　Ｐｈｅ−（Ｃ１２）２Ｐｈ　（１，
３０ｇ　）を得る。 ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　３４６０．　１７１５．
　１６９０．　１５１５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：　１．３１　（９Ｈ，ｓ）、　２．６
−３．２（２Ｈ，ｍ）、　２．７６　（４Ｈ，ｓ）、　
４．０−４．４　（ＩＨ，ｍ）。 ７．２２　（１１）１．ｓ） 製造例１７ 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｇｌｕ　−０ＢｚｌＯ工Ｃａ 目的化合物：　Ｂｏｃ　−Ｇｌｕ　−０ＢｚｌＢｏｃ−
Ｇｌｕ−ＯＢｚｌ（１，ＯＯｇ　）およびＴｃｅＯＨ（
０，５３ｇ）の塩化メチレン（１５＋１１１１　＞溶液
に４−ジメチルアミノピリジン（０，０４ｇ）および讐
ＳＣ−］（Ｃ１（０，５７ｇ　）を水冷下に順次加える
。混合物を同温で３時間攪拌する。蒸発後、残渣を酢酸
エチルで抽出する。 有機層を２％塩酸、水、２％炭酸水素ナトリウｔ、ｑ液
、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥する。蒸発後、残渣を石油エーテルで結晶化し、
濾取、乾燥して、Ｂｏａ−Ｇｌｕ（Ｏｒｃｅ）　−０Ｂ
ｚｌ　（１，０１ｇ　）を得る。 ＩＲ（Ｘジ膏４）　　：　　３４００．　１７４０．　
１７００．　１５１０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄｓ、８　）　’　１．３６　（９Ｈ，ｓ）、　１．７
−２．２（２Ｈ，ｍ＞、　２．４−２．７　（２Ｈ，ｍ
）、　３．９−４．３　（ＩＨ，ｍ）。 ４．８８　　（２）１．ｓ）、　　５．１４　　（２Ｈ
，ｓ）、　　７．３　　（１８，ブロードｓ）、　７．
３８　（５）１．ｓ） 製造例１８ ＯＴｃｅ 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｇｌｕ　−０ＢｚｌＴｃａ 目的化合物：　Ｂｏａ　−Ｇｌｕ　−０ＨＢｏａ　−Ｇ
ｌｕ（ＯＴｃｅ）　−０Ｂｚｌ　（０，５０ｇ　）をエ
タノール（ｚｓｍＱ）中で１０％パラジウム炭（０，１
０ｇ）を用いて水素添加する。触媒を濾去し、濾液を蒸
発させる。残渣を塩酸エチルで抽出する。有機層を２％
酢酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、蒸発させる。残渣を石油エーテルで粉末
化し、濾取、乾燥して、Ｂｏａ−Ｇｌｕ（ＯＴｃｅ）−
ＯＨ（０，３０ｇ　）を得る。 ＩＲ（スジョール）　　：　　３４００．　１７４０．
　１７３０．　１６６０゜１５２０　ａｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．３８　（９Ｈ
，ｓ）、　１．７−２．２（２Ｈ，ｍ＞、　２．３−２
．６　（２Ｈ，ｍ＞、　３．８−４．２　（ＩＨ，ｍ＞
。 ４．８８　　（２Ｈ，ｓ）、　　７．１２　　（ＬＨ，
ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 １２．５　　（ＩＨ，ブロード） 製造例１９ 出発化合物：Ｂｏｃ　　Ｇｌ　−ＯＭｅＢｏｃ−Ｇｌｙ
−ＯＭａ（１，８９ｇ　）および臭化酢酸ｔ−ブブル（
３，９０ｇ　）の氷冷ＴＨＦ（３０ｍ１１　）溶液に水
素化ナトリウム（油中６０％）（０，８ｇ）を窒素雰囲
気で加える。溶液を水冷下に１時間、室温でさらに２時
間攪拌する。この溶液に酢酸（１，５ｍＱ）を冷却下に
加え、生成物を酢酸エチルで抽出する。 有機層を０．５Ｎ塩酸、希炭酸水素ナトリウム溶液およ
び食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで状物として
得る。 ＩＲ（液膜）　：１７５０．１７１０　ａｍ−’ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３，８）　’　１．１５　（９Ｈｘ　２．ｓ
）、３．７７　＜３８゜ｓ）、　３．９７　（２Ｈ，ｄ
ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ＞、　４．０８　（２Ｈ，ｄｄ。 Ｊ＝１５Ｈｚ＞ 聚亘文則 ル（４０ｍＱ）溶液にＩＮ＊酸化ナトリウム溶液（１０
ｍＱ　）を滴下する。２時間攪拌後、ＩＮ水酸化ナトリ
ウム（７ｍＱ　）を加える。メタノールを留去し、水（
２０ｍ　）を加え、エーテルで１回抽出する。水ＸＭ　
’ｒ　ｐＨ２に調整し、酢酸エチルで抽出後、有機層を
食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、得る。 ＩＲ（液膜’）　　：　　２６００．　１７４０−１７
００　　（ブロード）　　ＣｍＣｍ−１Ｎ　（ＣＤＣ１
３，ｌ；　）　’　１．４３　（９Ｈ１ｓ）、１．５０
　（９Ｈ１ｓ）。 ３．９５−４．３　（４Ｈ，ｍ）、　９．４３　（ＬＨ
，ｓ）製造例２１ ン（１，０８ｇ）の氷冷アセトニトリル（５Ｑｍｕ　）
溶液にジサクシンイミジルカーボネート（３，４９ｇ）
を加える。溶液を室温で一夜攪拌する。濃縮後、生成物
を酢酸エチルで抽出し、抽出物を水、希炭酸水素ナトリ
ウム溶液、０．５Ｎ塩酸および食塩水で順次洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥する。残渣（３，８４ｇ）をジイ
ソプロピルエーテルとｎ−ヘキサンの混合溶媒（に１）
で結晶化して、融点：　１０２−１０８℃ ＩＲ（スジ５−ル）　　：　　１ｇ４０．　１７８０、
１７４０　　（シタールダー）。 １７３０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２，８　）　：１−５０　（１８）１
．ｓ）、２．８７　（４Ｈ，ｓ）。 ４．０２および４．３８　（４１（、二組のＡＢｑ、Ｊ
＝１０Ｈｚ）製造例２２ 製造例１−（１）と同様にして、相当する出発化合物よ
り下記目的化合物を得る。 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｐｈｅ　−ＯＨＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯｄｓ、Ｅ　）　：１．２９　（ｓ）および１．３０
　（ｓ）（９Ｈ）、　　２．５−３．０　（４Ｈ，ｍ＞
、　　３．４−３．８　（２Ｈ，ｍ＞。 ４．４−４．８　　（３Ｈ，ｍ）、　　６．７−６．９
　　（ＬＨ，ｍ＞、　　７．０−７．３（９Ｈ，ｍ） 実施例１ 〒ＨＯ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨＨＯ 目的化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈａ　−０
ＢｚｌＢｏａ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−０Ｈ（２，
９９ｇ　　＞、　ＴｓＯＨ−Ｈ−Ｐｈａ−０Ｂｚｌ（３
，８５ｇ　＞および）ＩＯＢＴ　（１，２２ｇ　）を塩
化メチＬ、　７　（６０ｍ１！　）およびＤＭＦ（１５
＋ｎＱ　）の混合溶媒に溶解する。この溶液にｗｓＣ（
１，５３ｇ　）を水冷下に加え、反応混合物を同温で３
時間攪拌する。これを濃縮し、酢酸エチルで抽出する。 有機層を希炭酸水素ナトリウム水溶液（２回）、水、０
．５Ｎ塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。ａ縮後、残渣を酢酸エチルとジイソ
プロピルエーテルの混合物（１，：　１　）で結晶化し
、濾取後、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥して
、Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈａ　−０
Ｂｚｌ　（４，９５ｇ）を得る。 融点：　１４６−１４７℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３４０．　１７３２　
　（シコールダー）、　　１７１０゜１６８６、１６５
０．１５４５．１５２８　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄｓ、８　）　’　１．３０　（９Ｈ１ｓ）、２．６５
−２．８５（２）１．ｍ）、　２．９０および３．１５
　（２Ｈ，ＡＢｑのｄ。 Ｊ＝１４Ｈｚおよび６Ｈｚ、　１４Ｈｚおよび９Ｈｚ）
。 ４．２−４．５　（ＩＨ，ｍ）、　４．５−４．８５　
（ＩＨ，ｍ）、　５．１５（２Ｈ，ｓ）、　６．８３　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２５　（５Ｈ，ｓ）
。 ７．４０　（５Ｈ，ｓ）、　７．２−７．８５　＜４Ｈ
，ｍ＞、　８．２０　（１）１゜ブロード　ｓ）、　　
８．６２　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ＞、　　９．３−
９．８（ＩＨ，ブロード　Ｓ） 元素分析”　３３Ｈ３５Ｎ３０６として計算値：　Ｃ６
９，５８，Ｈ６，１９，Ｎ　７．３８実測値Ｆ　Ｃ６９
，６９，Ｈ６，０９，Ｎ　７．３６Ｘ星遭ニ アＨ０ 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−０
Ｂｚ１７Ｈ０ 目的化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢ
ｚｌＴＦＡ（４５ｍ１１　　）　　を　Ｂｏａ　−Ｄ　
−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ（４，８６ｇ
）およびアニソール（６，Ｏｍｕ）の混合物に水冷下に
加え、混合物を同温で１５分間、水浴を取除いた後さら
に２０分間攪拌する０反応混合物を濃縮し、４Ｎ−）Ｉ
ＣＩ／ＤＯＸ　（４，２７ｍＱ　）を加え、もう−度濃
縮する。ジイソプロピルエーテルヲ加え、生成する析出
物を濾取し、同じ溶媒で洗浄後、乾燥して、ＨＣｌ・Ｈ
−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ＞　−Ｐｈｅ−０Ｂｚｌ　（４
，７０ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２−７−３．３
　（４Ｈ１ｍ）、３．９−４．３（ＩＨ，ｎ＋）、　４
．４−４．９　（１８，ｍ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ
）。 ７．２３　（５Ｈ，ｓ）、　７．３６　（５Ｈ，ｓ）、
　７．２−７．５　（２Ｈ。 ｍ）、　　７．５５−７．８５　　（２Ｈ，ｍ）、　　
８．２　　（ＬＨ，ブロー）”　　５）。 ８．３５　　（３Ｈ，ブロード　ｓ）、　　９．４　　
（ＩＨ，ブロード　Ｓ）。 ９．４５　　（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）ス１
１礼ユ １ｉ、ＨＯ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−０ＲＢｏａ　−Ｄ
　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−〇）！（３，２６ｇ　）、Ｈ
Ｃｌ・Ｈ−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ　（２，９９ｇ　）お
よびＨＯＢＴ　（１，３２ｇ　）をＤＭＦ（４０ｍａ　
）に溶解する。この溶液にＷＳＣを水冷下に加える。反
応混合物を同温で１時間、室温でさらに１時間攪拌する
。蒸発させ、酢酸エチルで抽出後、有機層を希炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、０．５Ｎ塩酸および食塩水で順
次洗浄し、硫酸マグ不しウムで乾燥する。蒸発後、残渣
を種晶を加えた酢酸エチルとジイソプロピルエーテルの
混合溶媒（３：　４　）　（３５ｍＱ）で晶出きせる。 ジイソプロピルエーテル（５５ｍＱ　）を加えた後、結
晶を濾取、乾燥して、Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ
）　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（４，９６ｇ）を得る。 融点：　８ｇ−９０℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００−３２００．　
１７１０．　１６２０゜１５３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｓ　＞　’　１．４１　（９Ｂ、
ｓ）、２．７０および２．８５　（３Ｈ，ｓ）、　　２
．９０　（２Ｈ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　　３．１８（２
）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．２−４．７３　＜３
Ｈ，ｍ）、　　４．９８−５．２８　（２Ｈ，ｍ）、　
　６．９−７．４　（１４Ｈ，ｍ）、　　７．５−７．
７（ＩＨ，ｍ）、　　８．３　　（ＩＨ，ブロード　ｓ
）、　　８．８−９．５　　（ＩＨ。 ブロード　Ｓ） 元素分析・Ｃ３４Ｈ３８”４０５ 計算値：　Ｃ７０，０８，Ｈ６，５７，Ｎ　９．６２実
測値：　Ｃ７０，３９，Ｈ６，８６，Ｎ　９．４９［α
］２５＋１６．７５°（ｃ　Ｏ，７９４ＣＨＣｌ　）害
」Ｕ江よ りｏａ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈｅ　−ＮＭ
ｅＢｚｌ　（１，５３ｇ　）およびアニソール（１，６
ｍＱ）の混合物を水冷下で１５分間、室温でさらに１．
５時間ＴＦＡ（ＬＯｍｌｌ　）で処理する。ＴＦＡを留
去し、残渣に４Ｎ　−ＨＣＩ／　ＤＯＸ（１３ｍＱ　）
を加え、混合物を再び濃縮する。残渣をエーテルで粉末
化し、濾取後ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥し
て、ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ　−Ｉｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　
−ＮＭｅＢｚｌ　（１３，４ｇ　）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；　）　：２．５−３．１
　（４Ｈ，ｍ）、　２．８１　（ｓ）および２．８９　
（ｓ）　（３Ｈ）、　３．８−５．２　（４Ｈ，ｍ＞。 ６．９−７．５　（１２Ｈ，ｍ）、　７．５−７．９　
（２Ｈ，ｍ＞、　８．２（ＩＨ，ブロード　ｓ）、　　
８．４　　（３Ｈ，ブロード　Ｓ）、　　９．１−９．
６（２Ｈ，ｍ） 実施例５ 実施例１と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−Ｏ
Ｈ目的化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−
０Ｂｚｌ融点：　１４５−１４６℃ ＩＲ（スジ窪−ル）　　：　　３４００　　（シ藷−ル
ダー）、　　３３６０．　１７３０゜１６９０、１６６
０．１５２０　ａｍ−１ＨＭＲ（ｏＭｓｏ−ａ６．　Ｅ
　）　’　１．３０　（９Ｈ１ｓ）、２，５−３．３（
４）１．ｍ）、　４．００−４．３５　（ＬＨ，ｍ）、
　４．３５−４．７５（ＩＨ，ｍ）、　　５．０８　（
２Ｈ，Ｓ）、　　６．！５５　（１）１．ｄ。 Ｊ＝８．５Ｈｚ＞、　　６．８０−７．６５　（１６Ｈ
，ｍ＞、　　８．３６　（ＬＨ。 ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ） 元素分析’Ｃ３□Ｈ３５Ｎ３０５として計算ｍ　：　Ｃ
７０，９６，Ｈ６，５１，Ｎ　７．７６実測値：　Ｃ７
１，１２，Ｈ６，７６、Ｎ　７．８８χＪ１礼旦 実施例２と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 出発化合物：Ｂｏｃ−Ｄ　　Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ
目的化合物：　ＨＣｌ・）ｌ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ
　−０ＢｚｌＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３４００　　
（ブロー）’）、　　３２００．　１７３５．　１６９
０（シ１−ルダー＞、　　ｔｓｓｏ　　Ｃ１ｎ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ｌ；　　）　　’　　２−５５−
３−２５　　（４ｎ１ｍ）　、　３−７５−４．１５　
（ＩＨ，ｍ）、　４．３０−４．６０　（ＩＨ，ｍ）、
　５．０３（２Ｈ，ｓ）、　６．６−７．７０　（１５
Ｈ，ｍ）、　８．０７　（３Ｈ。 ブロード　ｓ）、　　９．１３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、　　１０．９３＜ＬＨ，ｓ） 実施例７ 実施例３と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 ｏｓ ■ 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｄ−Ｔｒ　−０ＨＩＲ（スジ３
−ル）　　：　　３３００．　３２５０．　１７１０．
　１６２０　　ａｍ−１融点７９８−１００℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８）　：　１．３５　（９Ｈ，ｓ
）、　２．２８　（３Ｈ，ｓ）。 ２．５８および２．７９　（３Ｈ，ｓ）、　２．７４　
（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６）１ｚ）、　３．１１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、　４．２２および４．６０　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝
１４Ｈｚ＞、　４．２−４．５　（１）１．ｍ）。 ４．８５−５．２　（２Ｈ，＋＋＋）、　　６．７５−
８．０　（２０Ｈ，ｍ）元素分析”　４０Ｈ４４Ｎ４０
６Ｓ１として計算値：　Ｃ６７，７８，Ｈ６，２６，Ｎ
　７．９０実測値：　Ｃ６７，２４，Ｈ６，３３，Ｎ　
７．６２衷里週１ ＢｏＣ−Ｐｈｅ　−ＮＥｔＢｚｌ　（３，９５ｇ　）お
よびアニソール（４ｍＱ　）の氷冷塩化メチレン（１６
１１１１１）溶液にＴＦＡ（１ａｍａ　）を加える。溶
液を室温で１時間攪拌する。蒸発後、４Ｎ−ＨＣＩ／Ｄ
ＯＸ（５１ｄ　）　（７）追加と蒸発操作を２回繰り返
す。残渣をＤＭＦ　（４０ｍ１１　）に溶解し、溶液を
水冷後、トリエチルアミン（１，３９ｍＱ　）で中性に
する。得られたＨ　−Ｐｈｅ　−ＮＥｔＢｚｌを含む溶
液にＢｏｃ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−ＯＨ（３，３２ｇ
　）、ＨＯＢＴ（１，３５ｇ）および祁Ｃ−ＨＣＩ（１
，９２ｇ　）を加える。 溶液を室温で１．５時間攪拌する。蒸発させ、酢酸エチ
ルで抽出後、有機層を水、２％塩酸、水、２％炭酸水素
ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸発後、残渣をシリカゲ
ル（２００ｇ）カラムクロマトグラフィーに付し、クロ
ロホルムとメタノールの混合溶媒（勾配５０：１〜２０
：１）で溶出する。目的化合物を含む画分を合わせ、蒸
発きせる。残渣をｎ−ヘキサンで粉末化し、濾取後、ｎ
−ヘキサンで洗浄し、乾燥して、Ｂｏａ−Ｄ−工１（Ｃ
ＨＯ）　−Ｐｈｅ−ＮＥｔＢｚｌ　（４，４７ｇ　）を
得る。 ＩＲ（Ｘジ＊−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６３０　　ｃｔｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ
　）　’　ｏ、　９７　（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）および１．
０７　（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）　（３）１）、　１．２５　
（９Ｈ，ｓ）、　２．５−３．４　（６Ｈ，ｍ＞、　４
．１−５．２　（４Ｈ，ｍ＞、　６．６−６．９（ＩＨ
，ｍ＞、　６．９−７．９　（１４８，ｍ＞、　７．９
−８．３　（ＩＨ。 ｍ）、　　８．５６　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ）、　　９．３　　（ＩＨ。 ブロード） 元素分析”　３５Ｈ４ＯＮ４０５として計算値：　Ｃ７
０，４５，Ｈ６，７６、Ｎ　９．３９実測値：　Ｃ７０
，４９，Ｈ７，０１，Ｎ　９．１ｇ夫基週１ 実施例８と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 （ｉ：Ｈｏ 融点：　１５３（５４℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３３０．　１７４０．
　１７２０．　１６８５．　１６５０゜１５５５、１５
２５　ｃｍ＝ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　１．２９　（
９Ｈ１ｓ）、２．５５−２−８５（２Ｈ，ｍ）、　　２
．８５−３．２　（２Ｈ，ｍ）、　　４．１−４．５　
（ＬＨ。 ｍ）、　　４．５−４．８　（１）１．ｍ＞、　　５．
２２　（２Ｈ，ｓ）、　　６．８８（ＩＨ，ブロード　
ｄ、、Ｃ９Ｈｚ＞、　　７．２−７．６　　（ＩＯＨ，
ｍ）。 ７．６−７．９　（２Ｈ，ｍ）、　　７．９−８．３　
（ＬＨ，ｍ）、　　８．５−８．７（２Ｈ，ｍ＞、　　
９．４　　（ＬＨ，ブロード）−元素分析：Ｃ３２Ｈ３
４Ｎ４ｏ６トシテ計算値：　Ｃ６７，３５，Ｈ６，０１
，Ｎ　９．８２実渭Ｊ値：　Ｃ６７，３８，Ｈ５，７８
，Ｎ　９．８２Ｘ履烹昶 実施例２と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．７−３．３　
（４）１．ｍ＞、　３．９−４．５（ＬＨ，ｍ）、　４
．５−５．０　（ＬＨ，ｍ）、　５．４４　（２Ｈ，ｓ
）。 ７．１−７．５　（７Ｈ，ｍ）、　７．５−７．９　（
６Ｈ，ｍ）、　８．０−８．６（４）１．ｍ＞、　　８
．６−８．９　　（１）１．ｍ）、　　９．４　　（Ｉ
Ｈ，ブロード）。 ９．７４　　（ＩＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ） 実施例１１ ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ　　Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−
０Ｂｚｌ（ｉＨｏ 目的化合物：　Ｂｏａ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−
ＯＢｚｌＢｏｃ　−Ｇｉｎ　−０）！（２，１０ｇ　）
、ＨＣｌ−ＨＤ−４ｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ
（４，７０ｇ　）およびＨＯＢＴ　（１，１５ｇ　）を
塩化メチレン（６０ｍ１ｌ　）とＤＭＦ（１０ｍ１１　
）　ノ混合溶媒にｉｆｆ解し、これにＷＳＣ（１，４１
ｇ　）を水冷下に加える０反応混合物を同温で１．５時
間、室温できらに１．５時間攪拌し、減圧濃縮する。水
を残渣に加え、生成する析出物を濾取し、水、希炭酸水
素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄する。乾燥後、
粗製物（５，８４ｇ）を水浴上熱酢酸エチル（６〇−）
中で攪拌する。冷却後、析出物を濾取し、乾燥して、Ｂ
ｏＣ−Ｇｕｎ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈｅ　
−０Ｂｚｌ（５，７０ｇ）を得る。 融点：　２０２−２０３．５℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３４４０．　３３００．
　１７２０．　１６６０（ショールダー）、　　１６４
５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　
１．３３　（９Ｈ９ｓ）、１．５−１−８（２Ｈ，ｍ）
、　　１．８５−１．９５　　（２）１．ｍ）、　　２
．７−３．１　　（４Ｈ。 ｍ）、　　３．９０　　（ＩＨ，ブロード　ｓ）、　　
４．４５−４．８　　（２Ｈ，ｍ）。 ５．１０　　＜２Ｈ，ｓ）、　　６．７０　　（２Ｈ，
ブロード　ｓ）、　　７．２０（５Ｈ，ｓ）、　　７．
３５　（５Ｈ，ｓ）、　　７．１−７．７　（４Ｈ，ｍ
）。 ７．５５　（ＩＨ，ｍ）、　　７．９５−８．２５　（
２Ｈ，ｍ＞、　　８．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、
　　９．３　　（ＩＨ，ブロード　Ｓ〉元素分析”３８
Ｈ４３Ｎ５０８として 計算値：　Ｃ６６，４１，Ｈ６，２１，Ｎ　１０．０４
実測値：　Ｃ６！３．１４．　Ｈ６，０９，Ｎ　９．９
６［α　コ２５　＋２．８８°　（ｃ　　１．１１０．
　　ＤＭＦ）Ｘ履五Ｂ 実施例１１と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 テＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ−Ｈ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−
０Ｂｚ１ＨＯ 目的化合物：眩虻）二≦ヒ士１≦江ユ」ｊ融点；　１６
４−１６６℃ ＬＲ（スジ９−ル）　　：　　３２００．　１７００　
　（ブロード’＞＋　　１６４０．　１５５０゜１５２
５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：１．３３　（９）
１．ｓ）、　２．７−３−２（４Ｈ，ｍ）、　　３．３
５−３．６５　（２Ｈ，ｍ）、　　３．８−４．２　（
１１゜ｍ）、　　４．４−４．９　（３Ｈ，ｍ）、　　
５．１２　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６０（ＩＨ，ブロー
ド　＝）、　　７．２−７．７　　（４Ｈ，ｍ＞、　　
７．２３　　（５Ｈ。 ｓ）、　　　７．３６　　（５Ｈ，ｓ）、　　　７．９
−８．３　　（２Ｈ，ｍ＞、　　　８．６７（ＩＨ，プ
ローＦ　　ｄＪ＝８Ｈｚ）、　　９．３　　（ＬＨ，ブ
ロード　Ｓ）元素分析”　３６’４ＯＮ４０８”２０と
して計算値Ｆ　Ｃ６４，０８，Ｈ６，２７，Ｎ　８．３
０実淘ｊ値：　Ｃ６４，４２，Ｈ６，２ｇ、　Ｎ　８．
６ｇＣ）ＩＱ 出発化合物二匹１−Ｈ−Ｄ二にと１崩二匹ユ（ｉＨｏ ｌ］的化合物：　Ｂｏｃ−Ａｓｎ　−Ｄ　−Ｉｒ　−Ｐ
ｈｅ　−０Ｂｚｌ融点７２０８−２１０℃ ＩＲ（ｚジ＊−４）　　：　　３３３０．　１７１０．
　１６９０．　１６６０．　１６４０゜１５５５　　（
シ３−ルダー）、　　１５４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．３０　（９Ｈ，ｓ）、　
２．３０　（２Ｈ。 ブロード　ｄ、、Ｃ６Ｈｚ）、　　２．６−３．２　　
（４Ｈ，ｍ＞、　　４．０−４．９（３）１．ｍ）、　
　５．１２　　（２Ｈ，ｓ＞、　　６．８９　　（２Ｈ
，ブロード　Ｓ）。 ７．１−７．７　（５）１．ｍ）、　７．２４　（５Ｈ
，ｓ）、　７．３６　（５Ｈ。 ｓ）、　　７．９３　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　　８．２　　（ＩＨ。 ブｏ−ｒ　　ｓ＞、　　８．６８　　（ＩＨ，ブｏ−ド
　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　９．３（ＩＨ，ブロード　Ｓ
） 元素分析”３７Ｈ４１Ｎ５０８として 計算値：　Ｃ６４，９９，Ｈ６，０４，Ｎ　１０．２１
実測値：　Ｃ６５，３６，Ｈ６，３６，Ｎ　１０．２１
（３〉 ＨＯ 融点；　９５−１００℃ ＩＲ（スジタール’）　　：　３２８０．　１７５０．
　１７２０　　（シ１−ルダー）。 １７１０、　１６９０　　（シ３−ルダー）、　　１６
５５゜１６４０、１５６０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．３１　（９
Ｈ１ｓ）、１．４−２．１（４）１．ｍ＞、　　２．６
−３．３　　（４Ｈ，ｍ＞、　　２．６７　　（３Ｈ，
ｓ）。 ２．７５　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．８−４．２　（Ｉ
Ｈ，ｍ＞、　　４．４−５．０（２８，ｍ）、　　５．
１４　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．７５　　（ＬＨ，ブロ
ード　Ｓ）。 ７．２−７．８　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（５Ｈ
，ｓ＞、　　７．３７　（５Ｈ。 ｓ）、　　７．８−８．４　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．
７３　　（ＩＨ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝８）１ｚ）、　　９．３　　（１）１．ブロード　
Ｓ）元素分析”４０Ｈ４７Ｎ５０８として 計算値：　Ｃ６６，１９，Ｈ６，５３，Ｎ　９．６５実
測値：　Ｃ６６，３８，Ｈ６，５９，Ｎ　９．２１ＩＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・）ｌ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ
　−０ＢｚｌＨＯ 目的化合物：　Ｂｏｃ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐ
ｈｅ　−０Ｂｚｌ融点：　１５８−１６０℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３４０．　３２９０　
　（ショールグー＞、　　１７２０゜１６８５、　１６
４０．　１５４０　　（ショールグー）。 １５３０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　ｏ、　８３　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１−３３（９Ｈ，ｓ）、　
　２．７−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　　３．７−４．１
　　（２Ｈ，ｍ＞。 ４．４−５．０　　（３Ｈ，ｍ）、　　５．１０　　（
２Ｈ，ｓ）、　　６．２−６．５（ＬＨ，ｍ＞、　　７
．２−７．８　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２１　　（５Ｈ
，ｓ）。 ７．３３　（５８，ｓ）、　　７．９−８．４　（２Ｈ
，ｍ）、　　８．６２　（ＬＨ。 ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．３　　（ＩＨ，
ブロード　Ｓ）元素分析”３７Ｈ４２Ｎ４０８として 計算値：　Ｃ６６，２５，Ｈ６，３１，Ｎ　８．３５実
測値：　Ｃ６６，１１，Ｈ６，２０，Ｎ　８．３５ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢ
ｚｌＨＯ 目的化合物：　Ｚ　−Ｇｉｎ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ
　−０Ｂｚｌ融点：　２６６−２６７℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４５０．　３３４０．
　３２９０．　１７２０．　１６９０゜１６５５、　１
６４０．　１５５５．　１５４５（シ曹−ルダー）　　
ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　１．４−２．１
　（４Ｈ９ｍ＞　、２．６−３．２（４Ｈ，ｍ＞、　　
３．８−４．３　（ＩＨ，ｍ）、　　４．４−４．９　
（２Ｈ，ｍ）。 ５．００　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．１２　　＜２Ｈ，
ｓ）、　　６．７２　　（ＬＨ，ブロードｓ）、　　７
．０−７．８　　（６）１．ｍ）、　　７．２３　　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．３４（１０Ｈ，ｓ）、　　８．１
０　　（２Ｈ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．
６９（ＩＨ，プローＦ　　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．
３　　（ＬＨ，ブロード　Ｓ）元素分析：Ｃ４□Ｈ４□
Ｎ５０８として計算値：　Ｃ６７，２９，Ｈ５，６５，
Ｎ　８．５７実測値ｊ　Ｃ６７，６３，Ｈ５，４２，Ｎ
　９．４ｇ融点：　１９５−１９７℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４２０．　３３４０．
　３３００．　３２４０．　１７３５゜１６９０、　１
６６５．　１６４０．　１６２０．　１５４０゜１５２
５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　ｌ−３３（９）
１．ｓ）、Ｌ、４−２−２（４Ｈ，ｍ＞、　　２．６−
３．２　（４Ｍ、ｍ）、　　３．７−４．２　（ＬＨ，
ｍ）。 ４．３−４．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．０９　（２
）１．ｓ）、　　６．５−７．６（１９Ｈ，ｍ）、　　
７．９０　　（１）１．ブロード　ｄＪ＝８Ｈｚ＞、　
　８．５１（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９）１ｚ）元素
分析”３７Ｈ４３Ｎ５０□として 計算値：　Ｃ６６，３５，Ｈ６，４７，Ｎ　１０．４６
実測値：　Ｃ６６，３７，Ｈ６，３９，Ｎ　１０．４１
医、ｍ（Ｍ１口 Ｂｏｃ　−Ｔｈｒ　−ＯＨ（１，２３ｇ　）、ＨＣＩ　
−Ｈ−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚ
ｌ　（３，０ｇ　）およびＨＯＢＴ　（０，７５７ｇ　
）をＤＭＦ　（４０ｍＱ　）に溶解する。この溶液にＷ
ＳＣ（８８７ｍｇ）を水冷下に加え、混合物を同温で１
．５時間、室温で一夜攪拌する。蒸発後、酢酸エチルで
抽出し、何機層を水、希炭酸水素ナトリウム水溶液、水
、０．５Ｎ塩酸および食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。蒸発後、残渣を種晶を加えた酢酸エ
チルとジイソプロピルエーテルの混合溶媒（１：　１）
で晶出許せ、結晶をジイソプロピルエーテル（３０Ｉｌ
ＩＱ）で十分洗浄後、乾燥して、Ｂｏａ　−Ｔｈｒ　−
Ｄ　−１ｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ　（
３，６４ｇ　）を得る。 融点：　１０４．５−１１１℃（分解）ＬＲ（スジ９−
ル）　　：　　３３６０．　３２２０．　３０７０．　
１７１８．　１６９０゜１６６８、　１６５０．　１６
２６．　１５６０゜１５３０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　０．８４　（３）
１．ｄ、Ｊ：６Ｈｚ）、　１．３４＜９）１．ｓ＞、　
２．７７　（ｓ）および２．８７　（ｓ）　（３１）。 ２．５４．２　（４８，ｍ）、　　３．７５−３．９　
（２Ｈ，ｍ）、　　４．１８−５．２０　（５Ｈ，＋ｎ
）、　　６．２５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６
．９−７．７（１４）１．ｍ）、　　７．８−８．２　
　（２）１．ｍ）、　　８．４−８．８　　＜ＩＨ。 ｍ）、　　９．０−９．５　　（１８，ブロード　Ｓ）
〕亡素分析　二Ｃ３８Ｈ４，Ｎ５０７として計算値：ｑ
　６６．７５．　Ｈ６，６３，Ｎ　１０．２４実測値：
　Ｃ６６，７２，Ｈ６，５５，Ｎ　１０．１９［α　コ
Ｄ　　＋３９．０３°　（ｃ　　１．１３５．　　ＣＨ
Ｃｌ３）害Ｊ［聾 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 融点：　１９７−１９９℃ ＩＲ（スジョール）　　ｉ　　３３４０．　３３５０　
　（シ１−ルダー）、　　３３００゜３２４０　　（シ
１−ルダー）、　　１７１５．　１６９０゜１６６５、
　１６５０．　１６３５．　１５５０゜１５３０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　１．３３　（９
Ｈ１ｓ）、１．５−２−２（４Ｈ，ｍ＞、　２．６−３
．２　＜４８．ｍ）、　２．７９　（ｓ）および２．８
７　（ｓ）　　（３）１）、　　３．７−４．２　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　　４．２−５．３（４Ｈ，ｍ）、　　６．
７　　（２Ｈ，ブロード　ｓ）、　　７．０−７．６　
　（１４Ｈ。 ｍ）、７．６−７．９　（ＩＨ，ｍ）、　　７．９−８
．４　（２Ｈ，ｍ）、　　８．７（ＩＨ，（ｏ−ド　ｓ
）、　　９．３　　（１８，ブロード　Ｓ）元素分析”
３９Ｈ４６Ｎ６０□として 計算値：　Ｃ６５，９０，Ｈ６，５２Ｎ　１１８２実測
値：　Ｃ６５，８６，Ｈ６，４１，Ｎ　１１．８６融点
：〜１１０°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ蓚−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６３５．　１５２５（シ９−ルダー）、　　１５１
０　　（シジールダー）。 １４９０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　１．３３　＜９Ｈ
，ｓ）、　１．３−２．１（４８，ｍ＞、　　２．６−
３．２　（４Ｈ，ｍ）、　　２．６９　（３Ｈ，ｓ）。 ２．７７　（３Ｈ，ｓ）、　２．８２　（ｓ）および２
．９１　＜５）（３Ｈ）、　　３．８−４．１　　（、
ＬＨ，ｍ＞、　　４．２−５．２　　（４Ｈ，ｍ）。 ６．７７　　（１）ｔ、ブロード　ｄ、、Ｃ６Ｈｚ＞、
　　７．０−７．７　　＜１３Ｈ。 ｍ）、　　７．７−７．９　＜ＩＨ，ｍ）、　　７．９
−８．３　（２Ｈ，＋ｎ）。 ８．５−８．９　　（ＩＨ，ｍ）、　　９．３　　（Ｉ
Ｈ，ブロード　Ｓ）元素分析”４１Ｈ５０’６０７とし
て 計鴬値：　Ｃ６６，６５，Ｈ６，８２，Ｎ　１１．３７
実測値：　Ｃ６６，７８，Ｈ７，１２，Ｎ　１０．９２
叉】ｕ１亜 Ｂｏｃ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−ｒｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｂ
ｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（２，５４ｇ　）およびアニソール
（２，５ｍＱ　）を塩化メチレン（２５ｍＱ）に溶解し
、氷冷する。この溶液に４Ｎ−ＨＣＩ／ＤＯＸ（ｚｓｍ
Ｑ）を加える。反応混合物を室温で１時間攪拌する。蒸
発後、残渣をジイソプロピルエーテルで粉末化し、濾取
後、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥して、ＨＣ
Ｉ・）Ｉ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐ
ｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（２，３０ｇ　）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、ε）　：　０．７７　（３Ｈ，
ｔｒ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．８０（Ｓ）、および２．８
８　（ｓ）　（３Ｈ）、　２．６−３．０　（４Ｈ。 ｍ）、　３．５−３．８　（２Ｈ，ｍ＞、　４．１５−
５．１　（５Ｈ，ｍ）。 ６．９５−７．４　　（１４Ｈ，ｍ＞、　　　７．４−
７．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　　８．１０（３Ｈ，ブロ
ード　ｓ）、　　８．６−９．０　　（２Ｈ，ｍ）、　
　９．１−９．７（ＩＨ，ブロード） 実施例１６ 実施例１５と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 ＨＯ 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｇｌｎ　−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ
　−０ＢｚｌＩＯ ■ 目的化合物：匹しヒ至匡ヨヒ１１ジ加二匹料融点；〜１
６８℃（分解） ＩＲ（スジツール）　　：　　３２００　　（ブロード
）、　　１７３５　　（シッールダー）。 １７１０　　（シロールダー）、　　１６９０　　（シ
３−ルダー）。 １６７５　　（シヲールダー）、　　１６６０．　１６
０５゜１５３０　　（ブロード）　　ｃｍ−’ＮＭＲ（
ＤＭＳＯｄａ、Ｓ　）　’　１．５−２．２　（４Ｈ１
ｍ）、２．６−３．３（４Ｈ，ｍ）、　３．６−４．０
　（ＬＨ，ｍ）、　４．４−５．０　（２Ｈ，ｍ）。 ５．１４　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．９０　　（ＩＨ，
ブロード　Ｓ）、　　７．０−７．８（５Ｈ，ｍ）、　
７．２７　（５Ｈ，ｓ）、　７．３８　（５Ｈ，ｓ）、
　８．３３（４Ｈ，ブロード　ｓ）、　　８．７−９．
２　　（２Ｈ，ｍ）、　　９．３　　（１）１゜ブロー
ド　５） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４００　　（シジール
ダー）、　　３２００　　（ブロード）。 １７１０　　（ブロード）、　　１６３０．　１４９０
　　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　
１．４−２．３　（４Ｈ１ｍ）、２−５−３−２（４Ｈ
，ｍ＞、　　２．５７　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．７７
　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８５（ｓ）および２．９６
　（ｓ）　（３Ｈ）、　３．６−４．０　（１）１゜＋
ｎ）、　　４．２−５．２　（４Ｈ，ｍ）、　　７．０
−７．７　（１４）１．ｍ）。 ７．７−８．０　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．２２　　（
３Ｈ，ブロード　ｓ）、　　８．６−９．６　　＜３Ｈ
，ｍ） ＨＣＩＨ−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ＞　−Ｐｈ
ｅ　−ＮＭｅＢｚＩ（２，２９呂）の塩化メチレン（３
０ｍ１１　）溶液にトリエチルアミン（７４７ｍｇ）お
よびＡＣ２０（３７７ｍｇ　）を−２０℃で加える０反
応混合物を同温で４５分間攪拌し、水、席次酸水素ナト
リウム水溶液、水、０．５Ｎ塩酸および食塩水で順次洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。濃縮後、残渣を６
５％エタノール水（４５ｍＱ　）に力０熱下溶解し、室
温で一夜装置する。得られる針状結晶を濾取し、６５％
エタノール水で洗浄後、乾燥して、Ａｃ　−Ｔｈｒ　−
Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（１，
９２［）を得る。 融点：　１７９．５−１８０．５℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４５０　　（シ運−ル
ダー）、　　３２６０．　１７２０（ショールダー＞、
　　１６９８．　１６６０　　（シシールダー）。 １６４５−１６２０　　（ブロード）、　　１５５０　
　ｃｒｎ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　　）　　’
　　ｏ、８０　　（３１（、ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　ｔ
、８７（３Ｈ，ｓ）、　２．８０　（ｓ）および２．８
７　（ｓ）　（３８）。 ２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　３．６−３．９　（
ＬＨ，ｍ）、　３．９５−４．３　（ＩＨ，ｍ）、　４
．３−５．２　（５Ｈ，ｍ＞、　６．９５−７．８（１
５Ｈ，ｍ）、　７．８−８．３　（２Ｈ，ｍ）、　８．
５−８．７５　（ＬＨ。 ｍ＞、　　９．０Ｊ、７　　（ＬＨ，ブロード　Ｓ〉元
素分析”３５Ｈ３９Ｎ５０６・Ｈ２Ｏとして計算値：　
Ｃ６５，３０，）ｔ　６．４２．　Ｎ　１０．８８実測
値：　Ｃ６５，５４，Ｈ６，４１，Ｎ　１０．９９［α
］２５＋２０．０３’　（ｃ　１．０７８．　ＤＭＦ）
実施例１８ 実施例１７と同様にして、相当する出発化合物からド記
目的化合物を得る。 ？ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈ
ｅ−ＯＢｚｌｃｕ。 目的化合物：　Ａｃ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｂｅ−Ｏ
Ｂｚｌ融点二〜２３３℃（分解） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３４２０．　３２９０．
　３２２０　　（ショールダー）。 １７２５、１７１０．１６５５．１６４０．１６３０（
シ＊−４グー）、　　１５４５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．４−２．１　（４Ｈ，
ｍ）、　１．８０（３）１．ｓ）、　２．６−３．２　
（４Ｈ，ｍ）、　４．０−４．４　（ＬＨ，ｍ）。 ４．４−４．８　（２Ｈ，ｍ）、　５．１３　＜２Ｈ，
ｓ）、　６．７０　（ＬＨ。 ブロード　ｓ）、　　７．０−７．８　　（５Ｈ，ｍ＞
、　　７．２３　　（５Ｈ，ｓ）。 ７．３５　　（５Ｈ，ｓ）、　　８．００　　（ＩＨ，
ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈ２）。 ｓ、ｚｔ　　＜２）１．ブロード　ｄ、Ｊ＝９ｔ（ｚ）
、　　８．６８　　（ＬＨ，ブロードｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　９．３０　　（ＬＨ，ブロード　ｄ）元素分析：
Ｃ３５Ｈ３７Ｎ５０７として計算値：　Ｃ６５，７２，
Ｈ５，８３，Ｎ　１０．９５実測値：　Ｃ６５，３２，
Ｈ５，７ｇ、　Ｎ　１０．９５融点二〜１２０℃（分解
） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０　　（ブロード）、　　１５４５（シヲール
ダー）、　　１５３０．　１４９０　　ａｍ””ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６，８　）　’　１．３−２−１　（４
Ｈ１ｍ＞　、１．７９（３）１．ｓ）、　　２．５−３
．２　（４Ｈ，ｍ）、　　２．６３　（３Ｈ，ｓ）。 ２．７３　（３Ｈ，ｓ）、　２．８２　（ｓ＞および２
．９０　（ｓ＞（３Ｈ）、　　４．０−５．２　（５Ｈ
，ｍ）、　　６．９−７．６　（１３Ｈ，ｍ）。 ７．６−８．３　　（４Ｈ，ｎ＋）、　　８．５−８．
９　（ＩＨ，ｍ）、　　９．３（ＩＨ，ブロード　Ｓ） 元素分析：Ｃ３８Ｈ４４Ｎ６０６・１／２Ｈ２ｏトシテ
計算値：　Ｃ６６，１７，Ｈ６，５８，Ｎ　１２．１８
実測値：　Ｃ６５，９９，１（６，６５，Ｎ　１１．９
４火施例１９ 実施例４ついで実施例１３と同様にして、相当する出発
化合物から下記目的化合物を得る。 融点：　９５−９６℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３３５０．　１６９５．
　１６５５．　１６２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、ｌ；　）　’　ｏ、　８６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６Ｈｚ）、　ｔ、　３８（９Ｈ，ｓ）、　２．２７　（
３Ｈ，ｓ）、　２．７２および２．８０（３Ｈ，ｓ）、
　２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　３．７−４．０５
　（２）！。 ｍ）、　　４．２−５．１　　（６Ｈ，ｍ）、　　６．
３３　　（１）１；ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ６．９５−７．９　（１９Ｈ，ｍ）、　８．０−８．２
　（ＩＨ，ｍ）、　８．５−８．７５　　（１）１．ｍ
） 元素分析：Ｃ４４Ｈ５、Ｎ５０８Ｓ１として計算値：　
Ｃ６５，２５，Ｈ６，３５，Ｎ　８．６５実測値：　Ｃ
６４，９７，Ｈ６，３９，Ｎ　８．５１実施例２０ 実施例１ｒと同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 く１） ？ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ　　Ｔｒ　−Ｐｈｅ−Ｏ
ＢｚｌＨＯ 目的化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｇｌｎ　−Ｄ　−Ｔｒ
　−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ融点：　１７０−１７２℃ ＩＲ（スジう−ル）　　；　　３３００．　１７２０．
　１６６０．　１６４０．　１５５０゜１５２５　ｃｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１．３２　（９
Ｈ９ｓ）、Ｃ５−２，２（４Ｈ，ｍ）、　２．６−３．
２　（４Ｈ，ｍ＞、　３．６−４．１　（ＬＨ，ｍ＞。 ４．４−４．９　（２Ｈ，ｍ）、　５．１２　（２Ｈ，
ｓ）、　６．６−７．０（２１，ｍ）、　　７．０−７
．７　　＜５Ｈ，ｍ）、　　７．２５　　（５Ｈ，ｓ）
。 ７．３６　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．９０　　（ＬＨ，
ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈ２）。 ８．０−８．３　　（ＬＨ，ｍ）、　　８．７６　　（
１８，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ９．２　　（１８，ブロード〉 （ｉＨｏ 融点：　１６０−１６２℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３５０．　３３００．
　１７２０．　１７１０．　１６９０゜１６４５、１５
４５．　Ｌ５２０　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ＞　’　０．８−１．５　（６Ｈ，ｍ）、　１．３２
（９Ｈ，ｓ）、　　２．５−３．１　　（６Ｈ，ｍ＞、
　　３．７−４．０　（ＬＨ，ｍ＞。 ４．４−４．８　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．８１　　（２
Ｈ，ｓ）、　　５．１５　（２Ｈ。 ｓ）、　　６．６−６．８　（ＩＨ，ｍ）、　　７．１
−７．８　（５Ｈ，ｍ）。 ７．２７　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３９　（５Ｈ，ｓ）
、　　７．９−８．４　（２Ｈ。 ｍ＞、　　８．５−８．８　　（ＩＨ，ｍ）、　　９．
３　　（ＬＨ，ブロード）実′Ｊｆｆ１例２１ Ｔｒｏｃ　　　　ＣＨＯ 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｌ　５−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−
ＯＢｚｌ〒ＨＯ 目的化合物：　ＢｏＣ−Ｌ　５−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−
ＯＢｚｌ・Ａｃ０ＨＢｏａ−Ｌｙｓ（Ｔｒｏｃ）−Ｄ−
Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（０，９４ｇ）
の９０％ＡｃＯＨ（２０ｍｆ１　）溶液に亜鉛（０，９
４＆）を加え、混合物を室温で一夜攪拌する。不溶物を
濾去し、ａ／＆を蒸発きせる。残渣をシリカゲル（５０
ｇ）カラムクロマトグラフィーに１寸し、クロロホルム
とメタノールの混合１ＩＦｆｆｌ（１０：１）、ついで
クロロホルム、メタノールおよヒＡｃＯＨの混合溶媒（
８：１：１）で順次溶出する。目的化合物を含む画分を
合わせて蒸発させる。残渣をｎ−ヘキサンで粉末化し、
濾取後、ｎ−ヘキサンで洸浄し、乾燥して、Ｂｏｃ　−
Ｌｙｓ　−Ｄ　−Ｔｒｐ　（ＣＨＯ）　−Ｐｂｅ−０Ｂ
ｚｌ・ＡｃＯＨ（０，４２ｇ　）を得る。 融点：〜１７５°Ｃ（分解） ＬＲ（スジ９−ルン　：　　３３２０．　１６９０　　
（〕゛ロロートン　１Ｂ４０．　１５５０゜１５２５　
ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　０．８−１．５
　（６）１９ｍ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）、　１．８７
　（３）１．ｓ）、　２．５−３．２　（６Ｈ，ｍ）。 ３．８−４．１　（１）１．ｍ）、　４．３−５．５　
（５Ｈ，ｍ）、　５．１２（２Ｈ，ｓ）、　　６．６−
６．８　　（ＬＨ，ｍ＞、　　６．８−７．１　　（Ｉ
Ｈ，ｍ）。 ７．１−７．８　（３Ｈ，ｍ＞、　７．２３　（５Ｈ，
ｓ）、　７．３３　（５Ｌｓ）、　　　７．９−８．３
　　＜２Ｈ，ｍ）、　　　８．６−８．９　　（ＩＨ，
ｍ＞、　　　９．３（ＩＨ，ブロード） Ｈ０ ２）ＩＣ１・Ｈ−Ｄ−Ｉｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＯＣ
Ｈ２Ｐｙ（２）　（０，７４＆）、Ｂｏｃ−Ｇｌｎ−０
）＋（０，３０ｇ　）およびＨＯＢＴ　（０，１６＆）
のＤＭＦ（１５ｍＱ　）溶液にＮ、Ｎ−ジイソプロピル
−Ｎ−：ｒ−チルアミ’：’　（０，２１ｍＱ　）　ツ
いでＷＳＣ（０，２２ｍＱ　）を水冷下に加え、混合物
を室温で２時間攬Ｉ↑する。蒸発後、残渣を水で粉末化
し、濾取後、水、２％炭酸水素ナトリウム水溶液および
水で洗浄する。固形物をＤＭＦ４こ溶解し、酢酸エチル
で再び析出させ、濾取、乾燥して、Ｂｏｃ　−Ｇｌｎ　
−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈａ　　０ＣＨｚＰ）’
（２）　（０，６６ｇ　）を得る。 融点：　１６６−１７０℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１７４０．
　１７１０．　１８９０．　１６５０（ブロード＞、　
　１５２５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　
δ　）　　：　　１．３１　　（９１，ｓ）、　　１．
４−２．１＜４８．ｍ）、　　２．６−３．２　（４８
，ｍ）、　　３．７−４．１　（ＬＨ，ｍ）。 ４．４−４．９　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．２１　　（２
Ｈ，ｓ）、　　６．６−６．９（２Ｈ，ｍ）、　　７．
０−８．３　（１５Ｈ，ｍ）、　８．５−８．６　（Ｉ
Ｈ。 ｍ＞、　　８．６−８．８　　（ＩＨ，ｍ＞、　　９．
３　　（ＩＨ，ブロード）元素分析”３７Ｈ４２Ｎ６ｏ
８として 計算値：　Ｃ６３，６０，Ｈ６，０６，Ｎ　１２．０３
実測値：　Ｃ６３，２９，Ｈ６，１３，Ｎ　１２．００
（μ壬？ｂ） 叉」口」競 Ｂｏｃ−Ｌｙｓ（Ｚ）−Ｄ　−ｒｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈ
ｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（１，０４＆）ノ塩化メチレン（Ｉ
Ｑｍｌ！　）溶液に４Ｎ　−ＨＣＩ／　ＤＯＸ（１ｏｍ
Ｍ　）を水冷下に加える。混合物を室温で１時間攪拌す
る。蒸発後、残渣をジイソプロピルエーテルで粉末化し
、濾取後、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥する
。得られたＨＣＩ・Ｈ−Ｌｙｓ（Ｚ）　−Ｄ　−Ｔｒｐ
（ＣＩ（Ｏ）　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（０，９４ｇ
　）を塩化メルン（１５ｍ１ｌ　）に溶解し、水浴で冷
却する。この溶液にトリエチルアミン（０，３４１０９
）およびＡｃ　２０（０，ＩＵ＋Ｑ　）を加え、混合物
を同温で１時間攪拌する。蒸発後、酢酸エチルで抽出し
、有機層を水、２％塩酸、水、２％炭酸水素ナトリウム
水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。蒸発後、残渣をシリカゲル（５０ｇ
）カラムクロマトグラフィーにイオし、クロロホルムと
メタノールの混合溶媒（５０１１Ｑ　）で溶出する。 目的化合物を含む両分を合わせて蒸発させる。残渣をｎ
−ヘキサンで粉末化し、濾取後、ｎ−ヘキサンで洗浄し
、乾燥して、Ａｃ　−Ｌｙｓ（Ｚ）　−Ｄ　−Ｔｒｐ（
ＣＩＯ＞　−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（０，８２ｇ　＞を
得る。 融点二〜１７４°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６４０．　１５４０（ブロード）　　
ａｍ″″Ｉ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、Ｓ　）　’　Ｏ−８−１，５（
６Ｈ９ｍ）９１．７８（３）１．ｓ）、　２．６−３．
２　（６）１．ｍ）、　２．７８　（ｓ）および２．８
７　（ｓ）　（３Ｈ）、　４．０−５．２　（５Ｈ，ｍ
＞、　４．９８（２Ｈ，ｓ）、　６．９−７．６　（１
９Ｈ，ｍ）、　７．６−７．９　（２Ｈ。 ｍ）、　　７．９−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．
６４　　＜ＬＨ，ブロード　セ。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）元素
分析”　４５Ｈ５０”６ｏ７として計算値：　Ｃ６８，
６８，Ｈ６，４０，Ｎ　１０．６８実測値：　Ｃ６８，
３３，Ｈ６，２２，Ｎ　１０．５３Ｗ江ハ 〒ＨＯ Ｂｏａ−Ｈｉｓ（Ｔｏｓ）−ＯＨ（０，８１ｇ　）の塩
化メチレン（ＬＯｍｌｌ　）溶液にＮＭＭ　（０，２２
ｍＱ　）およびクロロギ酸イソブチル（０，ｚ６ｍｎ　
）を順次−１５℃で加え、混合物ヲ１０分間攪拌する。 一方、ＨＣＩ・Ｈ−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ　
−０Ｂｚｌ　（１，００ｇ　）のＤＭＦ　（２０ｍ１１
　）溶液を一３０℃に冷却し、これにＮ聞（０，２２ｍ
１＋　）を加える。この溶液を上記混合物に加え、−３
０°Ｃで２時間攪拌する。蒸発、酢酸エチルで抽出後、
有機層を２％塩酸、水、２％炭酸水素ナトリウム水溶液
、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥する。蒸発後、残渣をシリカゲル（１００ｇ）カ
ラムクロマトグラフィーにイ寸し、クロロホルムとメタ
ノールの混合溶媒（１００：１）で溶出する。目的化合
物を含む画分を合わせて蒸発させる。残渣をｎ−ヘキサ
ンで粉末化し、濾取、ｎ　−ヘキサンで洗浄後、乾燥し
て、Ｂｏｃ　−Ｈｉｓ（Ｔｏｓ）　−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩ
Ｏ）−Ｐｈｉ−ＯＢｚｌ（１，４２ｇ　）を得る。 融点：　１０７−１１１℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１７００　
　（ブロード）、　　１６４５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　：１．３０　（９Ｈ１ｓ）、
２．３７　（３Ｈ１ｓ）、　　２．４−３．１　　（６
Ｈ，ｍ＞、　　４．０−４．４　（ＬＨ，ｍ）。 ４．４−４．９　　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．１４　　（
２Ｈ，ｓ）、　　６．７−６．９（ＬＨ，ｍ）、　　７
．１−７．７　（６Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（５Ｈ，
ｓ＞。 ７．３７　＜５Ｈ，ｓ）、　　７．５０　（２Ｈ，ｄ、
Ｃ３Ｈｚ）、　　７．９４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、
　　７．９−８．３　（ＩＨ，ｍ＞、　　８．３２　（
ＩＨ。 ｓ）、　　８．７５　　（１８，ブロード　ｄ、Ｊ＝７
）１ｚ）、　　９．３　　＜ＩＨ。 ブロード〉 元素分析”４６Ｈ４８Ｎ６０９”として計’１ｌ（ａ　
’　Ｃ６４，１７，Ｈ５，６２，Ｎ　９．７６実測値：
　Ｃ６４，００，Ｈ５，７６、Ｎ　９．６１シξ１１宅
ｉ名） （ｉＨｏ 目的化合物：眩虹上巨ヨヒ１１ゴ糖二競虱Ｂｏａ　−Ｈ
ｉｓ（Ｔｏｓ）　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ
　−０Ｂｚｌ（１，１６ｇ〉のＤＭＦ　（３５ｍｌ１）
溶液に塩化ピリジニウム（１，６ｇ）を室温で加える。 １．５時間攪拌後、塩化ピリジニウム（０，４ｇ）を追
加し、混合物をさらに５０分間攪拌する。蒸発後、残渣
を水で固化し、濾取して２％塩酸、水、２％炭酸水素ナ
トリウム水溶液および水で洗浄後、乾燥する。粉末をシ
リカゲル（ｔａｎｇ）カラムクロマトグラフィーにイ寸
し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（２０：１）
で溶出する。目的化合物を含む画分を合わせて蒸発させ
る。残渣をエタノールに溶解し、水で再び析出きせ濾取
し、乾燥して、ＢｏＣ−Ｈｉｓ−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ
）　−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ　（０，７０ｇ　）を得る。 融点：　１１２−１１５℃ ＩＲ（スジう一ル〉　：　　３３００．　１７１０　　
（ブロード）、　　１６４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄｓ、　　δ　）　　：　　１．２５　　（９Ｈ
，ｓ）、　　２．５−３．１（６Ｈ，ｍ＞、　３．８−
４．３　（ＩＨ，ｍ）、　４゜３−４．８　（２Ｈ，ｍ
）。 ５．０３　（２）１．ｓ）、　６．５−６．７　（ＩＨ
，ｍ＞、　６．５４　（ＬＨ。 ｓ）、　７．０−７．６　（４Ｈ，ｍ）、　７．１３　
（５Ｈ，ｓ）、　７．２７（５Ｈ，ｓ）、　７．４４　
（ＬＨ，ｓ）、　７．８−８．３　（２Ｂ、ｍ）。 ８．６６　　（１）１．ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、
　　９．２　　（ＬＨ，ブロード）元素分析”３９Ｈ４
２Ｎ６０７・１／２Ｈ２０として計算値：Ｃ６５，４４
，Ｈ６，０５，Ｎ　１１．７４実測値：　Ｃ６５，５９
，Ｈ５，９０，Ｎ　１１．８４χ」己生並 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 融点：　７４−８０℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０　　ａｍ−１ＢＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　
）　：０，８−１．５　（６Ｂ９ｍ）　、１−３０（９
Ｈ，ｓ）、　２．５−３．１　（６Ｈ，ｍ）、　２．７
７　（ｓ）および２．８０　（ｓ）　（３８）、　３．
６−４．０　（４Ｈ，ｍ＞、　４．２−５．０（４Ｈ，
ｍ）、　　４．９７　　＜２Ｈ，ｓ）、　　６．６　　
＜ＬＨ，ブロード）。 ６．９−７．５　＜１９８．ｍ＞、　７．５−７．８　
（ＩＨ，ｍ＞、　７．８−８．３　　（２Ｈ，ｍ＞、　
　８．４５−８．８５　　（ＩＨ，ｍ）、　　９．３　
　（ＬＨ。 ブロード） 元素分析：Ｃ４８Ｈ５６Ｎ６０８・１／２Ｈ２０として
計算値：　Ｃ６７，５１，Ｈ６，７３，Ｎ　９．８４実
測値：　Ｃ６７，３２，Ｈ６，４７，Ｎ　９．６９融点
：　２１３−２１６℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３４００．　３３４０．
　３３００．　３２３０．　１７１５゜１６７０、１６
４０．１５２５　ａｍ−１ＢＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ
　）　’　１−３０　（９Ｈ９ｓ）、２−３−２−５（
２Ｈ，ｍ）、　２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　２．
７６　（ｓ＞および２．８３　（ｓ）　（３Ｈ）、　４
．０−５．１　（５Ｈ，ｍ）、　６．６−７．７（１７
）１．ｍ）、　　７．８−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　
　８．４−８．８　　（ＬＨ。 ｍ）、　　９．３　　（ＬＨ，ブロード）元素分析”３
８Ｈ４４Ｎ６０７として 計算値：　Ｃ６５，５０，Ｈ６，３６，Ｎ　１２．０６
実測値；　Ｃ６５，１５，Ｈ６，２８，Ｎ　１１９８融
点二〜１７１℃ ＩＲ（スジコール）　　：　　３３３０．　３３００．
　１７１０．　１６９５．　１＆４５゜１５３０　　（
ブロード）　　ａｍ−’ＮｔｌＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ
；　）　’　Ｏ−９−１，５（４Ｈ−ｍ）、１．３３（
９）１．ｓ）、　２．５−３．１　（６Ｈ，ｍ）、　２
．７７　（ｓ）および２．８５　（ｓ）　　（３８）、
　　３．７−４．０　（１）１．ｍ）、　　４．１−５
．１＜４８．ｍ）、　　４．９７　　＜２Ｈ，ｓ）、　
　６．６３　　（ＩＨ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　６．９−７．５　（１９）１．ｍ）
、　　７．５−７．８　（ＩＨ。 ｍ）、　　７．８−８．３　　＜２Ｈ，ｍ）、　　８．
５−８．８　（ＩＨ，ｍ）。 ９．２　　＜ＩＨ，ブロード） 元素分析”　４７Ｈ５４Ｎ６０８として計算値ｉ　Ｃ６
７，９３，Ｈ６，５５，Ｎ　１０．１１実測値：　Ｃ６
７，６３，Ｈ６，７６、Ｎ　１０．０２（４〉 融点：〜１２４℃（分解） ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１６９０　
　（ブロード＞、　　１６４５．　１５３０（ブロード
）　　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、　ｌ；　）　：　０．８−１
．５　（６Ｈ，ｍ）、　１．３０（９Ｆｌ、ｓ）、　２
．５−３．１　（６Ｈ，ｍ）、　２．６８　（ｓ）およ
び２．７６　　（ｓ）　　＜３Ｈ）、　　３．６−４．
０　（１１，ｍ）、　　４．１−５．１（４）１．ｍ）
、　　４．９５　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．５５　　（
ＬＨ，ブロード）。 ６．８−７．８　　（１９８，ｍ）、　　７．８−８．
３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．３−８．８　　（ＩＨ，
ｍ）、　　９．２５　　（ＩＨ，ブロード〉元素分析：
Ｃ４８Ｈ５５ＣＩＮ６０８として計算値：　Ｃ６５，５
６，Ｈ６，３０，Ｎ　９．５６実測値：　Ｃ６５，６１
，Ｈ６，２９，Ｎ　９．５２融点二〜１１２°Ｃ（分解
） ＩＲ（スジヲール）　　’　　３３００．　１７１０．
　１６４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）
　：　１．３４　（９Ｈ，ｓ）、　２．５−３．１（４
Ｈ，ｍ）、　２．７７　（ｓ）および２．９　（ｓ）　
（３Ｈ）。 ３．４２　　（２Ｈ，ブロード　ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　
　３．７−５．１　　（６Ｈ，ｍ）。 ６．５１　　（１８，ブロード　ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　
　６．９−７．７　　（１４Ｈ。 ｍ）、　　７．８−８．２　　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．
６４　　（ＩＨ，ブロード　し。 Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　９．１５　　（ＩＨ，ブロード）融
点７１８５−１８６℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３３５０．　３３００．
　１６９５．　１６４５．　１６３０（ブロード）　　
ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　　８　）　　：　０．８３　（
３Ｈ，ｄＪ＝６Ｈｚ＞、　　１．３４６゜ （９Ｈ，ｓ）、　２．５−３．１　（４Ｈ，ｍ＞、　２
．’７６　（ｓ）および２．８５　（ｓ）　（３Ｈ）、
　　３．４−３．７　（ＬＨ，＋ｎ）、　　３．８−５
．２（７）（、ｍ＞、　　６．１７　　（ＩＩ、ブロー
ド　ｄ、Ｃ９Ｈｚ）、　　６．９−７．６（１８Ｈ，ｍ
）、　　７．６−７．８　（ＩＨ，ｍ）、　　７．８−
８．３　（２Ｈ。 ｈ＋）、　　８．７５　　（１８，ブロード°　ｔｊ＝
９Ｈｚ＞、　　９．２　　（１８゜ブロード） 元素分析：Ｃ４，Ｈ５、Ｎ５０７・１／２Ｈ２０として
計算値：　Ｃ６９，０３，Ｈ６，６９，Ｎ　８．９４実
測値：　Ｃ６８，９９，Ｈ６，４０，Ｎ　８．９７ノ（
力１１１字ｌ 実施例２３と同様にして、相当する出発化合物より丁記
目的化合物を得る。 く１） 融点：　１９０−１９２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６４０．　１５４５（ブロード）　　
ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　０−７−１−
５　（６Ｂ１ｍ＞　、１．７０（３Ｈ，ｓ）、　２．５
−３．１　（６Ｈ，ｍ）、　２．７０　（ｓ）および２
．８０　（ｓ）　　（３Ｈ）、　　３．９−５．１　　
（５Ｈ，ｍ＞、　　４．９８（２Ｂ、ｓ）、　　６．９
−７．５　（１８Ｈ，ｍ）、　　７．５−７．９　（２
Ｈ。 ｍ＞、　７．９−８．３　（２Ｈ，ｍ）、　８．５７　
（ＬＨ，およびｔ。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）元素
分析：Ｃ４５Ｈ４９ＣＩＮ６０７として計算値：　Ｃ６
５，８０，Ｈ６，０１，Ｎ　１０．２３実測値：　Ｃ６
５，７２，Ｈ６，００，Ｎ　１０．１８融点：　１８７
−１８９℃ ＩＲ（スジヲール）　　ｊ　　３５１０．　３３４０．
　３３００．　１７１０．　１６６０゜１５５０　　（
ブロード）　　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　０．７ｇ　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　０．９６（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　　１．８５　（３Ｈ，ｓ）、　　２．６−３．
１　　＜４Ｈ。 ｍ＞、　　３．１−３．５　（２Ｈ，ｍ）、　　３．６
−３．９５　（ＩＨ，ｍ）。 ４．０−４．３　（ＩＨ，ｍ＞、　　４．３５−５．１
５　（５Ｈ，ｍ）、　　７．０−７．８　　（１５）１
．ｍ）、　　７．９−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８
．６２　（ＬＨ。 ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．３　　（ＬＨ，
ブロード）元素分析”３６Ｈ４１Ｎ５０６・１／２Ｈ２
０として計算値：　Ｃ６６，６５，Ｈ６，５３，Ｎ　１
０．８０実測値：　Ｃ６６，３５，Ｈ６，２１，Ｎ　１
０．７９ＡＣ−Ｌｙｓ（Ｚ）　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ
）　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　（０，５４ｇ）をＡｃ
ＯＨ（２０１ｕ　）中で１０％パラジウム炭（０，１０
＆）を用いて水素冷加する。触媒を濾去し、濾液を減圧
濃縮する。残渣をメタノールに溶解する。 このｍ液に４Ｎ　−ＨＣＩ／　ＤＯＸ　（０，３５ｍＭ
　）を加え蒸発させる。残渣をエタノールに溶解し、溶
液を活性炭で処理する。活性炭を濾去し、濾液を減圧濃
縮する。残渣をジイソプロピルエーテルで粉末化し、濾
取、ジイソプロピルエーテルで洗浄後、乾燥し℃、Ａｃ
　−Ｌｙｓ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈｅ　−
ＮＭｅＢｚｌ・ＨＣｌ（０，４５ｇ）を得る。 ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２５０　　（ｆａ−ド
）、　　１６４０　　（ブロード＞、　　１５４０（ブ
ロード）　　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：０．８−１．８　
（６Ｈ９ｍ）　、１．７７（３）１．ｓ）、　２．５−
３．１　（６Ｈ，ｍ＞、　２．７７　（ｓ）および２．
８６　　（ｓ）　　（３Ｈ）、　　３．３−４．０　　
（３Ｈ，ブロード）、　　４．０−５．２　（５Ｈ，ｍ
）、　６．９−７．６　（ＩＩＨ，ｍ）、　７．６−８
．４（６Ｈ，ｍ）、　　８．５−８．８　　（ＩＨ，ｍ
）、　　９．４　　（ＬＨ，ブロード）Ｂｏｃ−βＡｌ
ａ−ＯＨ（０，１９ｇ　）、ＨＣｌ・Ｈ−Ｔｈｒ−Ｄ　
−Ｉｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（０，６
２ｇ　）およびＨＯＢＴ（０，１４＆）をＤＭＦ（１０
ｍＭ）に溶解する。コノ溶液にＷＳＣ（０，１８ｉＱ）
を水冷下に加え、混合物を室温で４時間攪拌する。蒸発
、酢酸エチルで抽出後、有機層を水、２％炭酸水素ナト
リウム水溶液、水、２％塩酸、水おび飽和食塩水で順次
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸発後、残渣を
エタノールと水の’ｔＦ１合溶媒で結晶化する。濾取、
乾燥して、Ｂｏｃ　−βＡｌａ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔ
ｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ（０，６６
ｇ）を得る。 融点：　１８２−１９２℃（分解） ＩＲ（スジタール）　　：　　３４３０．　３３５０．
　３３００．　１７０５．　１６９０゜１６４０、１５
３０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：０．８０　（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝６）１ｚ）、　１．３５＜９Ｈ，ｓ）、　２．
３３　（２Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ、）、　２．５−３．３
　（４１゜ｍ）、　２．７７　（ｓ）および２．８４　
（ｓ）　（３Ｈ）、　３．０７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　３．６−３．９　（ＩＨ，ｍ）、　３．９−４．
３（ＩＨ，ｍ）、　　４．３−５．２　　（５Ｈ，ｍ）
、　　６．６　　（ＬＨ，ブロードｓ）、　　６．９−
７．８　（１５Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．３　（２Ｈ
，ｍ）。 ８．６０　　（１８，ブロード　ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　
　９．２　　（ＬＨ，ブロード　Ｓ）元素分析”４１Ｈ
５ＯＮ６０８として 計算値：　Ｃ６５，２４，Ｈ６，６ｇ、　Ｎ　１１．１
３実測値゛：　Ｃ６５，０６，Ｈ６，７０，Ｎ　１１．
１６Ｘ搬五Ｂ 実施例２ついで実施例２２と同様にして、相当する出発
化合物から下記目的化合物を得る。 融点：　９０−９４℃ ＩＲ（スジ９−ル’）　　：　　３３２０．　１７１０
．　１６３５　　（ブロード）　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　０．７−１．１　（６Ｈ９
ｍ）、１−３３（９Ｈ，ｓ）、　２．５−３．４　（６
Ｈ，ｍ＞、　３．６−４．０　（２）１．ｍ）。 ４．２−５．２　　＜５Ｈ，ｍ）、　　６．２７　　＜
１）１．ブロード　ｄ。 Ｊ＝９）１ｚ）、　６．９−７．８　（１４Ｈ，ｍ）、
　７．８−８．３　＜２Ｈ。 ｍ＞、　　８．６６　　（ＩＨ，ブロード　ｄＪ＝９１
（ｚ）、　　９．２　　（ＬＨ。 ブロード） 元素分析”３９’４７Ｎ５０７・Ｈ２Ｏとして計算値：
　Ｃ６５，４４，Ｈ６，９０，Ｎ　９．７ｇ実測値ｉ　
Ｃ６５，６５，Ｈ６，６６、Ｎ　９．４５メ（１１１隻
］１ 実施例１５と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点ニー１７８℃（分解） ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３２５０　　（ブロード
）、　　１７００　　（ブロード）。 １６４０　　（ブロード）　　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ　、ｌ；　　）　　’　　２．
５−３．１　　（６Ｈ，ｍ）、　　２．７８　　（ｓ）
および２．８６　（ｓ）　（３８）、　３．８−５．１
　（５Ｈ，ｍ）。 ６、．９−７．９　　（１６Ｈ，ｍ）、　　８．２　　
（４Ｈ，ブロード　ｓ）、　　８．３−８．６　　（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　　８．７７　　（１８，ブロード　ｔ、Ｊ
＝９Ｈｚ）。 ９．３　　（ＬＨ，ブロード） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　　）　　：　０．９−１
−７　　（４Ｍ１ｍ）、　２−５−３．２（６Ｈ，ｍ）
、　２．７８　（ｓ）および２．８７　（ｓ）　＜３Ｈ
）。 ３６−３．９　（ＬＨ，ｍ）、　　４．Ｌ−５，１（４
Ｈ，ｍ＞、　　４．９６（２）１．ｓ）、　６．９−７
．３　（１８）１．ｍ）、　７．３−７．６　（ＩＨ。 ｍ＞、　　７．６−７．８　　（ＬＨ，ｍ）、　　８．
１６　　（４Ｈ，ブロード　ｓ）。 ８．６−９．０　　（２Ｈ，ｍ＞、　　９．３　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：２
．６−３．１　（４Ｍ２ｍ）　、２−８０　（ｓ）およ
び２．８９　（ｓ）　（３Ｈ）、　３．１−３．９　（
３Ｈ，ｍ）。 ４．２−５．１　　（４Ｈ，ｍ）、　　５．３　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）、　　６．９−７．７（１４Ｈ，ｍ）、
　　８．０８　　（４Ｈ，ブロード　ｓ）、　　８．６
５　　（ＩＨ。 ）゛ロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　８．９０　　（１
８，ブロード　ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。 ９．３　　（ＬＨ，ブロード） （４〉 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　ｏ、　８４　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．５−３．１　（４Ｈ，
ｍ）、　２．８０　（ｓ）および２．８８　（ｓ）（３
Ｈ）、　　３．４−５．１　　（８Ｈ，ｍ）、　　６．
８−７．４　　（１７Ｈ，ｍ＞。 ７．６０　　（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　７．６５−
７．８５　　（ＬＨ，ｍ）。 ７．８５−８．３　（４Ｈ，ｍ＞、　　８．９３　（２
Ｈ，ｍ）、　　９．２　（１Ｍ。 ブロード） 実施例３２ 実施例１７と同様にして、相当する出発化合物からド記
目的化合物を得る。 融点ニ〜２１２℃（分解） ＩＲ（ｚジｉ−ル）　二　３３００．　１７１０．　１
７００．　１６４０．　１５４０（ブロード）　　ｃｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．９−１．５　
（４Ｈ，ｍ＞、　１．７７（３）！、ｓ）、　２．６−
３．２　（６Ｈ，ｍ）、　２．７７　（ｓ）および２．
８６　（ｓ）　（３Ｈ）、　４．０−５．１　（５Ｈ，
ｍ＞、　４．９７（２Ｈ，ｓ）、　６．９−７．６　（
１９Ｈ，ｍ）、　７．６−８．０　（２Ｈ。 ｍ）、　　、８．０−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８
．６５　　（ＬＨ，ブロード　し。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード）元素
分析：Ｃ４４Ｈ４８Ｎ６０７・１／２Ｈ２ｏとして計１
Ｅ値：　Ｃ６７，５９，Ｈ６，３２，Ｎ　１０．７５実
測値：　Ｃ６７，７３，Ｈ６，６３，Ｎ　１０．６５融
点：〜１２５°Ｃ（分解） ＬＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０．　１５３０くブロード）　　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、Ｓ　）　：　１．８２　（３Ｈ
，ｓ）、　２．５−３．１（４Ｈ，ｍ）、　’２．７７
　（ｓ）および２．８５　（ｓ）　（３Ｈ）。 ３．４０　　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．０−
５．１　　（６Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．７　　（１
４Ｈ，ｍ）、　　７．８０　（ＬＨ，ｄＪ：８Ｈｚ）、
　　７．９−８．２　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６２　（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．２（ＩＨ，ブロード
） ノ（力ｉヱｉ］旦 実施例２９と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点：〜１７７°Ｃ（分解） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６４０゜１５３５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、δ）　：　０．７５　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．３６（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　　２．５−３．３　（６Ｈ，ｍ＞、　　２．７
７　（ｓ）および２．８４　（ｓ）　（ｓ）、　３．５
−３．９　（ＩＨ，ｍ）。 ３．９−４．２　（ＬＨ，ｍ＞、　　４．２−５．０　
　（５Ｈ，ｍ＞、　　４．９６（２Ｈ，ｓ）、　６．８
−７．５　（１８Ｈ，ｍ＞、　７．５−７．８　（２）
１゜ｍ）、　　７．８−８．２　（２Ｈ，ｍ）、　　８
．６１　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９）１ｚ）。 ９．２　　（ＬＭ、ブロード） 元素分析”４４Ｈ４８Ｎ６０８として 計算値：　Ｃ６６，９９，Ｈ６，１３，Ｎ　１０．６５
実測値：　Ｃ６６，９０，Ｈ６，１４，Ｎ　１０．７４
融点：　２１５−２１７℃ ＬＲ（スジヲール）　　：　　３３００．　１７０５．
　１６９５．　１６５０　　（ブロード）。 １５５０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、ｌ；　）　’　ｏ、　８０　
（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、２．５−３．２　（６Ｈ，
ｍ）、　２．７５　（ｓ）および２．８４　（ｓ）（３
１）、　　３．６−４．０　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．
０−４．５　　（３Ｈ，ｍ）。 ４．５−５．０　　（４Ｈ，ｍ＞、　　４．９７　　（
２Ｈ，ｓ）、　　６．９−７．６（２１Ｈ，ｍ）、　　
７．６−７．９　（２Ｈ，ｍ）、　　７．９−８．４　
（２）１゜ｍ）、　　８．６６　　（ＩＨ，ブロード　
ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．２　　（ＩＨ。 ブロード　Ｓ） 元素分析’　Ｃ４５Ｈ４９Ｎ７０９　’　ＨｚＯトシテ
計算値：　Ｃ６３，５９，）ｌ　６．０５．　Ｎ　１１
．５３実測値：　Ｃ６３，５４，Ｈ６，０２，Ｎ　１１
．４８融点二〜１９５°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２００．　１７１０．
　１６９０．　１６６０゜１６４０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、δ）　：　０．９０　（３Ｈ
，ｄｊ＝６Ｈｚ）、　１．３３（９Ｈ，ｓ）、　２．５
−３．２　（７）１．ｍ＞、　２．７７　（ｓ）および
２．８６　（ｓ）　（３８）、　　３．６−３．９　（
ＩＨ，ｍ）、　　３．９−４．８５＜６８．ｍ＞、　　
４．８５−５．２　　（ＬＨ，ｍ）、　　６．７５　　
（ＬＨ，ブロードｄ、、Ｃ７）１ｚ）、　　６．９−７
．６　（２０Ｈ，ｍ＞、　　７．６−７．９　（２Ｈ。 ｍ）、　　７．９−８．２　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．
８０　　（１）１．ブロード　し。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．２　　（１８，ブロード）元素
分析”４９Ｈ５７Ｎ７０９・３／２Ｈ２０として計算値
：　Ｃ６４，３２，Ｈ６，６１，Ｎ　１０．７１実測値
：　Ｃ６４，０４，Ｈ６，４１，Ｎ　１０．６５衷１己
江限 実施例２８と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点：〜２１４℃ 工Ｒ（スジタール）　　：　　３３００　　（ブロード
）、　　１７１０−１６３０（ブロード）　　ｃｒｎ−
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．１−２．０　
（４Ｈ，ｍ＞、　１．８０（３Ｈ，ｓ）、　２．５−３
．２　（６Ｈ，ｍ）、　２．７７　（ｓ）および２．８
６　　（ｓ）　　（３）１）、　　４．１−５．１　　
（５Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．５＜１４Ｈ，ｍ）、　
　７．５−８．４　　＜６）１．ｍ）、　　８．７０　
　（１）１．プローｒし、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．３　
　（ＬＨ，ブロード）２−βＡｈａ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒ
ｐ（ＣＩＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（０，３２ｇ）を
ＡｃＯＨ（ｔｏｍＩｌ）中で１０％パラジウム次（０，
１０ｇ）を用い−て水素添加する。触媒を濾去し、濾液
を減圧濃縮する。残渣に４Ｎ−ＨＣＩ／ＤＯＸ（０，ａ
ｍＱ）を加え蒸発きせる。残渣をジエチルエーテルで粉
末化し、濾取、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して、
ＨＣｌ・Ｈ−βＡｌａ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（Ｃ
ＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭａＢｚｌ（０，２６ｇ　）を得る
。 融点二〜１５５°Ｃ（分解） ＩＲ（スジタール）　　：　　３，３００　　（ブロー
ド）、　　１６４０　　（ブロード）　　ａｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　０．８２　＜３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．５−３．１　（８Ｈ，ｍ＞、　
２．７８　（ｓ）および２．ｓｓ　（ｓ）（３）り、　
　３．１−５．１　　（ＩＯＨ，ｍ）、　　６．’８−
７．３　　（１１Ｈ，ｍ＞。 ７．３−７．７　（２Ｈ，ｍ）、　７．７−８．２　（
４１，ｍ）、　８．３−８．６（ＬＨ，ｍ）、　　９．
２　　（ＩＨ，ブロード）宜】１艷陳 Ｂｏｃ−Ｈｉｓ（Ｔｏｓ）　　０Ｈ（０，８２ｇ）のＤ
ＭＦ　（１０１１１ｆｌ　）溶液を一１５℃に冷却する
。この溶液にＮＭＭ　（０，２２ｍ１１　）およびクロ
ロギ酸イソブチル（０，２６ｍ１１　）を順次加え、混
合物を１０分間攪拌する。一方、ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ−ｒｒ
ｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌのＤＭＦ（１
０ｍ！　）溶液を一１５°Ｃに冷却し、これにＮＭＭ　
（０，２２１ｄ　）を加える。この溶液を上記混合物に
加え、−１５°Ｃで１時間攪拌する。蒸発、酢酸エチル
で抽出後、有機層を２％塩酸、水、２％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥して、Ｂｏａ　−Ｈｉｓ（Ｔｏｓ）−
Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌを得る
。蒸発後、残渣をＤＭＦ（２０ｍ１１　）に溶解する。 この溶液に塩化ピリジニウム（２，１８ｇ）を室温で攪
拌下に加える。１時間後、塩化ピリジニウム（０，５ｇ
）を追加し、さらに５０分間攪拌する。蒸発、酢酸エチ
ルで抽出後、有機層を水、２％塩酸、水、２％炭酸水素
ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸発後、残渣をシリカゲ
ル（６０ｇ）カラムクロマトグラフィーにイオし、クロ
ロホルムとメタノールの混合溶媒（２０：１）テｉ出す
る。目的化合物を含む画分を合わせて蒸発する。残渣を
エタノール、ジエチルエーテルおよびｎ−ヘキサンの混
合物で粉末化する。粉末を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄
後、乾燥して、Ｂｏｃ−Ｈｉｓ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）
−Ｐｈｅ−ＮＭａＢｚｌ（１，０４ｇ　）を得る。 ｍｐ：〜１３３℃（分解） ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０　　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ
　）　：１．３１　（９Ｈ，ｓ）、　２．５−３．１（
６Ｈ，ｍ）、　２．７６　（ｓ）および２．８４　（ｓ
）　（３Ｈ）。 ３．９−５．１　（５Ｈ，ｍ）、　６．５−６．９　（
ＩＨ，ｍ）、　６．５６（１）１．ｓ）、　６．９−７
．７　（１４Ｈ，ｍ＞、　７．４５　（ＬＨ，ｓ−）。 ７．７−８．３　（２Ｈ，ｍ＞、　８．６−８．８　（
ＬＨ，ｍ）、　９．２（ＩＨ，ブロード）、　　Ｌｌ、
６　　（１８，ブロード　Ｓ）衷】己ＩＹ Ｂｏｃ　−Ｈｉｓ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（Ｃ）１０）−Ｐｈ
ｅ−ＮＭｅＢｚｌ（０，７０＆）およびアニソール（０
，７１ｄ　）の水冷塩化メチレン（５ｍＱ　）溶液に４
Ｎ−ＨＣ１／ＤＯＸ（５ｍｌ＋　）を加える。溶液を室
温で１時間攪拌する。蒸発後、残渣をジイソプロピルエ
ーテルで粉末化し、濾取、ジイソプロピルエーテルで洗
浄後、乾燥して、２ＨＣ１−Ｈ−Ｈｉｓ　−Ｄ　−Ｔｒ
ｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈａ　−ＮＭｅＢｚｌを得る。粉末
（０，７０ｇ）を塩化メチレン（ｔｏｍｅ　）とＤＭＦ
（１ｍＱ　）の混合物に溶解し、水冷する。この溶液に
トリエチルアミン（０，ａｌｍＱ）とＡＣ２０（０，０
９ＩＩＩＱ）を加える。１時間２０分攪拌後、トリエチ
ルアミ”／　（０，ｔｚｍｃ　）とＡ（！２０　（０−
０９’　）を加え、さらに３０分間攪拌する。混合物を
蒸発させ、残渣を酢酸エチルで抽出する。有機層を水、
２％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。蒸発後、残渣をＤＭＦ（１０ｍ１
１　’）に溶解−孝るにの溶液に塩化ピリジニウム（１
，１６ｇ）をカロえ、混合物を１時間攪拌する。蒸発後
、残渣を水で固化して濾取し、水洗後、乾燥する。粉末
をシリカゲル（２０ｇ）カラムクロマトグラフィーに付
し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（９：工）で
溶出する。目的化合物を含む両分を合わせ蒸発させる。 残渣をジエチルエーテルで粉末化し、濾取する。粉末を
クロロホルムとメタノールの混合物に溶解する。この溶
液に４Ｎ　−ＨＣＩ／　ＤＯＸ（０，２５ｍＱ　）を加
えて蒸発きせる。残渣をジエチルエーテルで粉末化し、
濾取、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥して、Ａｃ　−
Ｈｉｓ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−ｉ’ｈｅ　−ＮＭ
ｅＢｚｌ−１（ＣＩ　（０，３１ｇ　）を得る。 融点二〜１５０°Ｃ（分解） ＬＲ（スジョール’）　　：　　３２７０　　（ブロー
ド）、　　１７１０−１６３０（ブロード）ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　１７７　（３Ｈ
１ｓ）、２−５−３−１（６Ｈ，ｍ）、　２．７８　（
ｓ）および２．８５　（ｓ）　（３Ｈ）。 ４．２−５．１　　（５Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．４
　　（１３Ｈ，ｍ）、　　７．４−７．５　（ＬＨ，ｍ
＞、　　７．５−７．８　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．８−
８．３（３８，ｍ）、　　８．５−８．９　（ＩＨ，ｌ
１１）、　　８．８９　（ＬＨ，ｓ）。 ９．３　　（１）１．ブロード）、　　１４．４　　（
２Ｈ，ブロード）実施例３８ Ｂｏａ−β−Ａｓｐ（Ｃｔ−ＮＨｚ）−Ｉｈｒ（Ｂｚｌ
）−Ｄ−Ｔｒｐ−（ＣＨＯ）−Ｐｈａ−ＮＭｅＢｚｌ　
（０，９２ｇ　）およびアニソール（１＋ｕＱ）の混合
物＋：　４Ｎ−ＨＣＩ／ＤＯＸ（１０ｍＱ　）　ヲ５℃
テア１［。 ろ。混合物を水冷下で１０分間、室温で１時間攪拌する
。蒸発後、残渣をジイソプロピルエーテルで粉末化し、
濾取、ジイソプロピルエーテルで洗浄後、乾燥して、Ｈ
Ｃｌ−Ｈ−β−ＡＳｐ（ａ　−ＮＨｚ）−Ｔｈｒ（Ｂｚ
ｌ）−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（
０，８１ｇ　＞を得る。 ＩＲ（Ｘジｉ−ル）　：　　３３００　　（ブＯ−ド）
、　　１６９０．　１６４０〈ブロード）　　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　’　０．８５　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．５−３．１　（６Ｈ，ｍ）
、　２．７７　（ｓ）および２．８５　（ｓ）（３Ｈ）
、　　３．５−５．２　（９Ｈ，ｍ）、　　６．９−７
．４　＜１７Ｈ，ｍ）。 ７．４−７．６　（２Ｈ，ｍ）、　　７．６−７．９　
（２Ｈ，ｍ）、　　７．９−８．４（６Ｈ，ｍ＞、　　
８．７９　　（ＩＨ，ブロード　ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　９．２〈ＩＨ，ブロード） （４酋い 因」ｄ江詩 実施例３と同様にして、相当する出発化合物から前記目
的化合物を得る。 融点：　９１−１０４℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３００．　３２５０．
　１７６０．　１７４０．　１７０５゜１６７０、１６
２０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　ｉ　０．９５および１．
００　（３Ｈ，ｔ。 Ｊ＝７）１ｚ）、、　１．４０　（９Ｈ，ｓ）、　２．
５４および２．７３（３Ｈ，ｓ）、　２．６−２．８　
（２Ｈ，ｍ）、　３．２３Ｘ（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、　４．１６　（２Ｈ，ｑ、に７Ｈｚ）、
　４．２３および４．５３　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１５
Ｈｚ＞、　４．５　（ＬＨ，ｍ）、　４．７０（２Ｈ，
ｓ）、　４．９−５．２　（２Ｈ，ｍ）、　６．５−６
．７　（ＬＨ，ｍ＞。 ６．８−７．３　　＜１４ｔ（、ｍ）、　　７．５−７
．７　　（ｉｔ（、ｍ）元素分析”３７Ｈ４４Ｎ４０６
として 計算値：　Ｃ６９，３５，Ｈ６，９２，Ｎ　８．７４実
測値：　Ｃ６９，１４，Ｈ６，９８，Ｎ　８．７３メ」
０１個 実施例４と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 二！と方缶イ列４１ 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物よりド記
目的化合物を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　＝１．０４　（３）１．ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．２３（３）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　１．３６　（９Ｈ，ｓ）、　２．６１および２．
７３　（３）１．ｓ）、　２．８５　（２Ｈ，ｄＪ＝６
Ｈｚ）、　３．２３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．
０８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．８−４．５　
　＜５）１．ｍ＞、　　４．７１　　（２Ｈ，ｓ）、　
　４．７　　（ＬＨ，ｍ）。 ４．９５　　（ＬＨ，ｍ）、　　５．４１　　＜ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　６．７−７．３（１６Ｈ，ｍ＞
、　　７．４−７．６　　（１）１．ｍ）実施例４２ 実施例１５と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 実施例４３ 実施例１７と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ｌ；　）　’　ｏ、　８５　
（３Ｈ１ｄ、Ｊ”６Ｈｚ）、１．１８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
６Ｈｚ）、　１．８７　（３Ｈ，ｓ）、　２．７４およ
び２．８１　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．７−３．１　　
（４Ｈ，ｍ）、　　３．２７　　（ＬＨ。 ｍ）、　　３．８　（ＩＨ，ｍ）、　　４．１　　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　　４．１０　（２Ｈ，ｑ。 Ｊ＝６）１ｚ）、　　４．３−５．１　　（４Ｈ，ｍ）
、　　４．９２　（２Ｈ，ｓ）。 ６．９−７．３５　　（９Ｈ，ｍ＞、　　７．２０　　
（５Ｈ，ｓ）、　　７．５−７．９（３１（，１ｌｉ）
、　　８．５　（ＬＨ，ｍ）Ａｃ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒｐ
（ＣＨ２Ｃｏ２Ｅｔ）　　Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（０，
９８ｇ）のエタノ−ル（２５ｍ１１　）溶液に０．ＩＮ
水酸化ナトリウム溶液（１４，３ｎ＋Ｑ）を氷冷下に加
える。２時間攪拌後、０．ＩＮ水酸化ナトリウム溶液（
２，０ｍＱ　）を加え、混合物をさらに２時間攪拌する
。エタノールを留去し、溶液を酢酸エチルで２回抽出す
る。水層をＩＮ塩酸で酸性にし、酢酸エチルで２回抽出
する。抽出物を食塩水で洗浄し、濃縮して、　Ａｃ　−
Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）−Ｐｈｅ−
ＮＭａＢｚｌを無定形固体（０，９０ｇ）として得る。 ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１７３０．
　１６６０　　＜ショールグー）。 １６４５、１６３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８４　（３８
，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　１８６（３）！、ｓ）、　２
．７−３．０　＜７８．ｍ＞、　３．３　（ＩＨ，ｍ）
、　３．８（１Ｍ、ｍ）、　　４．０５−４．２　　（
２Ｈ，ｍ）、　　４．３５−５．０　　（３Ｈ。 ｍ）、　４．８２　（２）１．ｓ）、　６．９−７．３
　（９Ｈ，ｍ）、　７．２０（５Ｈ，ｓ）、　７．４５
−７．９　＜３）１．ｍ＞、　８．４−８．６　（ＩＨ
。 ｍ）、　　１２．７　　（ＬＨ，ブロード　Ｓ）Δｃ−
Ｔｈｒ−Ｄ４ｒｐ（Ｃ１２Ｃｏ２Ｈ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅ
Ｂｚｌ　　（０，５０９ｇ　　＞をアセトン（８賊）と
ＴＨＦ（６ＩＱ）の混合溶媒に溶解し、不溶物を濾去す
る。この溶液に２−エチルヘキサン酸ナトリウム（１２
９ｍｇ）を室温で加え己。溶液を邑に濃縮し、これにエ
ーテル（１０ｍＱ　）を加える。１時間攪拌後、析出物
を集め、エーテルで洗浄後、減圧下に乾燥して、Ａｃ−
Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩ（２ＣＯ２Ｎａ）　−Ｐｈａ
−ＮＭｅＢｚｌ　（０，５５ｇ　）を無定形固体として
得る。 ＬＲ（スジタール）　　：　　３３０Ｑ、　　１６６０
　　（ショールグー）、　　１６４０゜１５４０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　Ｉ−０３（３Ｈ
９ｄ、Ｊ”６’Ｈｚ）、１９３（３Ｈ，ｓ）、　２．４
６および２．６４　（３）１．ｓ）、　２．５−２．６
　（２Ｈ，ｍ）、　３．１５　（２Ｈ，ｍ）、　３．８
−４．４　（６Ｈ。 ｍ）、　４．６０　（２Ｈ，ｓ）、　６．７−７．４　
（１５１（、ｍ）実施例４６ 実施例１と同様にして、相当する出発化合物よりド記目
的化合物を得る。 く１〉 ＹＨｏ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−０Ｈ（ｉＨｏ 目的化合物：　Ｂｏｅ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−Ｏ
Ｍｅ融点：　１１４−１１６℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３２０．　１７４０．
　１７１０．　１７００．　１６８０゜１６６０、１５
４５．１５２５　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８
　）　’　１．２８　（９Ｈ１ｍ）、２，６−３−３（
４Ｈ，ｍ）、　　３．６５　（３Ｈ，ｓ）、　　４．１
−４．８　（２Ｈ，ｍ）。 ６．８３　　（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　
　７．２−７．６　　（３Ｈ，ｍ）。 ７．２４　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．６−７．９　　（
ＬＨ，ｍ＞、　　８．０−８．４（ＬＨ，ｍ）、　　８
．５４　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　
９．４（ＩＨ，ブロード） 元素分析”２７Ｈ３１Ｎ３０６として Ｈ’ｒ算値；　Ｃ６５，７Ｌ　Ｉ（６，３３，Ｎ　８．
５１実測値：　Ｃ６５，８２，Ｈ６，１９，Ｎ　８．４
５ＹＨｏ 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−０）１融点：
　１００−１０３℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３４０．　１７２５．
　１７１０．　１６９０．　１６５０゜１５３０　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１゜１２　（６Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．２７（９Ｈ，ｓ）、　　２．６
−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　　４．１−４．７　　（２
Ｈ，ｍ）。 ４．９１　　（ＩＨ，５ｅｐ）、　　６．８７　　（Ｌ
Ｈ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞。 ７．２−７．６　（３Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（５Ｈ
，ｓ）、　　７．６−７．９＜ｌ）ｌ、ｍ）、　　８．
０−８゜３　　（ＬＨ，ｍ）、　　８．５３　　（ＩＨ
，ブロードｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．４　　（１）１
．ブロード）元素分析：Ｃ２９Ｈ３５Ｎ３０６として計
算値Ｆ　Ｃ６６，７８，Ｈ６，７６、Ｎ　８．０６実測
値：Ｃ６６，６２，Ｈ６，４７，Ｎ　８．１４ＨＯ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨ？ＨＯ 融点：　１４１−１４２℃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３４００．　１７４０．　
１７２０．　１６８０．　１６７０゜１５２５、１５１
０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．８　）　＝１２６　（９Ｈ１ｓ
）、２−６−３．１（４Ｈ，ｍ）、　　２．８８　　（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．２−４．８　（２Ｈ
。 ｍ）、　　４．２８　　（２８，ｔ、Ｃ６）１ｚ）、　
　６．８３　　（ＩＨ，ブロードｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．１−７．６　（３Ｈ，ｍ）、　
　７．２０　　（５ｔ（、ｓ）。 ７．２８　　（５１（、ｓ）、　　７．６−７．９　　
＜ＬＨ，ｍ）、　　７．９−８．３＜１８．ｍ）、　　
８．５３　　（１８，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　
　９．４（ＩＨ，ブロード） 元素分析：Ｃ３４Ｈ３７Ｎ３０６として計算値：　Ｃ６
９，９７，Ｈ６，３９，Ｎ　７．２０実ｍｆａ　　：　
Ｃ５９，７８，Ｈ６，４７，Ｎ　７．２６く４〉 （ｉ’Ｈ０ 出発化合物：巨扛且ヨ邊二四 Ｃ）１０ 目的化合物二肘と」二にとユ回二匹旦に封融点：　１５
７−１５８℃ ＬＲ（ｚジ〕−ル）　’　　３３５０．　１７４０．　
１７２０．　１６８０．　１６６０゜１５４５、１５１
５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ｏＭｓｏ−ａ６．　Ｓ　）　：１．２９　（９
Ｈ１ｓ　）、２．６−３．３（４）１．ｍ）、　４．１
−４．８　＜２Ｈ，＋ｎ）、　５．１４　（２）１．ｓ
）。 ６．９３　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈ２）、　
　７．２−７．９　　（４）１．ｒｏ）。 ７．２６　　（５Ｈ，ｓ）、　　７゜４３　　（４Ｈ，
ｓ）、　　８．２　　（ＩＨ，ブロードｓ）、　　８．
５８　　（１）１．ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　
９．４　　（ＬＨ。 ブロード） 元素分析：Ｃ３３Ｈ３４ｃＩＮ３ｏ６とシテ計算値：　
Ｃ６５，６１，Ｈ５，６７、Ｎ　６．９６実測値：　Ｃ
６５，４８，Ｈ５，５６，Ｎ　７．０４ＨＯ ｕ１発化合物：眩虻互≦独ユ朋 （ｉＨｏ 融点：　７８−８０℃ ＬＲ（Ｘ９−−ル）　　’　　３３５０．　１７１０．
　１６９０．　１６５０゜１５２５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．　　＃　　ン　：　　０．
７−１．８　　（２０８，ｍ　ン、　　１．２８（９Ｈ
，ｓ）、　２．６−３．２　（５Ｈ，ｍ）、　３．８７
　（２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ＞、　４．０−４．８　（２Ｈ，ｍ）、　６
．６−６．９　（ＬＨ，ｍ）。 ７．１−７．８　（４Ｈ，ｍ＞、　７．２６　（５Ｈ，
ｓ）、　７．９−８．３（ＬＨ，ｍ）、　　８．５３　
　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９１（ｚ）、　　９．４
＜ＬＨ，ブロード〉 元素分析”３３Ｈ４１Ｎ３ｏ６とシテ 計算値：Ｃ６ｇ、８５．　Ｈ７，１ｇ、　Ｎ　７．３０
実測値：　Ｃ６ｇ、９４．　Ｈ７，１８，Ｎ　７．３０
出発化合物：Ｚ−Ｄ−Ｔｒ　−０）！ 目的化合物：Ｚ−Ｄ−τｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ融点：
　１０８−１１１℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３４５０．　３３００．
　１７５０．　１７００．　１６５５゜１５３０　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２−６−３．２
　＜　４Ｈ９ｍ）　、４．１−４．８（２Ｈ，ｍ＞、　
　４．９４　（２Ｈ，ｓ＞、　　５．１３　（２）１．
ｓ）、　　６．８−７．８　　（２１）１．ｍ）、　　
８．４−８．７　　（ＬＨ，ｍ＞、　　１０．７３（Ｉ
Ｈ，ブロード　Ｓン 元素分析：Ｃ３，Ｈ３３Ｎ３０５として計算値：　Ｃ７
３，０３，Ｈ５，７８，Ｎ　７．３０実測値：　Ｃ７２
，８８，Ｈ５，８３，Ｎ　７．２９米Ｊｄ艷す 実施例２と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 ＩＯ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＭｅＨ
Ｏ 目的化合物：　ＨＣｌ−Ｈ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−Ｏ
ＭｅＩＲ（スジシール）　　：　　１７４０．　１７１
０．　１６９０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、
Ｓ　）　’　２．７−３−３　（４）１１ｍ＞　、３−
６５（３）１．ｓ）、　　４．０−４．３　（ＬＨ，ｍ
）、　　４．４−４．８　（ＬＨ，ｍ）。 ７．２４　（５）１．ｓ）、　　７．３−７．５　（２
Ｈ，ｍ）、　　７．６−７．９（２）１．ｍ＞、　　８
．１−１３．５　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．３８　　（
３Ｈ，ブロードｓ）、　　９．４７　　（１８，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　　９．５　　＜ＩＨ，ブロード）ＩＲ（
スジタール）　　：　　３３５０．　　Ｌ７００．　１
６９０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　
’　ｔ、　０９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　ｔ、　
１８（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　２．８−３．３　
＜４Ｈ，ｍ＞、　　３．９−４．３＜ＩＬｍ）、　４．
３−４．７　（１８，ｍ）、　４．８８　（ＬＨ，ｓｅ
ｐ。 Ｊ＝７１（ｚ）、　　７．２７　（５Ｈ，ｓ）、　　７
．３−７．５　（２Ｈ，ｍ）。 ７．５−７．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．２　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）、　　８．４（３１（、Ｇ＋−ド　ｓ）
、　　９．３７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　９
．４（ＩＨ，ブロード） （３〉 ＣＨＯ ＨＯ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１７１０．　１６９０　
　ｃａｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｓ　）　：　
２゜６−３．２　（４Ｈ，ｍ＞、　２．８７（２Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　３．９−４．７　（２Ｈ，ｍ）、
　　４．２７　（２Ｈ。 ｔＪ＝７Ｈｚ）、　　７．１−７．５　（２Ｈ，ｍ）、
　　７．１９　　（５Ｈ，ｓ）。 ７．３０　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．６−７．９　　＜
２Ｈ，ｍ＞、　　８．０−８．４（ＬＨ，ｍ＞、　　８
．３５　　（３Ｈ，ブロード　ｓ）、　　９．４　　（
１８゜ブロード＞、　　９．４１　　（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）〒ＨＯ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈａ　−０Ｂ
ｚｌ（ＣＩ＞ＨＯ 目的化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｂｅ　−
０Ｂｚｌ（Ｃ１）ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１７１
０．　１６９０．　１６００　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．７−３．４　（４Ｂ１ｍ
）　、４．０−４．３（ＬＨ，ｍ）、　　４．４−４．
８　　（ＬＨ，ｍ）、　　５．１４　　（２Ｈ，ｓ）。 ７．２−７．６　（６Ｈ，ｍ）、　　７．２６　（５Ｈ
，ｓ）、　　７．６−７．９（２Ｈ，ｍ）、　　８．２
　　（ＩＨ，ブ０−））、　　８．４２　　（３Ｈ，ブ
ロード９）、　　９．４　　（ＬＨ，ブロード）　　　
９．５４　　（１１，ブロード　ｄ。 Ｊ＝８Ｈ２） ＨＯ （ｉ：Ｈｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、δ）　７０．６−１．８　＜１
０Ｈ，ｍ）、　２．６−３．３（５Ｈ，ｍ）、　　３．
８５　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　４．１３　（１
Ｂ。 〕゛ロロード、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．５７　　（ＬＨ
，ブロード　ｑ、ＪニアＨｚ）。 ７．１−７．５’（２Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（５Ｈ
，ｓ）、　　７．６−７．８（２）１．ｍ）、　　８．
２　　（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　８．４　　（３Ｈ
，ブロードｓ）、　　９．４　　（ＬＨ，ブロード＞、
　　９．４３　　（１８，ｄ、ｃ８Ｈｚ）ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄａ、Ｅ　）　’　２．７−３−４　（４Ｂ９ｍ
）　、４．０−４．４（ＬＨ，ｍ）、　　４．５−４．
９　＜ＩＨ，ｍ）、　　５．４３　（２Ｈ，ｓ）。 ７．１−７．５　（３Ｈ，ｍ＞、　　７．３０　（５Ｈ
，ｓ）、　　７．５−７．９（２Ｈ，ｍ）、　　７．９
６　（２Ｈ，ｄ、Ｊ’６Ｈｚ）、　８．０−８．３　（
ＬＨ。 ｍ＞、　　８．５　　（３Ｈ，ブロード　Ｓ）、　８．
９２　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。 ９．４５　　（１１，ブロード）、　　９．８２　　（
１）１．ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）く７） （ｉ、ＨＯ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．６−３．３　
（８）１．ｍ）、　３．９−４．３（１）１．ｍ＞、　
　４．４−４．８　（ＩＨ，ｍ）、　　７．０−７．５
　（２Ｈ，＋ｎ）。 ７．２０　（１０Ｈ，ｓ）、　　７．５−７．８　（２
Ｈ，ｍ）、　　８．２　（ＬＨ。 ブロード　ｓ）、　　８．３　　（３Ｈ，ブロード　ｓ
）、　　９．４　　（ＩＨ。 ブロード）、　　９．４９　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ２
）叉１Ｕ艷仔 実施例１１と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 （ｉ：）１０ 出発化合物：　）ｌｃＩＨ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈａ−ＯＭ
ａＨＯ 目的化合物；　Ｂｏａ　−Ｇｉｎ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐ
ｈｅ　−ＯＭｅ融点：　１６５−１６７℃ ＬＲ（ス九−ル）　　：　　３３１０．　１７１０．　
１６９０．　１６５０　　（ブロード）。 １５４０、１５２５　ａｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．３３　（９Ｈ
，ｓ）、　１．４−２．１（４Ｈ，ｍ）、　２．６−３
．１　（４Ｈ，ｍ）、　３．６３　（３Ｈ，ｓ）。 ３．７−４．１　　（ＬＨ，ｍ＞、　　４．３−４．８
　（２１，ｍ）、　　６．６−６．９（２Ｈ，ｍ）、　
　７．０−７．５　　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（
５Ｈ，ｓ）。 ７．５−７．７　　（ＬＨ，ｍ＞、　　７．９−８．３
　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６４（ＩＨ，ブロード　ｄＪ
＝８Ｈｚ＞、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）元素分
析’　Ｃ３□Ｈ３９Ｎ５０８・２／３Ｈ２０として計算
値：　Ｃ６０，６５，）Ｉ　６．４Ｌ、　Ｎ　１１．０
５実測値：　Ｃ６０，５９，Ｈ６，０６，Ｎ　１０．９
７く２） 融点＝２１３〜２１６℃ ＩＲ（スジラール）　　：　　３４５０．　３３５０．
　１７１５．　１６９０．　１６６０゜１６４５、１５
４５．１５３０　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−
８）　　’　　１．０７　　（３）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　ｌ、１７（３Ｈ，ｄ、、Ｃ７Ｈｚ）、　　１．３
２　　（９Ｈ，ｓ）、　　１．５−２．２　　（４Ｈ。 ｍ〉、２．６−３．２　（４）１．ｍ＞、　　３．８−
４．１　　（１）１．ｍ＞。 ４．３−４．９　（２）１．ｍ＞、　　４．８８　（１
）ｔ、７重線、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ６．６−７．０　（２Ｈ，ｍ＞、　　７．０−７．６　
（４）ｔ、ｍ）、　　７．２３＜５）１．ｓ）、　　７
．６−７．８　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．９−８．３　（
２）ｔ、ｍ）。 ８．７０　　（１８，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　
　９．３　　（ＩＨ，ブロード〉元素分析”３４Ｈ４３
Ｎ５０８として 計算値：　Ｃ６２，８５，）ｔ　６．６７、　Ｎ　１０
．７８実測値；Ｃ６３，Ｈ，Ｈ７，００，Ｎ　１０．５
４く３） 融点：　１５７−１５９℃ ＩＲ（スジフール＞　　：　　３３３０．　１７２５．
　１？１０．　１６９０．　１６４５゜１５３０　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．３３　（９
Ｈ９ｓ）、１．５−２．２（４Ｈ，ｍ）、　　２．６−
３．１　　（６Ｈ，ｍ＞、　　３．７−４．２　（ＩＨ
，ｍ＞。 ４．２７　　（２）ｔ、し、Ｃ６Ｈｚ＞、　　４．４−
４．９　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６−６．９　　（２）
１．ｍ）、　　７．０−７．８　　（５Ｂ、ｍ＞、　　
７．２２　（５Ｈ。 ｓ）、　　７．２８　（５Ｈ，ｓ）、　　７．９−８．
３　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６１（ＩＨ，ブロード　ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）元
素分析”３９Ｈ４５Ｎ５０ｇとして 計算値：　Ｃ６５，８１，Ｈ６，３７，Ｎ　９．８４実
測値：　Ｃ６５，７６、Ｈ６，７５，Ｎ　９．７３融点
：　２１４−２１６℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３１０．　１７２５．
　１７１０．　１６８５．　１６４０゜１５４５、１５
３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：Ｃ３２（９Ｈ，ｓ）
、　１．４−２．２（４Ｈ，ｍ＞、　　２．６−３．２
　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．８−４．１　　（ＬＨ，ｍ
）。 ４．４−４．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．ＬＬ　　（
２Ｈ，ｓ）、　　６．６−６．９（２Ｈ，ｍ＞、　　７
．０−７．７　（９Ｈ，ｍ＞、　　７．２３　（５Ｈ，
ｓ）。 ７．９−８．４　　（２）１．ｍ＞、　　８．７３　　
（ＬＨ，ブロード°　ｄ、、Ｃ９Ｈｚ）。 ９．３　　＜ＬＨ，ブロード） 元素分析：Ｃ３８Ｈ４２ＣＩＮ５０８として計算値：　
Ｃ６２，３３，Ｈ５，７８，Ｎ　９．５６実測値：　Ｃ
６２，２８，Ｈ５，７５，Ｎ　９．５７（５〉 一〇 ？ＨＯ 融点：　１９９−２０１℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３４０．　１７１０．
　１６９０．　１６５５．　１６４５゜１５４５、１５
３０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；　）　’　０．６−２−
１（１４Ｈ，ｍ）、　ｔ、　３３（９Ｈ，ｓ）、　　２
．７−３．３　（５Ｈ，ｍ＞、　　３．７−４．１　（
ＩＨ，ｍ）。 ３．８４　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　　４．３
−４．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６−６．９　（２
Ｈ，ｍ＞、　　７．０−７．８　（５Ｈ，ｍ）、　　７
．２５　（５８゜ｓ）、　　７．９−８．４　（２Ｈ，
ｍ）、　　８．５−８．８　（ＩＨ，ｍ）。 ９．３　　（１８，ブロード） 元素分析”３８’４９”５０８・１／２Ｈ２０として計
算値：　Ｃ６４，０３，Ｈ７，０７，Ｎ　９．８２実測
値：　Ｃ６４，１０，Ｈ６，９６，Ｎ　９．７５融点：
〜１６９℃（分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３３０．　１７１０．
　１６９０．　１６６０．　１６４０゜１５２５　ｃｍ
” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．３０　（９
Ｈ１ｓ）、１．４−２−２（４Ｈ，ｍ）、　　２．６−
３．２　（４Ｈ，ｍ）、　　３．７−４．１　　（ＬＨ
，ｍ）。 ４．５−４．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１６　（２
Ｈ，ｓ）、　　６．６−６、９（２Ｈ，ｍ）、　　７．
０−７．７　　（７Ｈ，ｍ）、　　７．２４　　（５８
，ｓ）。 ７．９−８．３　（２）１．ｍ＞、　８．５−８．６　
（２Ｈ，ｍ）、　８．７２（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ＞、　　９．３　　（ＬＨ，ブロード）元素分析
”３７’４２Ｎ６０８・１／２Ｈ２０として計算値：　
Ｃ６２，７９，Ｈ６，１２，Ｎ　１１．８７実１１すｆ
直　：　　Ｃ６２，８８，Ｈ５，９６，Ｎ　　１１．８
７融点：　７８−８０℃ ＬＲ（Ｘジｉ−ル）　：　　３２９０．　１７５＋）、
　　１７１０．　１６５０゜１５５５　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　１．３３　（９
Ｈ１ｓ）、２．６−３．３（４）１．ｍ）、　　３．４
９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．４−４．９　
（２）１゜ｍ）、　　５．１３　　（２Ｈ，ｓ＞、　　
６．９　　（１）１．ブロード　ｓ）、　　７．２−７
．８　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２４　（５）１．ｓ）、
　　７．３７　＜５１（、ｓ）。 ７．９７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．２　
　（ＬＭ、ブロー）’）、　　８．７６（ＩＨ，ｄ、Ｊ
：９Ｈｚ）、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）元素分
析：Ｃ３，Ｈ３８Ｎ４０７として計算値：　Ｃ６７，０
８，Ｈ６，ＩＬ　Ｎ　８．９４実測値：　Ｃ６６，８３
，Ｈ５，５８，Ｎ　８．９３ＨＯ 融点：　２１３−２１５℃ ＩＲ（スジクール）　　：　　３４５０．　３２９０．
　１７５５．　１７１５．　１６４０゜１５６０　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　　）　　’　　１．２５
　　（９Ｈ１ｓ）、　２．３−２．６（２）１．ｍ）、
　　２．６−３．２　（４１（、ｍ）、　　３．９−４
．３　（１１，ｍ）。 ４．４−５．０　　（２）１．ｍ）、　　５．１２　（
２Ｈ，Ｓ）、　　６．４−６．７（ＩＨ，ｍ＞、　　６
．５３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　６．８６　＜
２Ｈ，ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　７．２−７．８　（４Ｈ，＋ｎ）、
　　７．２６　（５Ｈ，ｓ）。 ７．３５　　（５）１．ｓ）、　　８．０−８．４　　
（２Ｈ，ｍ）、　　８．６−８．９（ＩＨ，ｍ）、　　
９．０８　　（１）１．ｓ）、　　９．３　　（ＩＨ，
ブロード）元素分析：Ｃ４□Ｈ４４Ｎ４０８として計算
値：Ｃ６８，８４，Ｈ６，０５，Ｎ　７．６５実測値：
　Ｃ６８，６２，Ｈ６，０９，Ｎ　７．６７？Ｎ。 出発化合物：　）ｔｃｌ−Ｈ−Ｄ−Ｉｒ　−Ｐｈｅ−Ｏ
ＢｚｌＨＯ 融点：　１９９−２００℃ ＬＲ（スｈ−ル）　　：　　３４３０．　３３００．　
１７３５．　１７１５．　１６６５゜１６４５、１５３
５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　＝２．２４　（３Ｈ
１ｓ）、２．６〜３．３（４）１．ｍ）、　　４．５−
４．８　　（２Ｈ，ｍ＞、　　５．１１　　（２Ｈ，ｓ
）。 ６．７４　　（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　７．１−７
．８　　（５８，ｍ）、　　７．２０（５）１．ｓ）、
　　７．３５　　（５Ｈ，ｓ）、　　８．１０　　（２
Ｈ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝９Ｈ２）、８．６５　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ２）
、９．３５　　（ＬＨ。 ブロード） 元素分析”３２’３２Ｎ４０６として ５＋算イ直　　：　　Ｃ６７，５９，Ｈ５゜６７、　　
　Ｎ　　９．８５実測値：　Ｃ６７，４５，Ｈ５，６２
，Ｎ　９．９６融点：　１４２−１４４℃ ＩＲ（スジ、−４）　　：　　３４３０．　３３５０．
　１７５０．　１６９０．　１６４０゜１５２５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１．２３　（９
Ｈ９ｓ）９．２．６−３．１（６Ｈ，ｍ）、　３．９−
４．２５　（ＩＨ，ｍ）、　４．２５−４．７５　（２
Ｈ。 ｍ）、　　５．０３　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６−７
．６　　（１１Ｈ，ｍ）、　　７．１４（５Ｈ，ｓ）、
　　７．２３　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．７３　　（Ｌ
Ｈ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．５１　　（ＩＨ，ブローＦ　　
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　１０．８４（２Ｈ，ｓ） 元素分析・Ｃ４３Ｈ４５Ｎ５０６として計算値：　Ｃ７
０，９６，Ｈ６，２３，Ｎ　９．６２実測値：　Ｃ７０
，６８，Ｈ６，１７，Ｎ　９．６１メ施例４９ Ｃ）１０ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−０）ＩＢｏａ−Ｄ
−τｒｐ＜ＣＨＯ）　　ＯＲ（１，Ｏｎ　＆　）、２Ｈ
ＣＩ　Ｈ−Ｐｈｅ−０ＣＨ２Ｐｙ（４＞　（０，９９ｇ
　）およびＩ（ＯＢＴ　Ｃ０，４１ｇ　）のＤＭＦ（２
５ｍｆｌ　）溶液にＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン（０，５３ｍＱ）およびＷＳＣ（０，５５ｍ１ｌ　）
を水冷−ドに加える。混合物を同温で１時間、さらに室
温で１，５時間攪拌する。蒸発、酢酸エチルで抽出後、
有機層を水、２％炭酸水素ナトリウム水溶液、水および
飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。蒸発後、残渣をシリカゲル（４０ｇ）カラムクロマト
グラフィーにイ寸し、クロロホルムとメタノールの混合
溶媒（２０：１）テ溶出する。目的化合物を含む画分を
合わせて蒸発する。残渣をｎ−ヘキサンで粉末化し、濾
取する。粉末をエタノールに溶解し、水で再び析出さけ
、濾取、乾燥して、Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　　
Ｐｈａ　−０ＣＨ２ｐｙ（４）（１，２９ｇ　）を得る
。 融点：　１１３＝１１５℃ ＩＲ（スジフール＞　　：　　３３５０．　１７４０．
　１７１０．　１６８０．　　ｔａ５ｓ。 １５２５　ａｍ〜１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；　）　’　１．２８　（
９Ｈ９ｓ）、２．６−３．３（４）１．ｍ＞、　　４．
１−４．５　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．５−４．９　　
（１）１．ｍ）。 ５．２０　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．９２　　（ＩＨ，
ブロード　ａ、Ｊ＝９Ｈ２）。 ７．１−７．９　（６Ｈ，ｍ）、　　７．２７　（５８
，ｓ）、　　７．９−８．４（１１（、ｍ＞、　　８．
５−８．８　　（３Ｈ，ｍ＞、　　９．４　　（１）１
．ブロード）元素分析：Ｃ３□Ｈ３４Ｎ４ｏ６トシテ計
算値Ｆ　Ｃ６７，３５，Ｈ６，０１，Ｎ　９．８２実測
値：　Ｃ６７，０２，Ｈ５，９８，Ｎ　９．７８実施例
５０ Ｂｏａ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　　Ｐｈ１−Ｏ
ＣＲ２Ｐｙ（４）（０，２７ｇ）をＴＨＦ　（２５ｍ１
ｌ　）およびＤＭＦ（５ｍｍ　）　ノ混合物に溶解し、
これに４Ｎ−ＨＣＩ／ＤＯＸ（０，１ｍＭ　）を加える
。 蒸発後、残渣をジエチルエーテルで粉末化する。 粉末を濾取し、ジイソプロピルエーテルで洗浄後、乾燥
して、Ｂｏａ　−Ｇｌｎ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　
−Ｐｈｅ　−０ＣＨ２Ｐｙ（４＞・ＨＣＩ（０，２４ｇ
　）を得る。 融点：〜１６０℃（分解） ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００　　（ブロード
）、　　１７５０．　１７１０−１６４０゜１５３０（
５００ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　　）　　’　　１．３１
　　（９Ｈ９ｓ）、　１−５−２．１（４）１．ｍ）、
　２．７−３．２　（４Ｈ，ｍ＞、　３．８−４．１　
（ＩＨ，ｍ＞。 ４．６　　（ＩＯＨ，ブロード、ＨＯＤと　オーバーラ
ツプ）、　５．４２　　（２Ｈ。 ｓ）、　６．７−７．０　（２Ｈ，ｍ）、　７．０−７
．８　（６Ｈ，ｍ）。 ７．２８　（５Ｈ，ｓ）、　７．８９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　８．０−８．３（２１（、ｍ）、　８．
８９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　９．３　（ＬＨ。 ブロード） 実施例５１ 実施例８と同様にして、相当する出発化合物から下記目
的化合物を得る。 〈１〉 ＣｒＨｏ 融点：　１４４（４５６Ｃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４１０．　１７２０．
　１６９０．　１６５０．　１５４５゜１５３０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、Ｓ　　）　　：　　１．３０　
　（９１（、ｓ）、　　２．５−３．２（４）１．ｍ）
、　　４．０−４．４　　（ＩＩ、ｍ）、　　４．４−
４．８　　（ＬＨ，ｍ＞。 ５．１４　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．８０　　（ＬＨ，
ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。 ７．０−７．５　　（４Ｈ，ｍ）、　　７．１８　　（
５Ｈ，ｓ）、　　７．５−７．８（２Ｈ，ｍ）、　　８
．１　　（１８，ブロード＞、　　８．４−８．７　　
（３Ｈ，ｍ）。 ９．３　　（ＩＨ，ブロード） 元素分析”３２Ｈ３４Ｎ４０６として 計算値Ｆ　Ｃ６７，３５，Ｈ６，０１，Ｎ　９．８２実
測値：　Ｃ６７，４９，Ｈ６，０２，Ｎ　９．７５融点
：　６９−７９℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６３０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、ｆ；　
）　’　０，９５　（ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）および１．０１
　　（ｔ、Ｃ６Ｈｚ＞　　＜３Ｈ）、　　１．２５　（
９Ｈ，ｓ）、　　２．５−３．１　　（４）ｔ、ｍ＞、
　　３．１−３．６　　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．０−５
．２（４Ｈ，ｍ）、　　６．７−６．９　（ＩＨ，ｍ）
、　　６．９−７゜９　　（１３Ｈ。 ｎｎ）、　　８．１　　（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　
８．６０　　（ＬＨ，ブロード°　ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　９．０−９．７　　（ＬＨ，ブロー
ド）元素分析”　３５’３９ＦＮ４０５・１／２Ｈ２０
として計算値：　Ｃ６７，４０，Ｈ６，４６，Ｎ　８．
９８実測値：Ｃ・６７．２８．　Ｈ６，５６，Ｎ　８．
７４融点：〜７０℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３３００．　１７４５．
　１７１０．　１６３５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ　　ｆ；　）　　：　１．２４　（９Ｈ，ｓ）、　
　２．５−３．１６゛ ＜４Ｈ，ｎ＋）、　３．２−３．６　（２Ｈ，ｍ＞、　
３．９−５．１　（６Ｈ，ｍ）。 ５．０９　（ｓ）および５．１２　（ｓ）　（２Ｈ）、
　６．６−６．９（ＩＨ，ｒｎ）、　６．９−７．５５
　（１３Ｈ，ｍ）、　７．３３　（５Ｈ，ｓ）。 ７、５５−７．８　（１）１．ｍ）、　　７．９−８．
２　＜ＩＨ，ｍ）、　　８．４−８．８　　（ＩＨ，ｍ
）、　　９．３　　、（１Ｍ、ブロード）元素分析”　
４３Ｈ４６Ｎ４０８として計算値：　Ｃ６９，１５，Ｈ
６，２１，Ｎ　７．５０実測値：　Ｃ６８，９１，Ｈ６
，０７，Ｎ　７．３７実施例５２ 実施例４ついで実施例１３と同様にして、相当する出発
化合物より下記目的化合物を得る。 融点　：　１４３−１４５℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３３０．　１７３５．
　１７１５．　１６９０．　１６４５゜１５５０、１５
３０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、　ｆ；　）　：　０．８４　
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．３４（９）１．ｓ）
、　　２．６−３．２　（４）１．ｍ）、　　３．６−
４．０　（２Ｈ，ｍ＞。 ４．３−４．８　（３Ｈ，ｍ＞、　　５．１１　　（２
Ｈ，ｓ）、　　６．３１　　（１）１゜ブロード　ｄに
７Ｈｚ）、　　７．０−７．７　　（６Ｈ，ｍ）、　　
７．１７（５Ｈ，ｓ）、　７．８−８．３　（２Ｈ，ｍ
）、　８．４−８．７　（３Ｈ，ｍ＞。 ８．９−９．６　　（ＩＨ，ブロード）元素分析”３６
Ｈ４１Ｎ５０８として 計算値：　Ｃ６４，３７，Ｎ　６．１５．　Ｈ１０，４
３実測値：　Ｃ６４，１５，Ｎ　６．０１．　Ｈ１０，
３７融点：　１３０−１３３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３３０．　１７１０．
　１６９０．　１６５０．　１６３０゜１５９０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　：０．８１　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．３４（９Ｈ，ｓ）、　　２
．５−３．１　（４１（、ｍ）、　　３．１２　（３Ｈ
，ｓ）。 ３．６−４．０　（２Ｈ，ｍ）、　　４．３−４．８　
（３Ｈ，ｍ＞、　　６．２２（ＩＨ，ブロード　ｄｊ＝
９Ｈｚ＞、　　６．６−６．９　　（２Ｈ，ｍ＞、　　
６．９−７．６　　（Ｌ２Ｈ，ｍ）、　　７．８８　　
（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞。 ８．０　　（ＬＨ，：ｆｏ−ド）、　　８．４７　　（
ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。 ９．１　　（１１，ブロード） 元素分析’Ｃ３□Ｈ４３Ｎ５０７・１／３Ｈ２０として
計算値二Ｃ６５，７６、Ｈ６，５１，Ｎ　１０．３６実
測値：　Ｃ６５，８９，Ｈ８，２１，Ｎ　１０．３８（
３〉 融点：　８０−１０３℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０．　１５２０　　（ブロード）。 １４９０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、８　）　’　Ｏ−７−１，１
（６Ｍ１ｍ＞　、１３３（９Ｈ，ｓ）、　　２．５−３
．１　　（４１，ｍ）、　　３．１−３．５　（２Ｈ，
ｍ＞。 ３．５−４．０　　（２Ｈ，ｍ）、　　４．２−５．１
　　（５Ｈ，ｍ＞、　　６．０−６．４（ＬＨ，ｍ＞、
　　６．８−７．７　（１３Ｈ，ｍ＞、　　７．８−８
．３　＜２８゜ｍ＞、　　８．５−８．８　　（ＩＨ，
ｍ）、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード）ＩＲ（スジ１
−ル）　　’　　３３００．　１７４５．　１７１０．
　１６４０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｅ、８　
）　’　０８３　（３Ｈ１ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞−ｔ、　３
３（９Ｈ，ｓ）、　　２．５−３．１　　＜４Ｈ，ｍ）
、　　３．２−４．０　　（４Ｈ，ｍ）。 ４．１３　　（２８，ブロード　ｓ）、　　４．４−５
．２　　（５Ｈ，＋ｎ）、　　５．１０（ｓ）　　およ
び　５．１３　　（ｓ）　　（２Ｈ）、　　６．２５　
　（１）１．ブロードｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．９−
７．７　　（１４Ｈ，ｍ）、　　７．３５　（５Ｈ，ｓ
）。 ７．７−８．３　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．４−８．８　
（ＬＨ，ｍ）、　　９．２（ＩＨ，ブロード） 元素分析・Ｃ４７Ｈ５３Ｎ５０、。・１／２Ｈ２゜計算
値：　Ｃ６５，８７，Ｈ６，３５，Ｎ　８．Ｌ７実測値
：　Ｃ６５，８４，Ｈ６，３３，Ｎ　８．００ｘＪ口４
１競 実施例３と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 （ｉ：Ｈｏ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨＨＯ 目的化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−ＮＨ
Ｂｚｌ融点：　１９０−１９１℃ ＩＲ（スジコール）　　：　　３３１０．　１７００．
　１６８５．　１６４０．　１５５０゜□　　　１５３
０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　１．２７　（９
Ｈ１ｓ）、２．６−３．１（４）１．ｍ）、　　４．１
−４．８　　（２）１．ｍ）、　　４．３５　　（２）
１．ｄ。 Ｊ：６Ｈｚ＞、　　６．９２　　（ＬＨ，ブロード　ｄ
、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．０−７．８＜１４８．ｍ）、
　　８．２　　（ＬＨ，ブロード）、　　８．４７　　
（２Ｈ，ブロードｄｊ＝９Ｈｚ）、　　９．４　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）元素分析”３３Ｈ３６Ｎ４０５として 計算値：　Ｃ６９，７０，Ｈ６，３８，Ｎ　９．８５実
測値：　Ｃ７０，１１，Ｈ６，４１，Ｎ　９．８４ｉＨ
ｏ 出発化合物：　ＢｏＣ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨ融点：〜１０
２°Ｃ（分解） ＩＲ（スジヲール）　：　　３３００．　１７１０．　
１６４０．　１５９５゜１４９５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｆ；　）　’　１．２７　（
９Ｈ９ｓ）、２．５−３．１（４Ｈ，ｍ）、　　３．１
６　（３Ｈ，ｓ）、　　４．１−４．７　（２Ｍ、ｍ）
。 ６．６−７．０’（３１，ｍ）、　　７．０−７．８　
＜１２Ｈ，ｍ＞、　　８．１５（ＩＨ，ブロード　９）
、　　８．４６　　（ＬＨ，ブロード　ｄｊ＝９Ｈｚ）
。 ９．３　　（ＩＨ，ブロード） 元素分析”３３Ｈ３６Ｎ４０５・Ｎ２０として計算値：
　Ｃ６７，５６，Ｈ６，５３，Ｎ　９．５５実測値：　
Ｃ６７，６７、Ｈ６，６０，Ｎ　９．１８（ｉＨｏ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨ＋ｉＨ０ 目的化合物；　Ｂｏｃ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−Ｎ）
ＩＰｈ融点：　２１３−２１５℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３１０．　１６９５．
　１６５０．　１６００．　１５３０゜１５１０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．２５　（９１
（、ｓ）、　２．５−３．３（４）１．ｍ）、　　４．
１−４．５　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．５−５．０　　
（ＬＨ，ｍ）。 ６．７−７．０　　（ＬＨ，ｍ）、　　７．０−７．８
　　（１４）１．ｍ＞、　　８．’１（ＩＨ，ブロード
）、　　８．５３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　
９．３　　（ＬＨ。 ブロード＞、　　９．９５　　（ＩＨ，ｓ）元素分析”
　３２Ｈ３４Ｎ４ｏ５として計算値ｉ　Ｃ６９，３０，
Ｈ６，１８，Ｎ　１０．１０実測値：　Ｃ６９，３５，
Ｈ６，３３，Ｎ　９．９９罠凰奥≦ 実施例４と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 ｃＨ。 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｄ　−Ｉｒ　−Ｐｈｅ　−Ｎ
１（ＢｚｌＩＯ 目的化合物：　ＨＣＩ・ｔ（−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　
−ＮＨＢｚｌＩＲ（スジタール）　　：　　３２５０　
　（プロー）’）、　　１７１０．　１６９０゜１６５
５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　２．５−３．３　
（４Ｈ，ｍ）、　３．９−４．３（ＩＨ，ｍ）、　　４
．３０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．４−４．
９　（ＩＨ。 ｍ）、　　７．０−７．５　＜１２８．ｍ）、　　７．
５−７．８　（２Ｈ，ｍ）。 ８．０−８．３　　（ＬＨ，ブロード＞、　　８．３６
　　（３Ｈ，ブロード　ｓ）。 ８．８８　　（ＬＨ，ブロード　ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　
　９．２７　　（ＬＨ，ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ）、　　９．４　　（１８，ブロード）融点
：　２２２−２２８°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４００．　１６７５．
　１６１０．　１５７０゜１５００　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ｆ；　　）　　’　　２−５
−３．３　　（４Ｂ１ｍ＞　、　３．８　４．１（ＩＨ
，ｍ）、　　４．３−４．７　　（ＩＨ，ｍ）、　　６
．８−７．４　　（ＩＯＨ。 ｍ）、　　７．４−７．７　（２Ｂ、ｍ）、　　７．９
４　（３Ｈ，ｓ）、　　８．９０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈ
ｚ）、　　１０．８８　　（ＬＨ，ｓ）元素分析：Ｃ２
ｏＨ２２Ｎ４０２・ＨＣｌとして計算値：　Ｃ６２，０
９，Ｈ５，９９，Ｎ　１４．４８゜Ｃ１９，１６ 実４り値ｉ　Ｃ６１，８９，Ｈ５，９３，Ｎ　１４．３
７゜Ｃ１９，３７ 実施例５５ 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 〒ＨＯ 出発化合物：　ＨＣＩＨ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−Ｎ
ＨＢｚｌ〒ＨＯ 目的化合物：　Ｂｏｃ−Ｇｌｎ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｂ
ｅ　−ＮＨＢｚｌ融点：〜２０６℃（分解） ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１７０５．
　１６９０．　１６６０．　１６４０゜１５４５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１−３０　（９
Ｈ１ｓ）、１−５−２−２（４Ｈ，ｍ）、　　２．６−
３．１　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．７−４．２　　（Ｌ
Ｈ，ｍ）。 ４．３１　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ：６Ｈｚ）、　　４．５−
４．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６−６．９　　（２
Ｈ，ｍ）、　　７．１−７．８　　（１５Ｈ，ｍ）、　
　７．８−８．３（２Ｈ，ｍ）、　　８．４−８．７　
　（２Ｈ，ｍ）、　　９．３　　＜ＬＨ，ブロード）元
素分析”　３８Ｈ４４Ｎ６０７・１／３Ｈ２０として計
算値：　Ｃ６４，９４，Ｈ６，４１，Ｎ　１１．９６実
測値：　Ｃ６４，９３，Ｈ６，６４，Ｎ　１１．８９融
点：　７５−８０℃ ＩＲ（ヌｈ−ル）　　’　　３４２０．　３３００．　
１７１０−１６４０　　ｃｍ−１ＢＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ
、Ｓ　）　’　０１Ｆｌ−０（３１（１ｍ＞　、１３５
（９Ｈ，ｓ）、　　２．６−３．１　　（４Ｈ，ｍ）、
　　２．７３　　（３Ｈ，ｓ）。 ２．７８　（ｓ）および２．８５　（ｓ）　（３Ｈ）、
　３．６−５．２　（７Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．８
　（１４Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．２（２Ｈ，ｍ＞、
　　８’、６５　　（ＬＨ，ブロード＞、　　９．２　
　（ＩＨ，ブロード）く３） ＣＨＯ ■ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−
０ＢｚｌＯＴｃｅ　　　　ＣＨＯ Ｉ 目的化合物：　Ｂｏａ　−Ｇｌｕ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐ
ｈｅ−０ＢＺＩ融点：　１４７−１５５℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３３０．　１７２０．
　１６９０．　１６４５．　１５４０゜１５２５　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　’　１３２　（９Ｈ，
ｓ）、　１．４−１．９（２Ｈ，ｍ）、　　１．９−２
．４　　（２Ｈ，ｍ＞、　　２．６−３．２　　（４Ｈ
，ｍ＞。 ３．８−４．３　　（１）１．ｍ）、　　４．４−４．
９　　（２Ｈ，ｍ）、　　４．８３（２Ｈ，ｓ）、　　
５．１３　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．７−７．０　　（
ＩＨ，ｍ＞。 ７．２−７．５　（３Ｈ，ｍ）、　　７．２５　（５Ｈ
，ｓ）、　　７．３６　　（５Ｈ。 ｓ）、　　７．５−７．８　　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．
９−８．３　　（２Ｈ，ｍ＞。 ８．６−８．９　　（ＬＨ，ｍ）、　　９．３　　（Ｉ
Ｈ，ブロード）ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００
．　１７１０．　１６４０　　（シヲールダー）。 １６３０、１５３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８０　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．６−３．１　（４Ｈ，ｍ＞
、　２．７７および２．８４　（３Ｈ，ｓ）。 ３．７０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　３．８　＜
ＬＨ，ｍ）、　　４．１　　（ＬＨ。 ｍ）、　　４．３−５．０　　（５Ｈ，ｍ）、　　４．
９２　（２Ｈ，ｓ）、　　６．９−７．７　（１５Ｈ，
ｍ）、　　７．２７　（５Ｈ，ｓ）、　　８．０　（２
Ｈ，ｍ）。 ８．６　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　９．１５　
　（ＩＨ，ブロード　Ｓ）ＩＲ（スジ３−ル）　　：　
　３３００．　１７１０．　１６６０．　１６３０　　
ａｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　７１．０９　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）（ｚ）、　１．４８（９Ｈ，ｓ）、　
２．１６　（ＩＨ，ｓ）、　２．６７および２．７７（
３Ｈ，ｓ）、　　２．８７　（２Ｈ，ｍ）、　　３．１
５　（２Ｈ，ｍ）、　　４．２−４．４　　（４Ｍ、ｍ
＞、　　４．６−５．１　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．９
−７．３５（１４）１．ｍ）、　　７．４５−７．６　
　（２Ｂ、ｍ）、　　７．８５　　（ＬＨ，ｄ。 Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　８．２５　　（ＬＨ，ブロード）、
　　９．０　　（ＬＨ，ブロード）ＩＲＩ、スジヲール
）　　：　　３３００．　１７１０．　１６６０　　（
シ３−ルダー）１６４０　ａｍ〜Ｉ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　０．８０　（３
Ｈ，ｄＪ＝６Ｈｚ＞、　１．１７（６）！、ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　２．７７および２．８３　（３）１．　ｓ）
。 ２．６−３．３　（１２Ｈ，ｍ）、　　３．７７　（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　　４．０−４．４（３Ｈ，ｍ）、　　４．
５−４．８　　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．９５　　（ＩＨ
，ｍ＞。 ７．０−７．４　　（１３Ｈ，ｍ＞、　　７．４５−７
．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．０−８．３　　（２Ｈ
，ｍ）、　　８．６５　　（１８，ｍ）、　　９．３　
　（ＩＨ，ブロード）。 １０．４５　　（ＬＨ，プローＦ） 元素分析：Ｃ４ｏＨ５ｏＮ６０６・ＨＣｌ・２．５Ｈ２
０として計算値：　Ｃ６２，０４，Ｈ６，９０，Ｎ　１
０．３５実測値：　Ｃ６１，４４，Ｈ６，８９，Ｎ　１
０．８６ＨＯ 融点：　２２５−２２７℃（分解） ＬＲ＜スジ３−ルン　：　　３４５０．　３３００．　
１７３０　　（シ３−ルダー）。 １７１０、１６６０．１６４０．１６５０　ｃｍ’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　Ｓ　）　：　１゜５−２．Ｌ５
　（４Ｈ，ｍ）、　２．８（２８，ｍ）、　　３．１　
　（２８，ｍ）、　　４．４　＜１）１．ｍ）、　　４
．７（２Ｈ，ｍ）、　　５．１７　　（２Ｈ，ｓ）、　
　５．３０　　（２８，ｓ）、　　６．７３（ＩＨ，ブ
ロード＞、　　７．２７　　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３
７　　（５Ｈ，ｓ）。 ７．２−７．６　　（４Ｈ，ｍ）、　　７．７　　（１
）１．ｍ）、　　８．２　（ＬＨ，ｍ）。 ８．３７　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．７　
（２Ｈ，ｍ＞、　　９．２７（ＩＨ，ブロード＞、　　
９．３３　　（ＩＨ，ｓ）元素分析”３６Ｈ３□Ｎ９０
６として 計算イ直　：　　Ｃ５９，８４，Ｈ５，９２，Ｎ　　１
７．８９実測値：　Ｃ５９，３７（５９，２９）、　Ｈ
５，３ｇ　（５，３２）Ｎ　１７．４７　　（１７，４
０） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　ｏ、　８３　（
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　１．１３（６）１．ｔ、
、Ｃ７Ｈｚ）、　　２．８７　（３Ｈ，ｓ）、　　２．
７８　　（２８゜ブロード°＞、　　２．９０−３．０
　　＜２Ｈ，ｍ）、　　３．８０　　（ＬＨ，ｍ）。 ３．９７　（２Ｈ，ｓ）、　　４．２０　（ＬＨ，ｍ）
、　　４．３−５．０　（４Ｈ。 ｍ）、　７．０−７．４２　（１３Ｈ，ｍ＞、　７．５
−７．８　（２Ｈ，ｍ）。 ８．２　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．７　　（ＬＨ，ｍ＞
、　　９．３　　（ＩＨ，ブロード）。 ９．９　　（１）１．ブロード） 元素分析”３９Ｈ４８Ｎ６０６・ＨＣＩとして計算値：
　Ｃ６３，８８，Ｈ６，７３，Ｎ　１１．４６゜Ｃ１４
，８３ 実測値：　Ｃ５９，９３，Ｈ６，７３，Ｎ　１０．８Ｌ
ＣＩ　　４．７３ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６７０゜１６３０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　Ｓ　＞　：　１１３．１．
２０および１，３３（９Ｈ，ｓ）、　　２．６−３．０
　（９Ｈ，ｍ）、　　３．２３　（２Ｈ，ｍ＞。 ３．９−４．２　（２８，ｍ）、　　４．３−５．１　
　（５Ｈ，ｍ＞、　　６．９−７．５＜１４Ｈ，ｍ＞、
　　７．６５　　（ＩＨ，ｍ）、　　７．９−８．３　
　（２）１．ｍ）。 ８．８　　（ＬＨ，ｍ）、　　９．３　　（ＬＨ，ブロ
ード）〈１０） （７ＨＯ 融点：　１０９−１１０℃ ＩＲ，（ス九−ル）　　：　　３３００．　１７４０．
　１７１０．　１６９０゜１６４０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｈ６，ｌ；　　）　　：　　１．３
７　　（９Ｈ，ブロード　ｓ）、　　２．８１＜２Ｈ，
ｍ）、　　３．０７　（２Ｈ，ｍ）、　　３．６９　　
（２Ｈ，ｍ）、　　４．２８＜２８．ｍ）、　　４．５
−４．９　　（２８，ｍ）、　　５．１４　（２Ｈ，ｓ
）。 ７．２４　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３８　（５Ｈ，ｓ）
、　　７．０５−７．５　（９Ｈ。 ｍ）、　　７．６６　（ＩＨ，ｍ）、　　８．１２　（
ＩＨ，ｍ）、　　８．７８　　（１８゜ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　　９．３１　　（ＬＨ，ｆｏ−ド　Ｓ）元素分析
”　４２Ｈ４４Ｎ４ｏ７として計算値：　Ｃ７０，３７
，Ｈ６，１９，Ｎ　７．８２実測値：　Ｃ６９，４２，
Ｈ６，３９，Ｎ　７．５８実施例５６ （ｉ’Ｈ０ 出発化合物：　Ｂｏｃ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−Ｎ
ＨＰｈＨＯ 目的化合物：　ＢｏＣ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−
ＮＨＰｈ　　およびＢｏｃ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈ
ｅ−ＮＨＰｈＢｏｃ　−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ
　−ＮＨＰｈ　（０，９３ｇ　）を４　Ｎ　−ＨＣＩ／
ＤＯＸ（１５ｍｆｌ　）に加え、この混合物を３時間攪
拌する。蒸発後、残渣をジエチルエーテルで粉末化し、
濾取、ジエチルエーテルで洗浄後、乾燥する。ＨＣｌ・
Ｈ−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　−ＮＨＰｈ。 Ｂｏｃ−Ｔｈｒ　−Ｏｆ（（０，３５ｇ　）およびＨＯ
Ｂ’ｒ　（０，２１ｇ　）からなるこの粉状残渣をＤＭ
Ｆ　（１５ｍＱ　）に溶解する。 この溶液に祁Ｃ（０，２９ｍＱ　）を水冷下に加え、混
合物を室温で攪拌する。攪拌３．４および５時間に、ト
リエチルアミン（０，０４ｍρ）をそれぞれ加える。攪
拌をさらに１時間続ける。蒸発後、残渣を２％塩酸で結
晶化する。結晶を濾取し、水、２％次酸水素ナトリウム
水溶液（２回）および水で洗浄する。得られた結晶をシ
リカゲル（１００ｇ）カラムクロマトグラフィーにイオ
し・、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（勾配５０
：１〜３０：１）で溶出する。極性の低い化合物を含む
両分を合わけ蒸発する。残渣をジイソプロピルエーテル
で粉末化し、濾取後、乾燥して、Ｂｏａ　−Ｔｈｒ　−
Ｄ　−Ｔｒｐ（Ｃ）１０）　−Ｐｈｅ　−ＮＨＰｈ　（
０，１０ｇ　）を得る。 融点：　１５８−１６０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７００．
　１６９０．　１６４０゜１５４５　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−１；　　）　　’　　ｏ、８
１　　（３Ｈ１ｄ９Ｊ＝６Ｈｚ＞１　１．３２（９Ｈ，
ｓ）、　２．６−３．３　（４Ｈ，ｍ）、　３．６−４
．０　（２Ｈ，ｍ）。 ４４−４．８　　（３Ｈ，ｍ）、　　６．２５　　（Ｌ
Ｈ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈ２）。 ６．９−７．７　（１４Ｈ，ｍ）、　７．８−８．２　
（２Ｈ，ｍ）、　８．５５（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード　）、９．
９７（ＬＨ，ｓ） 統いて溶出される極性の高い化合物を含むクロマト画分
を合わせ蒸発させる。残渣をジイソプロピルエーテルで
粉末化し、濾取後、乾燥して、Ｂｏａ　−Ｔｈｒ　−Ｄ
　−Ｔｒｐ　−Ｐｈｅ−ＮＨＰｈ（０，４５ｇ　）を得
る。 融点：　２２３−２２６℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４５０．　３３４０．
　１７００．　１６５５．　１５５０゜１５３５　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｈ６，δ　）　　：　　０．８８　
　（３Ｈ，ブロード　ａ、Ｊ＝６ｕｚ）。 １．３２　（９Ｈ，ｓ＞、　　２．６−３．３　　（４
）１．ｍ＞、　　３．６−４．０（２）１．ｍ）、　　
４．３−４．８　　（３Ｈ，ｍ）、　　６．２６　　（
１）１．ブロードｄ、Ｊ：８Ｈｚ＞、　　６．８−７．
８　　（１５Ｈ，ｍ）、　　７．９２　（ＩＨ。 ブロード　ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　ｇ、ｔｏ　　（ＩＨ
，ブロード　ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）。 ９．７９　　（１）１．ｓ）、　　１０．７０　（ＬＨ
，ｓ）元素分析：Ｃ３，Ｈ４、Ｎ５０６・１／２Ｈ２０
として計算値：　Ｃ６６，０２，Ｈ６，６５，Ｎ　１１
．００実測値：　Ｃ６６，２８，Ｈ６，４７，Ｎ　１１
．０３実施例５７ 実施例２３と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点：〜１１０℃（分解） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３１０．　１７１０．
　１６４０　　（ブロード）。 １５３５　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．７−１．２　
（６Ｈ，ｍ＞、　１．８３（３Ｈ，ｓ）、　　２．５−
３．１　（４Ｈ，ｍ）、　　３．１−３．５　＜２Ｈ，
ｍ）。 ３．５−３．９　（ＬＨ，ｍ）、　　３．９−４．２　
（ＬＨ，ｍ）、　　４．２−５．１＜５Ｈ，ｍ＞、　　
６．９−７．８　（１４）１．ｍ）、　　７．８−８．
３（２Ｈ，ｍ）、８．５−８．８　　（ＩＨ，ｍ＞、　
　９．２　　（ＩＨ，ブロード）実施例５８ Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−Ｎ（（ＣＨ２
）２０Ｚ）Ｂｚｌ（０，７５ｇ）をエタノール（１０ｍ
１１　）中１０％パラジウム炭（０，１５ｇ）を用いて
水素添加する。触媒を濾去し、濾液を減圧濃縮する。残
渣をシリカゲル（５０ｇ）カラムクロマトグラフィーに
１寸し、クロロホルムついでクロロホルムとメタノール
の混合溶媒（５０：１）で溶出する。目的化合物を含む
画分を合わせ蒸発する。残渣をｎ−ヘキサンで粉末化し
、濾取、乾燥して、Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）
−Ｐｈｅ　−Ｎ（（Ｃ）１２＞２０）１）ＢＺＩ　（０
，５７ｇ　’）を得る。 ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３３００．　１７１０．
　１６３０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　
）　’　１２７　（９Ｈ９ｓ）、２．５−３．１（４Ｈ
，ｍ）、　３．１−３．８　（４Ｈ，ｍ）、　４．０−
５．３　（５Ｈ，ｍ）。 ６．７８　　（ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　６．９−７．９　　（１３）１゜ｍ）、　７．９−８
．３　（ＩＩＨ，ｍ＞、　８．５８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
９Ｈｚ＞。 ９．３　　（ＬＨ，ブロード） 元素分析：Ｃ３，Ｈ４ｏＮ４０６・１／２Ｈ２０として
計算値：　Ｃ６７，６２，Ｈ６，６５，Ｎ　９．０１実
測値：　Ｃ６８，００，Ｈ６，６１，Ｎ　８．７５犬ｉ
瑣Ｖ 実施例５８と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 ＩＲ（スジ！＋−ル）　　’　　３３００．　１７０５
．　１６３５　　（ブロード）　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　０．８３　（３Ｈ１ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ＞、　ｔ、　３５（９Ｈ，ｓ）、　　２．５−
４．０　（ＩＯＨ，ｍ）、　　４．４−５．２　（６Ｈ
。 ｍ）、　　６．１−６．４　（ＩＨ，ｍ）、　　６．９
−７．７　（１４Ｈ，ｍ）。 ７．７−８．２　（２Ｈ，ｎｏ）、　　８．４−８．８
　（ＩＨ，ｍ）、　　９．１５（ＩＨ，（ロード） ＬＲ（スジ３−ル）　　：　３３００．　１６３５　　
（ブロード＞、　　１５４５．　１５２５（ブロード）
ＣＩＩＩ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄａ、Ｓ　　）　　’　　０−７７　
　（３ｍ、ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　１８５（３）１．ｓ
）、　　２．６−３．９　　（９Ｈ，ｍ＞、　　４．０
−４．３　　（ＩＨ，ｍ）。 ４．４−５．３　（６）１．ｍ）、　　６．９−７．６
　（１３Ｈ，ｍ）、　　７．６−７．９　　（２Ｈ，ｍ
＞、　　７．９−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．６
６　　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ−９Ｈｚ）、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード）（３
〉 ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１６４０．
　１５５０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　
　）　　：　　０．８０　　（３Ｈ，ブロード　ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）。 １．８７　　（３）１．ｓ）、　　２．２−３．１　　
（９Ｈ，ｍ＞、　　３．３−３．６（ＩＨ，ｍ）、　　
３．６−４．２　（６Ｈ，ｍ）、　　４．２−５．１　
　（４８，ｍ）。 ６．７−７．６　（１６Ｈ，ｍ）、　　７．６−８．２
　（３Ｈ，ｍ）、　　８．４−８．７　　（１）１．ｍ
＞、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード〉（４〉 ＩＯ 融点：〜１８７℃（分解） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１７００　
　（ブロード）、　　ｔｆ５１！ｏ。 １５２５　ｃｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　　）　　：　１３０　
　（９４４，ｓ）、　　１．４−２−１（４Ｈ，ｍ＞、
　　２．５−３．６　　＜５Ｈ，ｍ）、　　３．７−４
．１．（ＬＨ，ｍ＞。 ４．３−４．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６−６．９
　　（２Ｈ，ｍ）、　　７．０−７．５（４Ｈ，ｍ＞、
　　７．２１　　（５）１．ｓ）、　　７．５−７．７
　　（ＬＨ，ｍ）。 ７．８−８．３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．５０　　（
ＬＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ９．３（ＩＨ，ｆｃｙ−ｒン 元素分析：Ｃ３１Ｈ３７Ｎ５０８として計算値：　Ｃ６
１２７，Ｈ６，１４，Ｎ　１１．５３実測値：　Ｃ６１
，６４，Ｈ５，９９，Ｎ　１１．３０出発化合物：Ｚ−
Ｄ−Ｔｒ　−Ｄ−Ｉｒ　　Ｐｈｅ−ＯＨ目的化合物：　
Ｈ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＨ融融点〜１
９３℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　　）　　　’　　２．６
−３．３　　（６Ｈ１ｍ＞　、　　４−　Ｆ５−３（９
Ｈ９ｍ　、Ｈ２０とオーバーラツプ）、　６．７−７．
７（１７Ｈ，ｍ）、　　８．１−８．５　（２Ｈ，ｍ）
、　　１０．７０　（ＩＨ，ｓ）。 １０．８６　（ＩＨ，ｓ） 元素分析”３ＬＨ３１Ｎ５０４・３／２Ｈ２０として計
算値：　Ｃ６５，９４，Ｈ６，０７，Ｎ　１２．４０実
測値：　Ｃ６６，１１，Ｈ５，５６，Ｎ　１２．４６友
ｆｉ印 実施例２３と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的°化合物を得る。 １１１！　　（スジｒル＞　　：’　　３３００．　１
７５０．　１７１０．　１６４０．　１５２５（ブロー
ド）ａｍ” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　　）　　’　　０．７７
　　（３Ｈ９ｄ、Ｊ：６Ｈｚ）、　　１．８４（３Ｈ，
ｓ）、　　２．６−３．１　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．
２−４．３　　（６Ｈ，ｍ）。 ４．４−５．１　（５８，ｍ）、　５．１２　（２Ｈ，
ｓ）、　６．９−７．８（１５Ｈ，ｍ）、　７．３４　
（５Ｈ，ｓ）、　７．８−８．３　（２Ｈ，ｍ）。 ８．４−８．８　　（ＬＨ，ｍ）、　　９．２　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）実施例６１ ＨＯ 出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−ＯＨ′ｉ″ＨＯ Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−ＯＨ（０，９２ｇ　）
の塩化メチレン（１ｓｍｃＬ）溶液にＮＭＭ　（０，２
８ｍ１１　）およびりａｃｔギ酸イソブチル（０，３６
１１１１１）を−１５℃で順次加え、混合物を１０分間
攪拌する。一方、ＨＣＩＨ−Ｐｈｅ　−（Ｃ）Ｉ２）２
Ｐｈ　（０，８０ｇ　）の塩化メチレン（１５ｍＱ）溶
液を一３０℃に冷却し、これにＮＭＭ　（０，２８ｍＱ
　）を加える。この溶液を上記混合物に一５０°Ｃで加
え、同温で１時間、ついで室温で２時間攪拌する。蒸発
、酢酸エチルで抽出後、有機層を２％塩酸、水、２％炭
酸水素ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。 蒸発後、残った白色結晶を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗浄
する。結晶をエタノールで再晶出して、ＢｏＣ−Ｄ　−
Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　−（ＣＨ２）２Ｐｈ　（
１，１６ｇ　）を得る。 融点ｉ　１７１−１７２℃ ＩＲ（スジａ−Ｊ　　’　　３３５０．　１７２０．　
１６６０．　１５２０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、ｌ；　）　’　１１３　（９Ｈ，ｓ）、　２．５
−３．２（８Ｈ，ｍ＞、　　４．２５　　（ＩＨ，ブロ
ード　ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　４．３−４．７（ＬＨ，
ｍ）、　　６．６−７．７　　（５Ｈ，ｍ）、　　７．
ＬＯ（ＩＯＨ，ｓ）。 ７．８−８．２　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．５８　　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　９．３（ＩＨ，ブロード
） 元素分析”　３４Ｈ３□Ｎ３０５として計算値：　Ｃ７
１，９４，Ｈ６，５７，Ｎ　７．４０実測値Ｆ　Ｃ７１
，８０，）ｌ　６゜５８．　Ｎ　７．５３及匿±賂 実施例２４と同様にして、相当する出発化合物から下記
目的化合物を得る。 ？ＨＯ 〒ＨＯ 融点：〜１９３°Ｃ（分解） ＩＲ（スジョール）　　：　　３３３０．　１７１０．
　１６９０．　１６５５．　１６４０゜１５２５　ｃｍ
−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄａ、８　　）　　’　　１．３１　
　（９Ｈ９ｓ）、　　Ｌ４−２．１（４Ｈ，ｍ）、　　
２．５−３．３　（８Ｈ，ｍ）、　　３．７−４．１　
　（１）１．ｍ）。 ４．３−４．８　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６−６．９　
（２Ｈ，ｍ）、　　７．０−７．８（５Ｈ，ｍ）、　　
７．１８　（ＩＯＨ，ｓ）、　　７．８−８．３　（２
Ｈ，ｍ＞。 ８．３−８．７　　（１Ｂ、ｍ）、　　９．２５　　（
ＩＨ，ブロード）元素分析”３９Ｈ４５Ｎ５０７として 計算値：　Ｃ６７，３２，Ｈ６，５２，Ｎ　１０．０６
実測値：　Ｃ６７，１４，Ｈ６，５２，Ｎ　１０．０３
に皇久現 実施例１７と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点：　１１０（１６℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０．　１５４０（ブロード）　　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８１　（３Ｍ
、ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．４６（４Ｈ，ブロード　ｓ
）、　　１．８−２．３　　（４Ｈ，＋ｎ）、　　２．
６−３．２＜４８．ｍ）、　２．７７　（ｓ）および２
．８３　（ｓ）　（３Ｈ）。 ３．６−４．０　（ＬＨ，ｍ）、　４．０−５．２　＜
６Ｈ，ｍ）、約６．３（ＩＨ，ブロード）、　　６．９
−７．４　　（１２Ｈ，ｍ）、　　７．４−７．８（３
Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．２　（２Ｈ，ｍ）、　　８
．４−８．８　（１１（、ｍ）。 ９．２　　（ＩＨ，ブロード） 融点二〜１４５°Ｃ（分解） ＩＲ（スジタール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６３５．　１５４０（ブロード）ｃｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　：ｏ、　８２　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．５−１．９　（２Ｈ，ｍ
＞、　　１．９−２．４　　（４Ｈ，ｍ＞、　　２．６
−３．２（４Ｈ，ｍ）、　２．７５　（ｓ）および２．
８２　（ｓ）　（３Ｈ）。 ３．７−４．０　　＜ＩＨ，ｍ＞、　　４．０−５．２
　　（７Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．４（１２Ｈ，ｍ）
、　　７．４−７．８　（３Ｈ，ｍ）、　　７．９−８
．３　（２Ｈ。 ｍ）、　　８．４−８．８　　（ＩＨ，ｍ）、　　９．
３　　（ＩＨ，ブロード）融点：〜１６０℃（分解） ＩＲ（スジミール）　：　　３３００．　１７１０．　
１６４０．　１５４０（ブロード）　　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８４　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．３５（４Ｈ，ｓ）、　２．
６−３．１　（７Ｈ，ｍ）、　３．７−５ｙＬ　（８Ｈ
，ｍ）。 ６．９−７．４　（１２Ｈ，ｍ）、　　７．４−７．９
　（３Ｈ，ｍ）、　　７．９−８．３　（２Ｈ，ｍ）、
　　Ｉｊ、６−８．９　（ＬＨ，ｍ）、　　９．２　（
ＩＨ。 ブロード） 元素分析”３７Ｈ４１Ｎ５０８”２０として計算値：　
Ｃ６３，３３，Ｈ６，１８，Ｎ　９．８９実測値：　Ｃ
６３，０３，Ｈ５，９０，Ｎ　９．７９融点：〜１３５
℃ ＩＲ＜ＶｉＢ−ル＞　　：　　３５００．　３２９０．
　１７３５．　１７１０．　１６４０゜１５５０　ａｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８２　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．８２（３８，ｓ）、　　２
．２７　（４Ｈ，ｓ）、　　２．８６　（３Ｈ，ｓ）、
　　２．６−３．０　（４Ｈ，ｍ＞、　４．３０および
４．５３　（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１５Ｈｚ＞、　　４．４−５．１　　（４Ｈ，ｍ）
、　　６．９−７．６　＜１３Ｈ。 ｍ）、　　７．７　（１）１．ｍ）、　　７．９０　（
ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ＞、　　８．１（ＬＨ，ｍ）、８
．２２　　（１１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、８．７３　　
（ＩＨ，ｍ＞。 ９．２８　　（ＬＨ，ブロード） 元素分析：Ｃ３８Ｈ４３Ｎ５０７・Ｈ２Ｏとして計算イ
直　　：　　Ｃ６２，９Ｂ、　　Ｈ６，１０，Ｎ　　９
．４２実測値：　Ｃ６２，９８，Ｈ６，２０，Ｎ　９．
４８ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈ
ｅ−ＯＢｚｌ（ｉ’Ｈ０ 融点：　２２９−２３０℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　３４００．　３２８０．
　１７２５．　１７１０．　１６６０゜１６４０、１５
５０　ｃｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　１−４７−２．
１　＜４）１９ｍ＞、２．４０（４Ｈ，ｓ）、　　２．
８６　　＜２Ｈ，ｍ）、　　３．０４　　（２Ｈ，ｍ）
、　　４．２０（１１（、ｍ）、　　４．６３　（２）
１．ｍ）、　　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　　６．７３
（ＩＨ，ブロード）、　　７．２８　　（５Ｈ，ｓ）、
　　７．３７　　（５Ｈ，ｓ）。 ７．１−７．５　　（４）（、ｍ）、　　７．６　　（
ＬＨ，ｍ）、　　８．１　　（３Ｈ，ｍ）。 ８．７３　　（ＩＨ，ｄＪ＝７Ｈｚ）、　　９．３　　
（１）１．ブロード）く６） ＩＲ（スジツール）　　：　　３４００．　３２８０．
　１７１０．　１６６０（シ１−ルダー）、　　１６４
０　　（シ３−ルダー）、　　１６３０゜１５３０　ｃ
ｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　０．８０　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．７７＜２）（、ｍ）、　　
２．８３　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８３　　（２Ｈ，
ｍ）、　　３．２８（４Ｈ，ｓ）、　　３．５０　　（
４Ｈ，ブロード　ｓ）、　　３．６５−４．１　　（２
Ｈ。 ｍ）、　　４．２−５．１　　（５Ｈ，ｍ）、　　６．
１２　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）（ｚ）。 ６．９５−７．４　　（１３Ｈ，ｍ）、　　７．４−７
．６　　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．１（６Ｈ，ｍ＞、　　
８．６　　（ＬＨ，ｍＬ　　９．２５　　（ＬＨ，ブロ
ード　５）ＩＲ（スジ：＋−ル〉　’　　３３６０．　
３２２０．　１７１０．　１６５０．　１６３０゜１５
５０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　０．７８　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６）（ｚ）、　１．２０（９Ｈ，ｓ）、　　
２．８３　＜３Ｈ，ｓ＞、　　２．６−３．１５　（４
Ｈ，ｍ）。 ３．６−４．０５　（２Ｈ，ｍ）、　４．３０および４
．６３　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ：１５Ｈｚ）、　　４．５−５．２　（３Ｈ
，ｍ）、　　５．９０　（ＩＨ。 ｄ、ＪニアＨｚ）、　６．１４　（ＩＨ，ｓ）、　６．
９−７．７　（１５８，ｍ）。 ７．８６　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．１３　　（ＬＨ，
ｍ）、　　８．（３６（ＬＨ，ｍ）。 ９．２３　　（ＩＨ，ブロード　Ｓ） 火」己ｉも ＤＭＦ　（０，ｔ７ｍＱ）の酢酸エチル（０，６８ｍＬ
１）溶液にオキシ塩化燐（０，２０ｍＱ　）を−１０℃
で加える。混合物を２５分間攪拌する。２−ホルムアミ
ドチアゾール−４−イル酢酸（０１３７ｇ）および酢酸
エチル（０，６８ｍＱ　）を加え、混合物を１時間攪拌
する（混合物Ａ）。一方、ＨＣＩ−Ｈ−Ｔｈｒ−Ｄ−Ｔ
ｒｐ（ＣＨＯ）　　Ｐｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　（１，２
４ｇ　）を酢酸エチル（２０ｆｆｌｕ　＞に加え、さら
にビス〈トリメチルシリル）アセタミド（３，０ＩＩＩ
Ｑ　）を加える。室温で１時間攪拌後、混合物を一１５
℃に冷却する。この混合物に混合物Ａを加え、−１５°
Ｃで１．５時間攪拌する。水＜ｌｓｍｕ）を加え、混合
物を室温で２０分間攪拌する。有機層を分離し、２％塩
酸、水、２％炭酸水素ナトリウム水溶液、水および飽和
食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。蒸発後
、残渣をシリカゲル（１００ｇ　）カラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（
３０：１）で溶出する。目的化合物を含む画分を合わせ
蒸発させる。残渣をジイソプロピルエーテルで粉末化し
、濾取、乾燥（ＣＨＯ）　−Ｒｈｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　
（１，０８ｇ　）を得る。 融点：〜１３０℃（分解） ＩＲ（スジコール）　　：　　３３００．　１７１０−
１６４０．　１５４５−１５１０　ａｍ’−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　’　０．８２　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）
、　２．７７　（ｓ）および２．８４　（ｓ）（３１）
、　３．５７　（２Ｈ，ｓ）、　３．７−５．１　（７
Ｈ，ｍ）、　６．８８（ＬＨ，ｓ）、　６．９−７．７
　（１４Ｈ，ｍ＞、　７．７−８．４　（４Ｈ。 ｍ＞、　　８．６−８．９　　（ＬＨ，ｍ）、　　９．
１　　（ＬＨ，ブロード）、　　１２．０（ＩＨ，ブロ
ード〉 元素分析：Ｃ３９Ｈ４、Ｎ７０７０・５／２Ｈ２０とし
て計算値：　Ｃ５８，７８，Ｈ５，８２，Ｎ　１２．３
０実測値：　Ｃ５８，７４，Ｈ５，４６，Ｎ　１１．９
７実施例６５ 実施例１５と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 融点二〜１４８°Ｃ＜分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　ｉ　　３３００．　１７１０．
　１６７５．　１６３５゜１５５０　ｃｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．６４　（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．３４（３Ｈ，ｓ）、　２．
６−３．１　（４Ｈ，ｍ）、　２．７７　（ｓ）および
２．８６　（ｓ）　（３Ｈ）、　３．４−３．８　（２
Ｈ，ｍ）、　４．２−５．２（４Ｈ，ｍ）、　５．５−
５．７　（ＩＨ，ｍ＞、　６．９−７．５　（１２Ｈ。 ｍ＞、　　７．５９　　（ＩＨ，ｓ）、　　７．７−７
．９　　＜ＩＨ，ｍ）、　　７．９−８．２　（ＬＨ，
ｍ＞、　　８．７−９．１　　（４）１．ｍ）、　　９
．３　（ＬＨ。 ブロード） 融点：〜２６９℃（分解） ＩＲ（スジ望−ル）　　：　　３３００．　１６７０　
　（ブロード）、　　１６４０゜１５３５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　１．３−２．２
　（６Ｈ１ｍ）　、２．６−３．４（５Ｈ，ｍ）、　　
４．２−４．６　　（２Ｈ，ｍ＞、　　６．６　　（Ｌ
Ｈ，ブロードｓ）、　　６．７−７．５　　（３Ｈ，ｍ
）、　　７．９　　（ＩＨ，ブロード）９８．２４　　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　１０．６４　　（ＩＨ
，ｓ）元素分析：Ｃ２，Ｈ３ｏＮ６０４・１／４Ｈ２０
として計算値：　Ｃ６２，１６，Ｈ６，３６，Ｎ　１７
．４０実測値：　Ｃ６２，２３，Ｈ６，１９，Ｎ　１７
．２４出発化合物：　Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｄ−Ｔｒ　
−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ目的化合物：　ＨＣＩ・Ｈ−Ｄ−Ｔ
ｒ　−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（４〉 融点：１３７℃（分解） ＩＲ（スジシール）　　：　　３３００．　１７３０　
　（シ３−ルダー）、　　１７１０゜１６３０　ａｍ”
” ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄａ、ｌ；　）　’　Ｏ−ｓｏ　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　２．７７゜２．８７　（Ｓ）
、および２．５−３．０　（ｍ＞　（７Ｈ）、　３．８
７（ＩＨ，ｍ）、　４．１−４．２５　（ＬＨ，ｍ）、
　４．３５−５．１　（５Ｈ。 ｍ）、　６．９−７．４　（９Ｈ，ｍ）、　７．２　（
５Ｈ，ｓ）、　７．６（１）１．ｍ＞、　７．９５−８
．３　＜３Ｈ，ｍ＞、　８．６　（ＩＨ，ｍ）。 ９．２　　（１）１．ブロード） 紗点：〜１２０℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３２８０．　１７６０．
　１７１０　　（シ３−ルダー）。 １６９５　　（シｉ−ルダー）、　　１６７０．　１６
４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、Ｓ　）　：０
−８７　（３）１．ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　１．８７（
３８，ｓ）、　　２’、８３　（３Ｍ、ｓ＞、　　２．
６−３．０　（４Ｈ，ｍ）。 ３．６７　（２Ｈ，ｓ）、　４．２８および４．６３　
（２Ｈ，ＡＢＱ。 Ｊ＝１５Ｈｚ＞、　　４．９５　（２Ｈ，ｍ）、　　４
．５　（２Ｈ，ｍ）、　　６．９−７．３　（１３Ｈ，
ｍ）、　　７．４７　（ＬＨ，ｍ＞、　　７．６７　（
１１，ｍ＞。 ８．０２　　（１１，ｄ、Ｊ４７Ｈｚ＞、　　８．２９
　　（４Ｈ，ブロード）、８．７０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　　９．２５　　（ＩＨ，ブロード）ＩＲ（ス
九−ル）　　：　　３２５０．　１７４０．　１７１０
．　１６６０（シッールダー）、　　１６４０　　ａｍ
−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　０．８７　
（３Ｈ，ｄＪ＝７Ｈｚ）、　１．８７（３Ｈ，ｓ）、　
　２．５６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．８７
　（３Ｈ，ｓ）。 ２．７−３．１５　（４Ｈ，ｍ）、　４．３０および４
．６３　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１５Ｈｚ＞、　　４．４−５．１　　（４
Ｈ，ｍ）、　　７．０−７．４（ｔａＨ，ｍ）、　７．
５８　　（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　７．７５　　（
ＬＨ，ｍ）。 ８．１　　（３Ｈ，ｍ＞、　　８．４８　　（ＬＨ，ｄ
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　８．７６（ＬＨ，ｍ）、　　９．３
　　（ＬＨ，ブロード　５）Ｃ）１０ 融点二〜２０５℃（分解） ＩＲ（ス九−ル）　　’　　３３００．　１７１５．　
１６４０．　１５５０　　ｃｍ””ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、δ）　：　２．８２　（２Ｈ，ｍ）、　３．０５
　（２Ｈ。 ｍ）、　　３．１７　（２Ｈ，ｓ）、　　３．３０　（
２Ｈ，ｓ）、　　４．４−４．９（２Ｈ，ｍ）、　　５
．１６　（２Ｍ、ｓ）、　　７．２６　（５Ｈ，ｓ）、
　　７．３７＜５Ｈ，ｓ）、　　７．２−７．５　＜４
Ｈ，ｍ）、　　７．６５　（ＩＨ，ｎ＋）。 ８．２　　（ＬＨ，ブロード）、　　８．３２　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　８．８７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　９．２５　　（ＩＨ，ブロード　Ｓ）元
素分析：Ｃ３□Ｈ３□Ｎ４０７として計算値：　Ｃ６５
，７４，Ｈ５，５２，Ｎ　９．５８実測値：　Ｃ６４，
２１，Ｈ５，３５，Ｎ　９．１７１７ｚｌ　　　　（ｉ
：Ｈｏ 融点：〜２００℃（分解） ＩＲ（スジヲール）　　：　　３２７０．　２６００−
２７００．　１７１０（シジールダー）、　　１６８０
　　（シ→−ルダー）。 １６９５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；　）　’　２．７８　（
２Ｈ１ｍ）、３．０３　（２Ｈ９ｍ）、　　３．５８　
　（２Ｈ，ｓ）、　　４．０２　　（２Ｈ，ｓ）、　　
４．４−４．９（２Ｈ，ｍ）、　　５．１３　（２８Ｈ
，ｓ）、　　７．２５　（５Ｈ，ｓ）、　　７．３６（
５）！、ｓ）、　　７．４４　（５Ｈ，ｓ＞、　　７．
２−７．７　（４Ｈ，ｍ）。 ８．１５　　（１８，ブロード）、　　８．８１　　＜
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　８．９６（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　　９．４　　＜２Ｈ，ブロード）元素分
析：Ｃ３７Ｈ３７Ｎ４０．Ｃ１として計算値：　Ｃ６８
，０４，Ｈ５，７１，Ｎ　８．５８．　Ｃ１５，４３実
測値：　Ｃ８５，２１，Ｈ５，４７，Ｎ　７．９４　　
Ｃ１２，４７実施例６６ ７ＨＯ 出発化合物：　ＨＣＩ−Ｈ−Ｇｉｎ−Ｄ　−４ｒ　−Ｐ
ｈｅ−ＯＢｚｌ（ｉＨｏ 目的化合物：　　Ｇｌｕ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢｚ
ｌＨＣｌ・）Ｉ　−Ｇｌｎ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）
　−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ　（０，４８＆）をＡｃＯＨ（
２５ｍＱ　）に加え５０℃で８時間攪拌する。蒸発後、
残渣を水で粉末化する。白色の固体を濾取し、２％塩酸
、水、２％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗
浄後、乾燥する。得られた粉末をＤＭＦに溶解し、酢酸
エチルで再び析出さける。析出物を濾取し、乾燥して、
ｐＧｌｕ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（
０，３５ｇ　）を得る。 融点：　２０５−２０９℃ ＩＲ（Ｘジ＊−４＞　　：　　３３００．　１７１０．
　１６４０．　１５５０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ　　Ｓ　）　：　１．３−１．８　（１１（、ｍ＞
、　１．８−２．３６゜ （３Ｈ，ｍ）、　２．６−３．３　（４Ｈ，ｍ）、　３
．９−４．１　（ＩＨ，ｍ）。 ４．４−４．９　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．１０　　（
２Ｈ，ｓ）、　　７．１−７．５（３Ｈ，ｍ）、　７．
１７　＜５Ｈ，ｓ）、　７．２９　（５Ｈ，ｓ）、　７
．５−７．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．０８　　（２
Ｈ，ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。 ８．７２　　（１）１．ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　　９．
３　　（ＩＨ，ブロード）元素分析：Ｃ３３Ｈ３２Ｎ４
０６として計算値：　Ｃ６８，２６，Ｈ５，５５，Ｎ　
９．６５実測値：　Ｃ６７，９６，Ｈ５，５７，Ｎ　９
．６１衷」ｄ１虹 ７Ｈ０ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｇｉｎ　−Ｄ　−Ｔｒ　−
Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ（ｉＨｏ Ｌ１的化合物：　ＨＣＯ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈａ
−ＯＢｚｌＨＣｌ・Ｈ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）
−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（０，３３ｇ）および蟻酸ナトリウ
ム（０，３５ｇ）の蟻酸（２１ｍＱ　）溶液にＡＣ２０
（７ｍｉ　）を水冷下に滴下する。混合物を室温で３．
５時間攪拌する。水（ｌｏｍＱ）を混合物に加えて蒸発
させる。残渣に水を加えて蒸発させる。残渣を水で粉末
化し、濾取する。固形物をＤＭＦに溶解し、酢酸エチル
で再び析出させ、濾取後、乾燥して、ＨＣＯ−Ｇｌｎ−
Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　　Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ　（０，
２７ｇ　）を得る。 融点：〜２１７℃（分解） ＩＲ（スジシール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６６０．　１６４０゜１５５０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　δ　）　＝　１．３−２．２
　　（４Ｈ，ｍ＞、　　２．６−３．２（４Ｈ，ｍ）、
　　４．１−４．９　　（３Ｈ，！１１）、　　５．１
４　　（２Ｈ，ｓ）。 ６．７　　（１８，ブロード　ｓ）、　　７．０−７．
８　　（５Ｈ，ｍ）、　　７．２１（５Ｈ，ｓ）、　　
７．３２　（５８，ｓ）、　　７．９−８．５　　（４
Ｈ，ｍ）。 ８．７３　　（ＩＨ，ブロード　ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　
　９．３　　（１）１．ブロード）害３ｉ　（Ｎ＋　競 ０Ｔｃａ　　　　ＣＨＯ 出発化合物：　Ｂｏｃ−Ｇｌｕ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈ
ｅ　−０Ｂｚｌ（？ＩＯ 目的化合物：　ＢｏＣ−Ｇｌｕ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈ
ｅ　−０ＢｚｌＢｏａ−Ｇｌｕ（ＯＴｃｅ）−Ｄ−Ｔｒ
ｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ　（０，４０＆）の９
０％Ａｃ０１（（ｔｏｍｉ　）溶液に亜鉛（０，２０ｇ
）を加える。混合物を室温で４．５時間攪拌する。濾過
、蒸発後、残渣を酢酸エチルで抽出する。有機層を水お
よび飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。蒸発後、残渣をシリカゲル（２０＆）カラムクロマト
グラフィーにイ寸し、クロロホルムとメタノールの混合
溶媒（勾配３０：１〜９二１）で溶出する。目的化合物
を含む両分を合わせて蒸発きせる。残渣をｎ−ヘキサン
で粉末化し、濾取、乾燥して、Ｂｏａ−Ｇｌｕ−Ｄ−Ｔ
ｒｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ　（０，２７ｇ　
）を得る。 融点：　１７２−１７５℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３２０．　１７２０．
　１７１０．　１６９０．　１６４０゜１５４５、１５
２５　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、８　）　：　１．３２　（９Ｈ
，ｓ）、　１．５−２．３（４Ｈ，ｍ）、　２．６−３
．４　（５Ｈ，ｍ）、　３．８−４．２　（ＩＬｍ）。 ４．４−４．９　（２Ｈ，ｍ＞、　５．１２　（２Ｈ，
ｓ）、　６．７−７．０（１８，ｍ）、　　７．１−７
．８　　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２５　　（５）１．ｓ
）。 ７．３５　　（５８，ｓ）、　　７．９−８．４　　＜
２Ｈ，ｍ）、　　８．６−８．９（ＩＨ，ｍ）、　　９
．３　　（ＩＨ，ブロード〉元素分析”　３８Ｈ４□Ｎ
４０９・１／２Ｈ２０として計算値：　Ｃ６４，４９，
Ｈ６，１２，Ｎ　７．９２実測値：　Ｃ６４，４８，Ｈ
５，９８，Ｎ　７．８７Ｘ星盟叫 〒ＨＯ Ｂｏａ　−Ｇｌｎ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈ
ｅ　−０Ｂｚｌ　（１，２，ｇ　）およびＩＮ水酸化ナ
トリウム（３，ｓｍＱ）　（７）ＩＨＦ　（３０１）、
メタ、ｔ　−ル（ｌＱｍｌｌ　）および水（５１）中温
合物を１．５時間攪拌する。水（１０ｍλ）を加え、有
機溶媒を留去する。得られた水溶液をジエチルエーテル
で洗浄し、１０％クエン酸溶液で酸性にし、−夜冷蔵庫
で静置する。析出物を濾取し、水洗後、エタノールと水
の混合物で再結晶して、Ｂｏｃ−Ｇｉｎ−Ｄ−Ｔｒｐ−
Ｐｈｅ−ＯＲ（０，８０ｇ　）を得る。 融点：　１６８−１７０℃ ＩＲ（スジヲール’）　　：　　３３２０．　１７１５
．　１６９０．　１６４５．　１５４５゜１５３０　ａ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ）　：　１．３３　（９Ｈ
，ｓ）、　１．４−２．２＜４）１．ｍ）、　２．６−
３．５　（４Ｈ，ｍ）、　３．７−４．１　（ＩＨ，ｍ
）。 ４．３−４．８　（２Ｈ，ｍ）、　６．６−７．６　（
１３Ｍ、ｍ）、　７．８６（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　８．３６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　１０．７
０（ｌＨ，Ｓ）、　　１２．７　　（ＩＨ，ブロード）
元素分析：Ｃ３ｏＨ３７Ｎ５０７・１／２Ｈ２０として
計算値：　Ｃ６１，２１，Ｈ６，５１，Ｎ　１１．９０
実測値：　Ｃ６１，４２，Ｈ６，３１，Ｎ　１１．９０
実施例７０ 実施例７１と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ？ＨＯ 融点：　２１０−２１２℃ ＩＲ（スジ→−ル）　　：　　３４２０．　３３００．
　３２２０．　１６９０．　１６４０゜１５４０、１５
２５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　＞　’　１．３３　（９
Ｈ，ｓ）、　ｔ、　４−２−１（４Ｈ，ｍ）、　　２．
６−３．２　　（４Ｈ，ｍ）、　　３．７−４．１　　
（ＩＨ，ｍ）。 ４．３−４．７　（２Ｈ，ｍ）、　６．６−７．６　（
ＩＯＨ，ｍ）、　７．２２（５）１．ｓ）、　７．７−
８．０　（ＬＨ，ｍ＞、　８．１−８．４　（ＬＨ，ｍ
）。 １０．７３　（ＩＨ，ｓ） 元素分析：Ｃ３ｏＨ３８Ｎ６０６ 計算値：　Ｃ６２，２７，Ｈ６，６２，Ｎ　１４．５２
実測値：　Ｃ６２，０３，Ｈ６，５９，Ｎ　Ｌ４．３６
実施例７１ 出発化合物：　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−０
ＢｚｌＢｏｃ−Ｄ−１ｒｐ−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌ（１，０
ｇ　）および２４％メタノール性アンモニア（２ＱｍＱ
　）の混合物を密閉管中室温で１８時間靜静置た。蒸発
後、残留結晶を集め、水とエタノールの混合物で再結晶
して、Ｂｏｃ−Ｄ−Ｔｒｐ−Ｐｈ＠−Ｎｌ２（０，６３
ｇ　）を得る。 融点：　２０４−２０６℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３４３０．　３３５０．
　１６７５．　１６４０．　１５５０゜１５３５　ｃｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　Ｌ−３０（９Ｈ
３ｓ）、２．５−３．４（４Ｈ，ｍ）、　　３．９−４
．６　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．６８　　（ＬＨ，ブロ
ードｄ、Ｊ：８）１ｚ）、　６．８−７．６　（１２Ｈ
，ｍ＞、　８．１３　（ＬＨ。 ブロード　ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　１０．６３　　（Ｌ
Ｈ，ｓ）元素分析”　２５Ｈ３ＯＮ４０４として計算値
：　Ｃ６６，６５，Ｈ６，７１，Ｎ　１２．４４実測値
：　Ｃ６６，９２，Ｈ６，７２，Ｎ　１２．３３叉」目
ｉ荏 実施例４ついで実施例１３と同様にして、相当する出発
化合物から下記目的化合物を得る。 ＨＯ ＬＨ発止合物：眩虹」二にと」唇二並１〒ＨＯ ［１化合合物：　Ｚ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ
−ＯＢｚｌ融点：　１６９−１７３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６４５゜１５４０　ａｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　：２−６−３．３　
（６ｇ９ｍ＞、４．１−５．０（３Ｈ，ｍ）、　４．９
４　（２Ｈ，ｓ）、　５．１３　（２Ｈ，ｓ）、　６．
７−７．８　（２５Ｈ，ｍ＞、　８．０−８．４　＜２
８．ｍ）、　８．７４　（ＬＨ。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　９．２　　（ＩＨ，ブロード）
元素分析”　４７Ｈ４３Ｎ５ｏ７として計算値：　Ｃ７
１，４７，Ｈ５，４９，Ｎ　８．８７実測値：　Ｃ７１
，６１，Ｈ５，３７，Ｎ　８．８７叉１ｄ」υ 実施例６９と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 （ｉ：Ｈｏ 融点：　１５３−１６０℃（分解） ＩＲ（スジフール）　　：　　３６００．　３４００．
　３３００．　１７４０．　１６７０゜１６４０、１５
６５．１５４０　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、に
　）　’　２．６−３．２　（６Ｍ９ｍ）　、３．２−
３．６（３Ｈ，ブロード＞、　　４．１−４．９　　（
３Ｈ，ｍ）、　　４．９３　　（２Ｈ，ｓ）。 ６．８−７．５　（１９Ｈ，ｍ＞、　７．５−７．７　
（２Ｈ，ｍ）、　７．９−８．２　（ＬＨ，ｍ）、　８
．４３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ）、　１０．７４（２
Ｈ，ｓ） 元素分析”　３９’３７Ｎ５０６・Ｈ２Ｏとして計算値
：　Ｃ６７，９１，Ｈ５，７０，Ｎ　１０．１５実測値
、　Ｃ６７，９９，Ｈ５，５８，Ｎ　１０．１６実施例
７４ 実施例１５、続いて実施例１７と同様にして、相当する
出発化合物より下記目的化合物を得る。 融点：　１１２−１１６℃ ＬＲ（スジ３−ル）　　：　３４００．　３２５０．　
１６６０　　（シタールグー）。 １６４０、１１７０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　　）　　’　　０．７８
　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　１．９７（３Ｂ、
ｓ）、　２．２７　（３Ｈ，ｓ）、　２．８０　（３Ｈ
，ｓ）、　２．６−３．１　（４Ｈ，ｍ）、　３．７５
　（ＬＨ，ｍ）、　４．１　（ＩＨ，ｍ）。 ４．３−５．０　（５Ｈ，ｍ）、　６．９−７．３５　
（１４Ｈ，ｍ）、　７．５−７．９　（６Ｈ，ｍ＞、　
８．０５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）　８．６０　（Ｉ
Ｈ。 ｔ＋　Ｊ＝６Ｈｚ　） 元素分析：Ｃ４□Ｈ４５Ｎ　ｓＯ７Ｓとして計算値：　
Ｃ６５，４９，Ｈ６，０３，Ｎ　９．３１実測値：　Ｃ
６４，８０，Ｈ６，０３，Ｎ　９．２４衷】ｄ艷だ Ｚ　−Ｇｌｙ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　
−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（５６０ｍｇ）をエタノ−ＪＬ
、　（３ＱｍＱ　）と酢６１　（１０ｍＱ　）　ｃｒ）
　混合溶媒に溶解し、１０％パラジウム炭（３５０ｍｇ
　）を用いて常圧で２時間水素添加する。触媒を濾去し
、蒸発後、残渣を水（ｓｏｍＱ）に溶解し、凍結乾燥し
て、Ｈ−Ｇｌｙ　−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）
　−Ｐｈａ　−ＮＭｅＢｚ　１−ＡｃＯＨ（２３０ｍｇ
　）を得る。 ＩＲ（Ｘジｉ−ル）　：　　３３００．　１７２０　　
（シｉ−’ダー）、　　１６９０（シヲールダー）、　
　１６６０　　（シッールダー）。 １６４０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６／Ｄ２０．　Ｓ　）　：　０．
８０　（３Ｈ，ｄＪ＝６Ｈｚ＞。 ２．８０および２．９７　（３Ｈ，ｓ）、　２．６−３
．０　＜４１゜ｍ）、　３．２７　（２Ｈ，ｍ）、　４
．３−５．１　（５Ｈ，ｍ＞、　７．２０（５８，ｓ）
、　　６．８−７．６　　（１０Ｈ，ｍ）、　　８．０
　　（１Ｍ、ブロード）。 ９．１　　（１８，ブロード） ス」ｄ乳ひ 実施例７９と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ＬＲ（スジラール）　　；　　３３００．　１７１０．
　１６８５．　１６６０゜１６４０　ｃｍ’ ＮＭＲ（Ｃ２０−１；　）　’　１．０３　（３）１．
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　２．３７および２．６３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．５　（２Ｈ，ｍ＞、　２．９　（２Ｈ，
ｍ）。 ３．７　（ＩＨ，ｍ＞、　４．０−４．３　（２Ｈ，ｍ
）、　５．４　（１１，ｍ）。 ６．６−７．４　（１４８，ｍ＞、　８．９　（ＬＨ，
ｍ＞、　９．８　（ＬＨ。 ブロード　Ｓ） 害」己１Ｕ Ａｃ　−Ｔｈｒ　−Ｄ−Ｔｒｐ（ＣＩ（Ｏ）　−Ｐｈａ
　−ＮＭｅＢｚｌ　（１，０７＆）、Ｂｏｃ−Ｇｌｙ−
ＯＨ（０，３６ｇ　）および４−ジメチルアミノピリジ
ン（１２５，３ｇ　）　（７）ＤＭＦ　（１６＋ｎＱ　
）溶液にＷＳＣＨＣｌ　（３９２ｍｇ　）を室温で加え
る。溶液を一夜攪拌後、これにＢｏｃ　−Ｇｌｙ　−Ｏ
Ｈ（１７５ｍｇ）およびＷＳＣ・ＨＣＩ　（’１９１ｍ
ｇ　）を加え、溶液をさらに１８時間攪拌する。溶液を
減圧濃縮し、これを酢酸エチルで抽出する。抽出物を水
、席次酸水素ナトリウム水溶液、０．５Ｎ塩酸および食
塩水で１項次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。粗
製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２５ｇ）
に付し、クロロホルム−メタノール（１００：２〜１０
０：２．５）で溶出して、Ａｃ　−Ｔｈｒ（Ｂｏａ　−
Ｇｌｙ）　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈｅ−ＮＭ
ｅＢｚｌ　（１，２６ｇ　）を無定形固体として得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　０８０　（３Ｈ
９ｄＪ＝６Ｈｚ＞、１．３７（９Ｈ，ｓ）、　１．８３
　（３Ｈ，ｓ）、　２．８３　（３）１．ｓ）、　２．
７−３．１　（４Ｈ，ｍ）、　３．５５　（２Ｈ，ｄ、
Ｊ：６Ｈｚ）、　４．２８および４．６３　（２Ｈ，Ａ
Ｂｑ、Ｊ＝１５Ｈｚ＞、　４．４−５．１（４８，ｍ）
、　６．９−７．５　（１４Ｈ，ｍ）、　７．７７　（
ＬＨ，ｍ＞。 ８．０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．１５　（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　８．３０（１）ｔ、　ｄ、　Ｊ＝７Ｈ２）
、８．６７　（ＬＨ，ｍ＞、　９．３０　（ＩＨ。 ブロード　Ｓ） 叉３［１輩 実施例７７と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　０．８３　（３）
！、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３７（９Ｈ，ｓ）、　１
．８７　（３Ｈ，ｓ）、　２．２４　（２）１．ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ２．８７　（３Ｈ，ｓ）、　　２．６−３．０　（４Ｈ
，ｍ）、　　３．０５　（２Ｈ。 ｍ＞、　４．３０および４．６８　（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ
＝１５Ｈｚ）。 ４．４−５．１　　（４Ｈ，ｍ＞、　　６．６７　（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　　６．９５−７．５５（１４８，ｍ＞、　
　７．６　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．９０　（ＩＨ，ｄ、
Ｃ３Ｈｚ＞。 ８．１　（１）１．ｍ）、　８．３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
ＪＨｚ）、　８．７０（ＩＨ，ｍ）、　　９．２５　　
（ＩＨ，ブロード　５）Ａｃ　−Ｔｈｒ（Ｃｏ（ＣＨ２
ン２ＣＯ２８ン−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＩＯ）　−Ｐｈａ　
−ＮＭｅＢｚｌ（４８２ｇ　）をアセトン（１ｏｍＢお
よび２−エチルヘキサン酸ナトリウム（ｌｌ１ｍｇ）に
室温で溶解する。混合物を同温で２０分間攪拌し、析出
物を集め、アセトンで洗浄後、減圧下に乾燥しし　て　
、　Ａｃ−Ｉｈｒ　（Ｃｏ　（ＣＨ２）２ＣＯ２Ｎ　ａ
　）−ｏ−Ｔｒｐ　（ＣＩＯ）−Ｐｈ　ｅ−ＮＭｅＢｚ
ｌ　（３００ｍｇ　）を得る。 ＩＲ（ｘジａ−ｘ）　　：　　３２５０．　１７４０　
　（シＢ−Ｌダー）、　　１７１０゜１６４０、１５９
０　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＣＨ５０−ｄａ、δ）　　：　０．８０　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．８５（３Ｈ，ｓ）、　２
．２５　（４Ｈ，ｓ）、　２．７８および２，８１（３
Ｈ，ｓ）、　　２．８５−３．１　（４Ｈ，ｍ＞、　　
４．２−５．０　（６Ｈ。 ｍ）、　　６．９５−７．４　（１３Ｈ，ｍ）、　　７
．６　（２Ｈ，ｍ）、　　８．１（２Ｈ，ｍ）、　　８
．９　＜１８．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．２　（ＩＨ，
ｍ）実施例８０ 実施例６４と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 工Ｒ（Ｘ９ｉ−ル）　：　　３２７０．　３１８０．　
１７０５．　１７９０．　１６６０゜１６３０　ｃｍ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、６　　）　　’　　２．ｓｏ
　　（２Ｌｓ）、　　２−８８　　（３Ｈ９９）、　　
２．７−２．９　（２Ｈ，ｍ）、　　３．４７　（２Ｈ
，ｓ）、　　４．３３および４．６３　（２８，ＡＢｑ
、Ｊ４５Ｈｚ）、　４．６５　（１）１゜ｍ）、　５．
０４　（ＬＨ，ｍ）、　６．７３　（ＬＨ，ｓ）、　７
．０−７．５（１４Ｈ，ｍ）、　　７．６７　　（ＩＨ
，ｍ＞、　　８．２０　（ＬＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．４５　（ＩＨ，ｓ）、　８．７８
　＜ＩＨ，ｍ）、　９．２５（ＩＨ，ブロード）、　　
１２．１　　＜ＩＨ，ブロード）叉」己１牡 ＨＯ 出発化合物：　ＨＣｌ・Ｈ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢ
ｚｌＨＣＩＨ−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈｅ　−
０Ｂｚｌ　（８００ｍｇ　）およびＮＭＭ　（１６２ｍ
ｇ　）の氷冷ＤＭＦ（ｔ５ｍｕ　）溶液にを氷冷下で２
時間、室温で２．５時間攪拌し、反応混合物にＮＭＭ　
（７２ｍｇ　）および活性エステル（５０ｍｇ）を加え
る。３時間さらに攪拌後、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−
ブコバンジアミン（３滴）を加え、混合物をさらに１時
間攪拌する。濃縮後、これを酢酸エチルで抽出し、抽出
物を水、希次酸水素ナトリウム水溶液、０．５Ｎ塩酸お
よび食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。粗製物をクロロホルム−メタノール（１００：　１　
）　’Ｈ１［溶媒とするシリカゲルカラム（３０ｇ）ク
ロマトグラソイ−に付し、得られた溶出液をジイソプロ
ピルエーテルで結晶化し、精製した 得る。 融点：　１２６−１２７℃ ｒＲ＜スジヲール’）　　：　　３３００．　１７４０
．　１７１０．　１６９０．　１６７０゜１６５０　ｃ
ｒｎ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　：　１．３０．１．３６
および１．４６（１８Ｈ，ｓ）、　３．０−３．４　（
４Ｈ，ｍ＞、　３．６−４．２　（４＋（。 ｍ）、　４．７−５．０　（２Ｈ，ｍ）、　５．１０　
（２Ｈ，ｓ）、　７．９（ＩＨ，ｍ）、　　７．１−７
．５　　（１４Ｈ，ｍ）、　　７．６　　（ＩＨ，ｍ）
。 ８．４　　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　９．１　
　（ＬＨ，ブロード　Ｓ）叉」日艷煕 実施例５８と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 出発化合物：　Ｚ　−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−０Ｂｚｌ
目的化合物：　Ｈ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＨ融融点〜
２４９°Ｃ（分解） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　１６９０．
　１６０５．　１５３５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、８）　’　２−６−３．３　（４Ｈ１ｍ）　、
３．７−４．０（ＬＨ，ｍ＞、　　４．２−４．６　　
（ＩＨ，ｍ）、　　６．５３　　（３Ｈ，ブロードｓ）
、　６．９−７．３　＜８８．ｍ）、　７．３−７．５
　（ＩＨ，ｍ）。 ７．５−７．８　　（ＩＨ，ｍ）、　　８．３　　（Ｌ
Ｈ，ブロード）、　　１０．９５（１）！、ｓ） 元素分析”　２０Ｈ２１Ｎ３０３として計算値：　Ｃ６
８，３６，Ｈ６，０２，Ｎ　１１．９６実測値：　Ｃ６
８，２５，Ｈ５，９３，Ｎ　１２．０１出発化合物：　
Ｂｏａ−Ｄ−Ｔｒ　−Ｐｈｅ−ＯＢｚｌしｊ化合合物：
　Ｂｏａ　−Ｄ　−Ｔｒ　−Ｐｈｅ　−ＯＨ融点：　１
９０−２００℃ Ｉ［（スジ１−ル）　　：　　３４００．　３３００．
　１７２０．　１６８０．　１６５０゜１５２５　ｃｍ
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　＋　１．２９　（９Ｈ
，９）、　２．５−３．２（４）１．ｍ）、　３．２７
　（４Ｈ，ブロード、Ｈ２Ｏとオーバラップ＞、　　４
．０−４．６　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．５１　　＜Ｉ
Ｈ，ブロード　ｄ。 Ｊ＝８）１ｚ）、　　６．８−７．０　（３Ｈ，ｍ＞、
　　７．０−７．６　（２ｔ（、ｍ）。 ７．１７　　（５Ｈ，ｓ）、　　８．１１　　（ＩＨ，
ブロード　ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）。 １０．６２　　（ＩＨ，ｓ） 元素分析”　２５Ｈ２９Ｎ３０５とし工計算値：　Ｃ６
６，５０，Ｈ６，４７，Ｎ　９．３１実測値：　Ｃ６６
，１３，Ｈ６，３９，Ｎ　９．３２実施例８３ 実施例８と同様にして、相当する出発化合物より下記目
的化合物を得る。 融点：　２１６−２１８℃ ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　３３６０．　１７２０．　
１７０５．　１６５５．　１６３０゜１５１５ｃＩＩｌ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、８　）　’　１．０６　（ｓ）
および１．２６　（ｓ）（９８）、　２．５−３．１　
（６Ｌｍ）、　３．５−３．７　（ＬＨ，ｍ）。 ３．７−３．９　（１１，ｍ＞、　４．１−４．３　（
ＬＨ，ｍ）、　４．４−４．８（２Ｈ，ｍ＞、　　５．
０−５．２　　（ＩＨ，ｍ＞、　　６．８−７．０　　
（ＬＨ，ｍ）。 ７．０−８．３　（１４Ｈ，ｍ）、　８．５−８．８　
（ＩＨ，ｍ）、　９．２２（ｓ＞および９．６１　（ｓ
）（ＬＨ）元素分析”　３５Ｈ３８Ｎ４０５として計算
値：　Ｃ７０，６９，Ｈ６，４４，Ｎ　９．４２実測値
：　Ｃ７０，３３，Ｈ６，４６，Ｎ　９．３２叉」ｄ」
む 製造例１−（１）と同様にして、相当する出発化合物よ
り下記目的化合物を得る。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２）　：　３４９０．３４００．３３
５０．１７１０．１６９５゜１６７０　　（ショールグ
ー＞、　　１６４０　　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、Ｅ　）　’　１．２９　（９Ｈ１ｓ）、２．６５
−３．０５（４Ｈ，ｍ）、　２．７８および２．８８　
（３Ｈ，ｓ）、　４．２３（ＩＨ，ｍ）、　４．４１お
よび４．５７　（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１４Ｈｚ）、　４．６８　（２）１．ｓ）、　４．
９−５．１　（ＬＨ，ｍ）。 ６．６−６．７５　（ＬＨ，ｍ）、　６．９−７．４　
（１６１，ｍ）、　７．６−７．８　（ＬＨ，ｍ）、　
８．５−８．７　（ＩＨ，ｍ）叉」己１鋒 実施例４ついで実施例１３と同様にして、相当する出発
化合物より下記目的化合物を得る。 ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１７１０．
　１６５５−１６２５　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、ｌ；　）　’　１．７−１．９　（３Ｈ１ｍ）、
１．３４（９Ｈ，ｓ）、　　２．５−３．１　　（６Ｈ
，ｍ）、　　３．４−３．６　　（ＩＨ，ｍ＞。 ３．６−３．９　（３Ｈ，ｍ）、　４．４−４．８　（
４Ｈ，ｍ）、　５．０−５．１（ＬＨ，ｍ）、　６．３
２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．１−７．７（１
３Ｈ，ｍ）、　　７．９−８．３　　（２Ｈ，ｍ＞、　
　８．５−８．８　　（ＩＨ。 ｍ＞、　９．１３　（ｓ）および９．６１　（ｓ）　（
ＩＨ）く２） ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３００．　１７１０　
　（ショールグー）、　　１６９０（ショールグー）、
　　、１６８０　　（シ１−ルダー）。 １６３０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　０．８４　（３
Ｈ１ｄ、Ｊ＝５．６）１ｚ）。 １．３７　（９）！、ｓ）、　２．７６および２．８４
　（３Ｈ，ｓ）。 ２．６−３．０　（４）１．ｍ）、　　３．７−３．９
５　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．２７−４．７８　（６Ｈ，
ｍ＞、　　４゜８５−５、Ｏ（ＩＨ，ｍ）、　　６．３
　（ＩＨ。 ｍ）、　　６．９５−７．４　（１６Ｈ，ｍ＞、　　７
．５−７．６　（ＩＨ，ｍ）。 ７．９−８．０　（ＬＨ，ｍ）、　　８．５−８．６５
　（１）１．ｍ＞元素分析”　３９Ｈ４８Ｎ６０７・Ｈ
２Ｏとして計算値、　Ｃ６４，０９，Ｈ６，９０，Ｎ　
１１．５０実測値：　Ｃ６４，１７，Ｈ６，７０，Ｎ　
１１．３５害」已」競 実施例２３と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ＩＲ（スジヲール）　　：　　３２７０．　１７０５．
　１６４０．　１５４５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、８　）　’　０，７４　（３Ｈ１ｄ９Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、ｉ、　８４（３Ｂ、ｓ）、　２．５−３．１　（
６Ｈ，ｍ）、　３．４−３．６　（ＩＨ，ｍ）。 ３．６−３．９　（２Ｈ，ｍ）、　４．０−４．１　（
１）ｔ、ｍ＞、　４．４−４．８（４）（、ｍ＞、　　
４．９５−５．１　　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．１−７．
５　　（１２Ｂ。 ｍ］、　　　７．５−７．８　　（２Ｈ，ｍ）、　　　
７．９−８．３　　＜２Ｈ，ｍ＞、　　　８．６−８．
８　（ＬＨ，ｍ）、　９．１４　（ｓ）および９．６０
　（ｓ）（ＩＨ） 叉１ｄ乳「 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物より下記
目的化合物を得る。 ＺＲ＜スジｌ−ル）　　ｊ　　３３００．　１７１０．
　１６９０．　１６７０．　１６５５くショールダー）
、　　１６４０．　１６３０゜１５４５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　ｌ；　）　ｉ　１．３４お
よび１．３６　（９１，ｓ）。 ２．７−３．１　（７Ｈ，ｍ）、　４．３−４．５　（
ＬＨ，ｎ＋）、　４．６−４．８（２Ｈ，ｍ）、　４．
９−５．２　（ＬＨ，ｍ）、　５．２４　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８ｔ（ｚ）、　　６．６８　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８
Ｈｚ＞、　　７．０−７．４（１５Ｈ，ｍ）、　７．６
４　（１Ｍ、ｍ）、　８．２２　（ＩＨ，ｍ）、　８．
４４および８．４９　（ＬＨ，ｓ）、　８．７−９．２
　（ＩＨ，ｍ）。 １２．２−１２．４　　（ＬＨ，ｍ） ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３３００．　１７１０．　
１６４０．　１５３５　　ａｍ−’ＮＭＲ，（ＤＭＳＯ
−ｄ６．＆　　）　　：　　０１７１　　（３１（、ブ
ロード）、　　２．８０および　２．８９　（３）１．
ｓ）、　２．６−３．１　（４Ｒ，ｍ）。 ３．１８　　（ＬＭ、ブロード＞、　　３．８６　　（
２Ｈ，ｓ）、　　４．１−４．２（ＬＨ，ｍ）、　　４
．５−４．８　　（２Ｈ，ｍ＞、　　４．８２−５．０
５　　（２Ｈ。 ｍ）、　　５．７　　（ＩＨ，ブロード）、　　７．０
−７．４　　（１３Ｈ，ｍ）、　　７．４−７．６　　
（ＬＨ，ｍ）、　　７．７　　（ＬＨ，ブロード）、　
　７．９−８．３（２Ｈ，ｍ＞、　８．７０および８．
８０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ９．１５および９．６０　（ＬＨ，ｓ）表１ｄ急卦 実施例２ついで実施例１７と同様にして、相当する出発
化合物より下記目的化合物を得る。 この化合物は２個の対掌体の混合物であり、分離せずに
次の反応に使われる。 この粗製物を酢酸エチルに懸濁し、水浴上で還流して熱
する。室温にまで冷却後、沈殿物を集め酢酸エチルで洗
浄し、乾燥して対常体の１つ（ＨＰＬＣＲＴ＝４．７分
、異性体Ａ）を得る。濾液をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに１寸して、クロロホルム−メタノール（１
００：３）でｔＩＩＬて、もう一方の対掌体（）ＩＰＬ
ｃ　ＲＴ＝５．１分、異性体Ｂ）をジイソプロピルエー
テルで粉砕して得る。 及箪並ム 融点：　２１８−２２０℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３２８０．　１６９０．
　１６７０　　（ショールダー）。 １６４５　　（シ３−ルダー）、　　１６３２．　１５
３５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．８　＞　’　
ｔ、　８４５　（３Ｈ１ｓ）７２−８２および２．９２
　（３Ｈ，ｓ）、　２．６−３．１　（４Ｈ，ｍ）、　
４．３３−４．４０および４．５３−４．８０　（３Ｈ
，ｍ）、　５．０　（ＬＨ。 ｍ＞、　５．５０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．
５−６．７５　（ＬＨ，ｍ＞。 ７．０−７．４　　（１３Ｈ，ｍ）、　　７．６８　　
（１）１．ブロード　ｓ）、　　７．９−８．４　（３
Ｈ，ｍ）、　８．４４　（ＩＨ，ｓ）、　８．７９およ
び８．８８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ２）、　９．０５お
よび９．５８（ＬＨ，ブロード　ｓ）、　　１２．２１
　　（１）１．ｓ＞異性体Ｂ ＩＲ（３２８８−１６）　：　３２８０．１７１５−１
６１０．１５５０−１５１０　ａｍ”−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．８８　（３）
１．ｓ）、　２．８１および２．８９　（３Ｈ，ｓ）、
　２．７−３．１（４Ｈ，ｍ）。 （３２８８−１５）　　　　４．３−４．８　（３Ｈ，
ｍ）、　　４．９−５．１（１）１．ｍ）、　　５．５
６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．０−７．４（
１３Ｈ，ｍ）、　　７．５−７．７　（２Ｈ，ｍ）、　
　８．０−８．８．　９．１７および９．６２　（５Ｈ
，ｍ）、　１２．４１および１２．８０（１８，ｍ） 融点；２３０−２３２℃（分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３９０．　３２９０．
　１６８０．　１６７０（シ１−ルダー）、　　１６３
５．　１５３０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
Ｓ　　）　　’　　０．８　　（３Ｈ，ｍ＞、　　１．
８７　　（３１（、ｓ）。 ２．７７および２．８５　（３Ｈ，ｓ）、　２．７−３
．１４　（４Ｈ。 ｍ）、　　３．８　　（ＩＨ，ｍ）、　　４．１　　（
１）１．ｍ）、　　４．３−４．８＜６）１．ｍ）、　
　４．８５−５．０　（ＬＨ，ｍ＞、　　６．９５−７
．４　（１７Ｈ。 ｍ）、　　７．６　（ＬＨ，ｍ）、　　７．８−８．０
　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．５−８．７　　（ＩＨ，ｍ） 元素分析：Ｃ３ｏＨ４゜Ｎ６ｏ６Ｈ２０として計算値：
　Ｃ６４，２７，Ｈ６，５９，Ｎ　１２．４９実測値：
　Ｃ６４，６９，Ｈ６６０，Ｎ　１２．６４実施例８９ ＨＣＩＨ−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒｐ（ＣＨＯ）　−Ｐｈ
ｅ　−ＮＭｅＢｚｌ　（０，９４ｇ）およびトリエチル
アミン（０，１５３ｇ）のアセトニトリル（１２ｍＱ　
）溶液にクロロスルホニルイソシアナ−１−’（０，２
１４ｇ　）をドライアイスおよび四塩化炭素浴を用いて
冷却しながら加える。溶液を同温で１時間攪拌、さらに
冷却下攪拌する。クロロスルホニルイソシアナート（ｏ
、ｚｔ４ｇ）をこの温度で加え、１５分間攪拌後、水（
３ｍＡ＞を加える。 ｐＨを次酸水素ナトリウム水溶液で４に調整し、Ｉｎ合
物を１時間攪拌する。アセトニトリルを留去後、飽和食
塩水を加え、酢酸エチルで抽出する。有機層を食塩水で
洗浄後、濃縮する。残渣をＣＨ３ＣＮ−Ｈ２Ｏ（８：　
２　）（２０ｍＱ　）に溶解しＴＯＹＯＰＥＡＲＬＨＷ
−４０（登録商標）（２６ｎ＋ｎ＋φ、４００ｍ１カラ
ムに付し、Ｃ１３ＣＮ−Ｈ２Ｏ（７：　３　）で溶出し
分別する。主な両分を集め、アセトニトリルを留去の後
、ｎ　−ブタノールおよび酢酸エチルを加え、有機層を
分離し、濃縮して、Ｈ２ＮＣ０−Ｔｈｒ　−Ｄ　−Ｔｒ
ｐ（ＣＨＯ）−Ｐｈｅ−ＮＭｅＢｚｌ（６００ｍｇ）を
得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）　’　０．６−０．８　
（３Ｈ１ｍ）、２．８３および２．９２　（３Ｈ，ｓ）
、　２．７−３．１　（４）１．ｍ）、　３．８４（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　４．１−４．４および４．５
−５．１（４）１．ｍ）、　７．０−７．４　（１５Ｈ
，ｍ）、　７．５−７．９　（ＩＨ。 ｍ）、　８．２−８．６　（３）１．ｍ）、　８．９−
９．６　（ＩＨ，ｍ＞カラム：　Ｌｉｃｈｒｏｓｏｂ　
ＲＰ−１８（４ｘ　２５０ｎｍ）。 ’ｔＢ出液　’　　ＭｅＯＨ−ＨｚＯ（７５’２５）　
　０．ＩＸ　　トリフルオロ酢酸流速：　１．５　ｍＱ
　／ｍｉｎ、検出’　ＵＶ　２５４　ｎｍ害」ｄＮＪ四 実施例１３と同様にして、相当する出発化合物より下記
化合物を得る。 ＩＲ（スジシール）　　：　　３４５０　　（ショール
グー）、　　３２６０．　１７２０（ショールグー＞、
　　１６９８．　１６６０　　（ショールグー）。 １６４５−１６２０　　（ｆｏ　−ト°）、　　１５５
０　　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ＞　’　
０．８０　（３）１．ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　１．８７（
３Ｈ，ｓ）、　２．８０　（ｓ）および２．８７　（ｓ
）　＜３）１）。 ２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　３．６−３．９　（
ＬＨ，ｎ＋）、　３．９５−４．３　　（ＬＨ，ｍ）、
　　４．３−５．２　（５Ｈ，ｍ＞、　　６．９５−７
．８（１，５Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．３　（２１（
、ｍ）、　　８．５−８．７５　（ＬＨ。 ｍ）、　　９．０−９．７　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）実施例
９１ 実施例１３ついで実施例７１と同様にして、相当する出
発化合物より下記化合物を得る。 ＩＲ（スジ３−ル）　　：　３４５０　　（シう−ルダ
ー）、　　３２６０．　１７２０　　（ショールグー＞
、　　１６９８．　１６６０　　（シ１−ルダー）。 １６４５−１６２０　　＜ブロード）、　　１５５０　
　ｃｒｎ−’間Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　ｓ　、　８　
　）　　’　　０．８０　　（３Ｈ、ｄ　、Ｊ　＝６　
Ｈｚ　＞　、　１−８７（３Ｈ，ｓ）、　２．８０　（
ｓ）および２．８７　（ｓ）　（３Ｈ）。 ２．６−３．２　（４８，ｍ）、　３．６−３．９　（
ＩＨ，ｍ）、　３．９５−４．３　　＜ＬＨ，ｍ）、　
　４．３−５．２　＜５８．ｍ）、　　６．９５−７．
８＜ｔ５Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．３　　（２Ｈ，ｍ
）、　　８．５−８．７５　　（１１（。 ｍ）、　　９．０−９．７　　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）実施
例９２ 実施例２３ついで実施例７１と同様にして、相当する出
発化合物より下記化合物を得る。 ＬＲ（スジ１−ル）　　：３４５０　　（ショールグー
）、　　３２６０．　１７２０　　（シ３−ルダー）、
　　１６９８．　１６６０　　（ショールグー）。 １６４５−１６２０　　（ブロード）、　　１５５０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．８
０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ：６Ｈｚ＞、　１．８７（３Ｈ，ｓ
）、　２．８０　（ｓ）および２．８７　（ｓ）　（３
）１）。 ２．６−３．２　（４Ｈ，ｍ）、　３．６−３．９　（
ＬＨ，ｍ）、　３．９５−４．３　（ＩＨ，ｍ）、　　
４．３−５．２　（５）１．ｍ）、　　６．９５−７．
８（１５Ｈ，ｍ）、　　７．８−８．３　（２Ｈ，ｍ）
、　　８．５−８．７５　＜ＬＨ。 ｍ）、　９．０−９．７　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）特許出願
人：藤沢薬品工業株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３［
    式中、Ｒ＾１は水素またはアミノ保護基、Ｒ＾２は水素
    、アミノ保護基、カルバモイル（低級）アルキル基、カ
    ルボキシ（低級）アルキル基または保護されたカルボキ
    シ（低級）アルキル基、Ｒ＾３はアル（低級）アルキル
    基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ水素、アリール
    基または適当な置換基を有していてもよい低級アルキル
    基を意味するか、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベン
    ゼン縮合低級アルキレン基を形成する） で示される基、または式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６は水素、アリール基または適当な置換基
    を有していてもよい低級アルキル基を意味する）で示さ
    れる基、 Ａは単結合または１個または２個のアミノ酸残基をそれ
    ぞれ意味し、 Ａが−Ｄ−Ｔｒｐ−のアミノ酸残基１個を意味する場合
    にはＲ＾４は水素ではない］で示される化合物およびそ
    の塩。 ２）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３［
    式中、Ｒ＾１は水素またはアミノ保護基、Ｒ＾２は水素
    、アミノ保護基、カルバモイル（低級）アルキル基、カ
    ルボキシ（低級）アルキル基または保護されたカルボキ
    シ（低級）アルキル基、 Ｒ＾３はアル（低級）アルキル基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素、アリール基または適当な置換基
    を有していてもよい低級アルキル基、Ｒ＾５はアリール
    基または適当な置換基を有していてもよい低級アルキル
    基を意味するか、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベン
    ゼン縮合低級アルキレン基を形成する） で示される基、または式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６は水素、アリール基または適当な置換基
    を有していてもよい低級アルキル基を意味する）で示さ
    れる基、 Ａは単結合または１個または２個のアミノ酸残基をそれ
    ぞれ意味する］で示される化合物およびその塩。 ３）Ａが１個または２個のアミノ酸残基である請求項第
    ２項記載の化合物。 ４）Ｒ＾１が水素またはアシル基、 Ｒ＾２が水素、アシル基、カルバモイル（低級）アルキ
    ル基、カルボキシ（低級）アルキル基またはエステル化
    されたカルボキシ（低級）アルキル基、 Ｒ＾３がアル（低級）アルキル基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素、低級アルキル基、ヒドロキシ（
    低級）アルキル基またはアシルオキシ（低級）アルキル
    基、Ｒ＾５はアリール基、アル（低級）アルキル基また
    はハロアル（低級）アルキル基であるか、 Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベンゼン縮合低級アル
    キレン基を形成する）で示される基、または式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６はアリール基、低級アルキル基、アル（
    低級）アルキル基、ハロアル（低級）アルキル基または
    ピリジル（低級）アルキル基）で示される基である請求
    項第３項記載の化合物。 ５）Ｒ＾１が水素、カルバモイル基、低級アルコキシカ
    ルボニル基、低級アルカノイル基、アル（低級）アルコ
    キシカルボニル基、カルバモイル（低級）アルカノイル
    基、低級アルコキサリル基、ジ（低級）アルキルアミノ
    （低級）アルカノイル基、Ｎ−アル（低級）アルキル−
    Ｎ−低級アルコキシカルボニルアミノ（低級）アルカノ
    イル基、テトラゾリル（低級）アルカノイル基、カルボ
    キシ（低級）アルカノイル基、ヒドロキシ（低級）アル
    カノイル基、モルホリンカルボニル基、Ｎ−低級アルキ
    ルカルバモイル基、低級アルカノイルアミノチアゾリル
    （低級）アルカノイル基、アルカノイル基上に低級アル
    コキシカルボニルアミノ基または低級アルカノイルアミ
    ノ基を有する低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級
    ）アルカノイル基、カルボキシ（低級）アルキルアミノ
    （低級）アルカノイル基、アル（低級）アルキルアミノ
    （低級）アルカノイル基またはＮ−低級アルコキシカル
    ボニル−Ｎ−低級アルコキシカルボニル（低級）アルキ
    ルアミノ（低級）アルカノイル基、 Ｒ＾２が水素、低級アルカノイル基、アレーンスルホニ
    ル基、カルバモイル（低級）アルキル基、カルボキシ（
    低級）アルキル基または低級アルコキシカルボニル（低
    級）アルキル基、 Ｒ＾３がアル（低級）アルキル基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素、低級アルキル基、ヒドロキシ（
    低級）アルキル基またはアル（低級）アルコキシカルボ
    ニルオキシ（低級）アルキル基、Ｒ＾５はアリール基、
    アル（低級）アルキル基またはハロアル（低級）アルキ
    ル基であるか、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベンゼ
    ン縮合低級アルキレン基を形成する）で示される基、ま
    たは式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６は請求項第４項記載のものと同じ）で示
    される基、 Ａがグルタミン、セリン、アスパラギン、グルタミン酸
    、トレオニン、リジン、ヒスチジン、β−アスパラギン
    酸、オルニチン、グリシン、チロシン、トリプトファン
    、ヒドロキシプロリン、ピログルタミン酸、β−アラニ
    ン、Ｎ＾５，Ｎ＾５−ジ（低級）アルキルグルタミン、
    Ｎ＾６−トリハロ（低級）アルコキシカルボニルリジン
    、Ｎ＾６−アル（低級）アルコキシカルボニルリジン、
    Ｎ＾τ−アレーンスルホニルヒスチジン、Ｎ＾５−アル
    （低級）アルコキシカルボニルオルニチン、Ｎ＾６−ハ
    ロアル（低級）アルコキシカルボニルリジン、Ｏ＾３−
    アル（低級）アルキルトレオニン、Ｎ−低級アルキルト
    レオニン、グルタミン酸Ｏ＾５−トリハロ（低級）アル
    キル、Ｏ＾３−カルボキシ（低級）アルカノイルトレオ
    ニン、Ｏ＾３−グリシルトレオニン、Ｏ＾３−β−アラ
    ニルトレオニン、Ｏ＾３−（Ｎ−低級アルコキシカルボ
    ニルグリシル）トレオニンおよびＯ＾３−（Ｎ−低級ア
    ルコキシカルボニル−β−アラニル）トレオニンから選
    ばれたアミノ酸よりなる１個または２個のアミノ酸残基
    である請求項第４項記載の化合物。 ６）Ｒ＾３が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素、低級アルキル基、ヒドロキシ（
    低級）アルキル基またはアル（低級）アルコキシカルボ
    ニルオキシ（低級）アルキル基、Ｒ＾５はアリール基、
    アル（低級）アルキル基またはハロアル（低級）アルキ
    ル基）で示される基である請求項第５項記載の化合物。 ７）Ｒ＾１が水素、ｔ−ブトキシカルボニル基、ホルミ
    ル基、ベンジルオキシカルボニル基、アセチル基、スク
    シンアモイル基、ｔ−ブトキサリル基、３−ジエチルア
    ミノプロピオニル基、ジエチルアミノアセチル基、２−
    ベンジル−ｔ−ブトキシカルボニルアミノアセチル基、
    （１Ｈ−テトラゾール−１−イル）アセチル基、５−カ
    ルボキシバレリル基、４−カルボキシブチリル基、３−
    カルボキシプロピオニル基、４−モルホリンカルボニル
    基、ｔ−ブチルカルバモイル基、（２−ホルムアミドチ
    アゾール−４−イル）アセチル基、オキサロ基、カルボ
    キシメチルアミノアセチル基、ベンジルアミノアセチル
    基またはＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ−ｔ−ブトキ
    シカルボニルメチルアミノアセチル基、 Ｒ＾２が水素、ホルミル基、トシル基、カルバモイルメ
    チル基、カルボキシメチル基またはエトキシカルボニル
    メチル基、 Ｒ＾３が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素、メチル基、エチル基、ヒドロキ
    シエチル基またはベンジルオキシカルボニルオキシエチ
    ル基、 Ｒ＾５はフェニル基、ベンジル基またはｏ−フルオロベ
    ンジル基）で示される基である請求項第６項記載の化合
    物。 ８） Ａが▲数式、化学式、表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた１個のアミノ酸残基である請求項第７項記
    載の化合物。 ９） 【遺伝子配列があります。】および 【遺伝子配列があります。】 からなる群から選ばれた請求項第８項記載の化合物。 １０）Ｒ＾３が式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６はアリール基、低級アルキル基、アル（
    低級）アルキル基、ハロアル（低級）アルキル基または
    ピリジル（低級）アルキル基）で示される基である請求
    項第５項記載の化合物。 １１）Ｒ＾１が水素、ｔ−ブトキシカルボニル基、ホル
    ミル基、ベンジルオキシカルボニル基、アセチル基、ス
    クシンアモイル基、ｔ−ブトキサリル基、３−ジエチル
    アミノプロピオニル基、ジエチルアミノアセチル基、２
    −ベンジル−ｔ−ブトキシカルボニルアミノアセチル基
    、（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）アセチル基、５−
    カルボキシバレリル基、４−カルボキシブチリル基、３
    −カルボキシプロピオニル基、４−モルホリンカルボニ
    ル基、ｔ−ブチルカルバモイル基、（２−ホルムアミド
    チアゾール−４−イル）アセチル基、オキサロ基、カル
    ボキシメチルアミノアセチル基、ベンジルアミノアセチ
    ル基またはＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ−ｔ−ブト
    キシカルボニルメチルアミノアセチル基、 Ｒ＾２が水素、ホルミル基、トシル基、カルバモイルメ
    チル基、カルボキシメチル基またはエトキシカルボニル
    メチル基、 Ｒ＾３が式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６はフェニル基、メチル基、イソプロピル
    基、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−クロロベンジル基
    、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基または
    ４−ピリジルメチル基）で示される基である請求項第１
    ０項記載の化合物。 １２） Ａが▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、
    化学式、表等があります▼ から選ばれた１個のアミノ酸残基である請求項第１１項
    記載の化合物。 １３） 【遺伝子配列があります。】 【遺伝子配列があります。】および 【遺伝子配列があります。】 群から選ばれた請求項第１２項記載の化合物。 １４）（１）式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−ＯＨ（式中、
    Ｒ＾１＿ａはアミノ保護基、Ｒ＾２は水素、アミノ保護
    基、カルバモイル（低級）アルキル基、カルボキシ（低
    級）アルキル基または保護されたカルボキシ（低級）ア
    ルキル基、 Ａは単結合または１個または２個のアミノ酸残基をそれ
    ぞれ意味する）で示される化合物またはカルボキシ基に
    おけるその反応性誘導体またはその塩を、式： Ｈ−Ｐｈｅ−Ｒ＾３ ［式中、Ｒ＾３は低級アルキル基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ水素、アリール
    基または適当な置換基を有していてもよい低級アルキル
    基を意味するか、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベン
    ゼン縮合低級アルキレン基を形成する）で示される基、
    または式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６は水素、アリール基または適当な置換基
    を有していてもよい低級アルキル基を意味する）で示さ
    れる基を意味する］で示される化合物またはアミノ基に
    おけるその反応性誘導体またはその塩と反応させて、式
    ： Ｒ＾１＿ａ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１＿ａ、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩を得
    るか、または （２）式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１＿ａ、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩をア
    ミノ保護基の脱離反応に付して、式： Ｈ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式中
    、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意味）で
    示される化合物またはその塩を得るか、または （３）式： Ｈ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式中、Ｒ
    ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同じ意味）で示される
    化合物またはアミノ基におけるその反応性誘導体または
    その塩を、式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ＾１−ＯＨ （式中、Ｒ＾１＿ａは前と同じ意味であり、Ａ＾１は１
    個または２個のアミノ酸残基を意味する）で示される化
    合物またはカルボキシ基におけるその反応性誘導体また
    はその塩と反応させて、式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１＿ａ、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡ＾１は
    それぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩
    を得るか、または （４）式： Ｈ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式中
    、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意味）で
    示される化合物またはアミノ基におけるその反応性誘導
    体またはその塩をアミノ保護基の導入反応に付して、式
    ： Ｒ＾１＿ａ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１＿ａ、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩を得
    るか、または （５）式： Ｈ−Ａ＾２−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（
    式中、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同じ意味であ
    り、 Ａ＾２は１個のアミノ酸残基を意味する）で示される化
    合物またはアミノ基におけるその反応性誘導体またはそ
    の塩を、式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ＾３−ＯＨ （式中、Ｒ＾１＿ａは前と同じ意味であり、Ａ＾３は１
    個のアミノ酸残基を意味する）で示される化合物または
    カルボキシ基におけるその反応性誘導体またはその塩と
    反応させて、式： Ｒ＾１＿ａ−Ａ＾３−Ａ＾２−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−
    Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式中、Ｒ＾１＿ａ、Ｒ＾２、Ｒ＾３、
    Ａ＾２およびＡ＾３はそれぞれ前と同じ意味）で示され
    る化合物またはその塩を得るか、または （６）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２＿ａ）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意味であ
    り、 Ｒ＾１は水素またはアミノ保護基、 Ｒ＾２＿ａは保護されたカルボキシ（低級）アルキル基
    をそれぞれ意味する）で示される化合物またはその塩を
    カルボキシ保護基の脱離反応に付して、式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２＿ｂ）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、 Ｒ＾２＿ｂはカルボキシ（低級）アルキル基を意味する
    ）で示される化合物またはその塩を得るか、または （７）式： Ｒ＾１−Ａ＾４−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と
    同じ意味であり、 Ａ＾４は保護されたヒドロキシ基、保護されたアミノ基
    、保護されたイミノ基または保護されたカルボキシ基を
    含む１個または２個のアミノ酸残基を意味する）で示さ
    れる化合物またはその塩を、ヒドロキシ保護基、アミノ
    保護基、イミノ保護基またはカルボキシ保護基の脱離反
    応に付して、式： Ｒ＾１−Ａ＾５−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と
    同じ意味であり、 Ａ＾５はヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基またはカル
    ボキシ基を含む１個または２個のアミノ酸残基を意味す
    る）で示される化合物またはその塩を得るか、または （８）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２＿ｃ）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、 Ｒ＾２はアミノ保護基を意味する）で示される化合物ま
    たはその塩を、アミノ保護基の脱離反応に付して、式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ−Ｐｈｅ−Ｒ＾３ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味）で示される化合物またはその塩を得るか、または （９）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−ＯＲ＾６
    ＿ａ（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＡはそれぞれ前と同
    じ意味であり、 Ｒ＾６＿ａは適当な置換基を有していてもよい低級アル
    キル基を意味する）で示される化合物またはその塩をＲ
    ＾６＿ａの脱離反応に付して、式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−ＯＨ（式
    中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＡはそれぞれ前と同じ意味）
    で示される化合物またはその塩を得るか、または （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味であり、 Ｒ＾４＿ａは保護されたヒドロキシ（低級）アルキル基
    を意味する）で示される化合物またはその塩をヒドロキ
    シ保護基の脱離反応に付して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味であり、 Ｒ＾４＿ｂはヒドロキシ（低級）アルキル基を意味する
    ）で示される化合物またはその塩を得るか、または （１１）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−ＯＲ＾６
    （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾６およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味）で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ前と同じ意味）
    で示される化合物と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＡはそ
    れぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩を
    得るか、または （１２）式： Ｒ＾１＿ｂ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、 Ｒ＾１＿ｂは保護されたカルボキシ基を含むアミノ保護
    基を意味する）で示される化合物またはその塩をカルボ
    キシ保護基の脱離反応に付して、式：Ｒ＾１＿ｃ−Ａ−
    Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式中、Ｒ＾２
    、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意味であり、 Ｒ＾１＿ｃはカルボキシ基を含むアミノ保護基を意味す
    る）で示される化合物またはその塩を得るか、または （１３）式： Ｒ＾１−Ａ＾５−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡ＾５はそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩をヒ
    ドロキシ保護基、アミノ保護基、イミノ保護基またはカ
    ルボキシ保護基の導入反応に付して、式： Ｒ＾１−Ａ＾４−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡ＾４はそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩を得
    るか、または （１４）式： Ｒ＾１−Ａ＾６−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と
    同じ意味であり、 Ａ＾６は保護されたアミノ基を有するアシル基で置換さ
    れた１個または２個のアミノ酸残基を意味する）で示さ
    れる化合物またはその塩をアミノ保護基の脱離反応に付
    して、式： Ｒ＾１−Ａ＾７−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２および＾Ｒ３はそれぞれ前と
    同じ意味であり、 Ａ＾７はアミノ基を有するアシル基で置換された１個ま
    たは２個のアミノ酸残基を意味する）で示される化合物
    またはその塩を得るか、または （１５）式： Ｒ＾１＿ｄ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、 Ｒ＾１＿ｄはアミノ保護基およびさらに保護されたカル
    ボキシ（低級）アルキル基またはアル（低級）アルキル
    基で置換されたアミノ基を含むアミノ保護基を意味する
    ）で示される化合物またはその塩を、アミノ保護基およ
    び／またはカルボキシ保護基の脱離反応に付して、式： Ｒ＾１＿ｅ−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、 Ｒ＾１＿ｅはカルボキシ（低級）アルキル基またはアル
    （低級）アルキル基で置換されたアミノ基を含むアミノ
    保護基を意味する）で示される化合物またはその塩を得
    るか、または （１６）式： Ｈ−Ｇｌｎ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（
    式中、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同じ意味）で
    示される化合物またはその塩を閉環反応に付して、式： ｐＧｌｕ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（式
    中、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ前と同じ意味）で示
    される化合物またはその塩を得るか、または （１７）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２＿ｂ）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＿ｂ、Ｒ＾３およびＡはそれ
    ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またはその塩をア
    ンモニアと反応させて、式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２＿ｄ）−Ｐｈｅ−Ｒ＾
    ３（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ
    意味であり、Ｒ＾２＿ｄはカルバモイル（低級）アルキ
    ル基を意味する） で示される化合物またはその塩を得ることを特徴とする
    、式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３（
    式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と
    同じ意味であり、Ａが−Ｄ−Ｔｒｐ−のアミノ酸残基１
    個を意味する場合にはＲ＾４は水素ではない）で示され
    る化合物またはその塩の製造法。 １５）式： Ｒ＾１−Ａ−Ｄ−Ｔｒｐ（Ｒ＾２）−Ｐｈｅ−Ｒ＾３［
    式中、Ｒ＾１は水素またはアミノ保護基、Ｒ＾２は水素
    、アミノ保護基、カルバモイル（低級）アルキル基、カ
    ルボキシ（低級）アルキル基または保護されたカルボキ
    シ（低級）アルキル基、Ｒ＾３はアル（低級）アルキル
    基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ水素、アリール
    基または適当な置換基を有していてもよい低級アルキル
    基を意味するか、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに結合してベン
    ゼン縮合低級アルキレン基を形成する） で示される基、または式： −ＯＲ＾６ （式中、Ｒ＾６は水素、アリール基または適当な置換基
    を有していてもよい低級アルキル基を意味する）で示さ
    れる基、 Ａは単結合または１個または２個のアミノ酸残基をそれ
    ぞれ意味し、 Ａが−Ｄ−Ｔｒｐ−のアミノ酸残基１個を意味する場合
    にはＲ＾４は水素ではない］で示される化合物およびそ
    の塩を有効成分とするタキキニン拮抗剤。
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